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1 Introducción.
2 Alcance.
En esta guía técnica se describen los pasos requeridos para desarrollar las calibraciones de
recipientes volumétricos de vidrio y plásticos, diseñados para contener y para suministrar líquidos
en un intervalo de medición desde 1 mL hasta 10000 mL, mediante el método gravimétrico de
Lectura directa.
3 Terminología y símbolos.
Terminología
MENISCO: Formación cóncava o convexa del líquido debida a la tensión superficial del líquido y a la
adherencia con las paredes del recipiente que lo contiene.
MENSURANDO: Magnitud que se desea medir [1].
MEDICIÓN: Proceso que consiste en obtener experimentalmente uno o varios valores que pueden
atribuirse razonablemente a una magnitud [1].
VALOR MEDIDO DE UNA MAGNITUD: Valor de una magnitud que representa un resultado de
medida [1].
UNIDAD DE MEDIDA: Magnitud escalar real, definida y adoptada por convenio, con la que se puede
comparar cualquier otra magnitud de la misma naturaleza para expresar la relación entre ambas
mediante un número [1].
ERROR DE MEDIDA: Diferencia entre un valor medido de una magnitud y un valor de referencia [1].
ERROR SISTEMATICO DE MEDIDA: Componente del error de medida que, en mediciones repetidas,
permanece constante o varia de manera predecible [1].
ERROR ALEATORIO DE MEDIDA: Componente del error de medida que, en mediciones repetidas,
varia de manera impredecible [1].
TRAZABILIDAD: propiedad de un resultado de medida, por la cual ese resultado puede relacionarse
con una referencia mediante una cadena ininterrumpida y documentada de calibraciones, cada una
de las cuales contribuye a la incertidumbre de medida [1].
CALIBRACION: Operación que bajo condiciones especificadas Primera etapa relación entre los
valores y sus incertidumbres de medida asociadas, obtenidas a partir de los patrones de medida,
Segunda etapa utiliza esta información para establecer una relación que permita obtener un
resultado de medida a partir de una indicación [1].
Símbolos.
SIMBOLO DESCRIPCIÓN
V Volumen de Liquido
m Masa
ρ Densidad
mw Diferencia de las masa indicadas para vacío y lleno, masa de agua total
ρw Densidad del agua
ρA Densidad del aire
ρB Densidad del material de las pesas
Iv Indicación de masa con el recipiente Vacío
ILL Indicación de masa con el recipiente Lleno
V20°C Volumen calculado a 20 °C
ϒ Coeficiente Cúbico de Expansión Térmica
α Coeficiente Lineal de Expansión Térmica
td Temperatura de prueba
to Temperatura de referencia
SIMBOLO DESCRIPCIÓN
Ra Recipiente Auxiliar
Rv Recipiente bajo calibración
C20°C Capacidad del recipiente calculada a 20 °C
p Presión barométrica en el sitio de medición
t Temperatura del aire
hr Humedad Relativa
u(V20°C) Incertidumbre estándar del Volumen a 20°C
u(ILl) Incertidumbre estándar de la indicación de masa del RVM Lleno
u(Iv) Incertidumbre estándar de la indicación de masa del RVM Vacío
u(ρw) Incertidumbre estándar de la densidad del agua
u(ρB) Incertidumbre estándar de la densidad de las pesas
u(ρA) Incertidumbre estándar de la densidad del aire
u(ϒ) Incertidumbre estándar del coeficiente cubico de expansión térmica
u(td) Incertidumbre estándar de la temperatura de trabajo
u(res) Incertidumbre estándar de la resolución
u(δVrep) Incertidumbre estándar por repetibilidad de la medición de volumen
u(modelo) Incertidumbre del modelo matemático
u(δVmen) Incertidumbre ajuste del menisco
u(volumen medido) Incertidumbre del volumen medido en la escala
u(división) Incertidumbre de la división
s Desviación estándar de la medición
r Resolución del instrumento
n Numero de mediciones
u(termómetro) Incertidumbre reportada para el error del termómetro
u(δt) Incertidumbre estándar de la estabilidad de la temperatura
tMáxima Temperatura Máxima
tMinima Temperatura mínima
vi Grados de Libertad
σ2 Varianza
veef Grados Efectivos de Libertad
k Factor de Cobertura
U Incertidumbre Expandida
U(relativa) Incertidumbre Relativa
CIPM Comité Internacional de Pesas y Medidas
OIML Organización Internacional de Metrología Legal
EMP Error Máximo Permitido
IN Ajustado para contener liquido
EX Ajustado para suministrar liquido
4 Generalidades de la calibración.
𝜌𝐴 1
𝑉0 = (𝐼𝐿𝐿 − 𝐼𝑣 ) ∗ (1 − )∗( ) ∗ (1 − 𝛾 ∗ (𝑡𝑑 − 𝑡0 )) (1)
𝜌𝐵 𝜌𝑊 − 𝜌𝐴
Donde:
5 Método de calibración.
De las leyes de la física, y más exactamente, de la hidrostática se sabe que el volumen (v) de un
líquido se puede obtener a partir de su masa (m) y su densidad (ρ) mediante la ecuación (2):
𝑚
𝑉= (2)
𝜌
𝜌𝐴 1
𝑉 = 𝑚𝑤 ∗ (1 − )∗( ) (3)
𝜌𝐵 𝜌𝑊 − 𝜌𝐴
Donde:
Por otra parte, a partir de las propiedades de los líquidos, se puede concluir que si el recipiente
estaba completamente lleno, su capacidad (C) es igual al volumen del líquido, es decir:
𝜌 1
𝐶 = 𝑉 = 𝑚𝑤 ∗ (1 − 𝜌𝐴 ) ∗ (𝜌 ) (4)
𝐵 𝑊 −𝜌𝐴
𝑚𝑤 = 𝐼𝐿𝐿 − 𝐼𝑉 (5)
Finalmente, para determinar la capacidad (Vo) que tendrá el recipiente a una temperatura de
referencia (to) (como es la práctica internacional) se hace necesario conocer el coeficiente cúbico
de expansión térmica (γ) del material de fabricación, y aplicar la ecuación (6):
𝜌𝐴 1
𝑉20°𝐶 = 𝑚𝑤 ∗ (1 − )∗( ) ∗ (1 − 𝛾 ∗ (𝑡𝑑 − 𝑡0 )) (6)
𝜌𝐵 𝜌𝑊 − 𝜌𝐴
La densidad del agua (ρw) será calculada mediante la recomendación internacional de Tanaka [3]
para el cálculo de la densidad a intervalos de temperatura del agua entre 0°C y 40°C.
Por otro lado la densidad del aire (ρA) será calculada mediante la versión simplificada de la fórmula
recomendad por el CIPM versión normal [4] de la guía SIM MWG7/cg-01/v.00 apéndice A cálculo
para la densidad del aire aplicable en su totalidad para el cálculo de esta variable con su
incertidumbre asociada.
El coeficiente cúbica de expansión térmica (𝛾) del material de construcción del recipiente será en
caso de ser proporcionado por el fabricante, el valor propuesto y en caso de no tenerse se sacará
de recomendaciones internacionales y guías. Cabe aclarar que el coeficiente debe ser cubico,
referida al volumen del material, por lo general se encuentra el coeficiente lineal de expansión,
donde en tal caso se debe emplear desarrollando la expresión: 𝛾 = 3 ∝, y las unidades se darán
en °C-1
➢ se realiza una inspección visual con el propósito de verificar el buen estado del equipo.
➢ Limpiar el recipiente volumétrico bajo calibración con detergente de baja alcalinidad y secar
a temperaturas menores de 70 °C.
➢ Aclimatar el equipo bajo calibración a su temperatura de prueba, junto con los instrumentos
patrones (Instrumento de pesaje, termómetro para el agua, liquido de prueba, barómetro,
higrómetro, termómetro para el aire) e instrumentos auxiliares, en el laboratorio donde se
realiza la calibración.
➢ Medición de la masa del recipiente volumétrico vacío.
➢ Llenar le recipiente volumétrico con agua grado 3, y ajustar el menisco.
➢ Medición de la masa de agua contenida o suministrada por el recipiente volumétrico.
➢ Registrar la temperatura del agua.
➢ Registrar las condiciones ambientales (temperatura del aire, humedad relativa, presión
atmosférica).
➢ Determinar la masa de agua con la diferencia de masas del recipiente volumétrico vacío y
lleno.
➢ Calcular el volumen usando el modelo matemático.
➢ Resultado de la medición con su incertidumbre asociada.
Balanza.
Se bebe tener una balanza con una división de escala adecuada, de acuerdo a los requisitos
mínimos para desarrollar la calibración de aparatos volumétricos descritos en la norma ISO
4787.
Higrómetro.
Se requiere un higrómetro para medir la humedad relativa del medio ambiente con un error
de medición ≤ 5%, en un intervalo de medida de 35% al 85%.
Barómetro.
Se requiere un barómetro para la medición de la presión atmosférica en el laboratorio de
calibración con un error máximo de medida de 1kPa.
Agua.
De acuerdo a los lineamientos descritos en las normas y documentos guías usados para
desarrollar las calibraciones de pequeños Volúmenes. El nivel de la calidad del agua debe ser
grado 3 (adecuada para trabajo general de laboratorio analítico y preparación de soluciones)
producida por: destilación, bidestitalación, des-ionización, u osmosis inversa. Los requisitos del
agua grado 3 conforme a la norma ISO 3696:1987 [5], Water for analytical laboratory use -
Specification and test methods. Son los siguientes:
Parámetros Grado 3
pH a 25 °C 5.0 a 7.5
Conductividad eléctrica máxima a 25 °C ≤ 0.5 mS / m
Material oxidable. Contenido de oxígeno (O) 0.4 mg/L
máximo
Residuos máximos después de evaporación por 2 mg/kg
sobrecalentamiento a 110 °C
Tabla 2. Requisitos para el agua grado 3 conforme a la norma ISO 3696:1987
Una forma de asegurar la calidad del agua según las recomendaciones internacionales
expuestas en los documentos guías y por parte de los laboratorios de volumen de los Institutos
Nacionales de Metrología es medir en forma periódica su conductividad eléctrica [11].
Instalaciones.
De acuerdo a los lineamientos de la norma ISO 4787 numeral “9.2” las instalaciones de
laboratorio de ensayo y calibración deben cumplir con las siguientes especificaciones.
6 Resultados de la medición.
EJEMPLO NUMÉRICO
El siguiente ejemplo corresponde al cálculo de la capacidad de un picnómetro tipo 6 con
termómetro acoplado y capilar lateral determinación de la capacidad para contener líquido a 20 °C.
Para realizar este ejercicio se utilizó un picnómetro tipo 6 con termómetro acoplado y capilar
lateral con las siguientes características:
i IV (g)
1 63.3055
2 63.3056
3 63.3055
4 63.3056
5 63.3057
Tabla 5. Indicaciones de la medición de las masas del picnómetro vacío corregidas con
respecto a la corrección del certificado de calibración de la balanza. En la columna izquierda
se indica el número de lecturas y en la derecha en valor de la masa en gramos.
i ILL (g)
1 163.3453
2 163.3373
3 163.3379
4 163.3372
5 163.3380
Tabla 6. Indicaciones de la medición de las masas del picnómetro lleno con agua grado 3
corregidas con respecto a la corrección del certificado de calibración de la balanza. En la
columna izquierda se indica el número de lecturas y en la derecha en valor de la masa en
gramos.
i td (°C)
1 20.146
2 20.206
3 20.226
4 20.256
5 20.226
Tabla 7. Indicaciones de la medición de las temperaturas del líquido corregidas con respecto
a la corrección del certificado de calibración del termómetro. En la columna izquierda se
indica el número de lecturas y en la derecha en valor de la temperatura en grados celsius.
6.2.4 Medición de las condiciones ambientales (temperatura del aire (t), humedad relativa (hr)
y la presión atmosférica (P)).
Se realizaron cinco (5) mediciones de la temperatura del aire, de la humedad relativa y de
la presión atmosférica a lo largo del proceso de calibración del picnómetro.
1 2 3 4 5
Temperatura(t) 21.5 21.7 21.8 21.9 22.0 °C
Humedad (hr) 52.4 52.3 52.2 52.0 51.8 %
Presión (P) 753.77 753.67 753.47 753.07 752.67 hPa
Tabla 8. Condiciones ambientales corregidas.
i ρw (g/cm3)
1 0.9981592
2 0.9981467
3 0.9981425
4 0.9981362
5 0.9981425
Tabla 9. Densidad del agua calculada con la ecuación de TANAKA. Variables de entrada
temperaturas del líquido y presión atmosférica en cada punto de medida.
i ρA (g/cm3)
1 0.00088541
2 0.00088461
3 0.00088404
4 0.00088325
5 0.00088246
Tabla 10. Densidad del aire calculada con la ecuación del CIPM versión exponencial. Con
respecto a las condiciones ambientales en la tabla 8 registradas durante el proceso de
calibración del picnómetro.
𝜌𝐴 1
𝑉20°𝐶 = 𝑚𝑤 ∗ (1 − )∗( ) ∗ (1 + 𝛾 ∗ (𝑡𝑑 − 𝑡0 ))
𝜌𝐵 𝜌𝑊 − 𝜌𝐴
10 Estimación de la incertidumbre.
Para la estimación y cálculo de la incertidumbre se ha tomado como base el documento:
JGCM 100. GUM-1995 con correcciones menores [8].
Sin embargo para las particularidades del método gravimétrico, se toma como base la Guía
Euramet cg-19 versión 2.1 [9].
a) Pesaje: los resultados de las mediciones de la masa de agua que contienen o suministran los
instrumentos de vidrio se ven altamente influenciados por las condiciones del instrumento de
pesaje, por tal razón se tienen en cuenta factores como la resolución del instrumento, la
calibración de la balanza: excentricidad, linealidad y repetibilidad, que son tomados como el
resultado en el certificado de calibración que entrega el laboratorio de masa y la repetibilidad
arrojada por el chequeo inicial que se le aplica al instrumento antes de ser usado.
b) Densidad del agua: De acuerdo al principio físico del método, la densidad del agua es el medio
por el cual es calculado el volumen empleando una relación inversamente proporcional, por lo
tanto la contribución de la densidad del agua y el cálculo adecuado de la misma reflejará una
buena estimación de la capacidad del instrumento. El valor es obtenido del tratamiento de la
ecuación propuesta por TANAKA [3], por esta razón se tienen en cuenta factores como la
incertidumbre que aporta la medición de la temperatura en el agua, la presión del ambiente, la
estabilidad de la temperatura y una contribución final debida al modelo matemático.
c) Temperatura del agua: La temperatura del agua tiene una incidencia directa sobre el cálculo de
la densidad y por tanto del volumen, ya que esta cambia de acuerdo a las variaciones de
temperatura, para el cálculo de la contribución de incertidumbre debida a la medición de la
temperatura durante el proceso, se tienen en cuenta contribuciones como: la calibración del
termómetro, la resolución para la lectura de temperatura, la estabilidad de la temperatura
durante la medición, que es un factor que depende de la manipulación y reutilización del líquido
de calibración.
d) Densidad del aire: para esta contribución se tienen en cuenta principalmente las condiciones
ambientales, por tanto las contribuciones de los instrumentos con que son medidas, así pues la
resolución del termómetro el higrómetro y el barómetro; la estabilidad de la temperatura, la
presión o la humedad relativa mediadas al momento de la medición y una contribución debida
al modelo matemático empleado para el cálculo de dicha densidad [4].
e) Densidad de las pesas: De acuerdo al principio físico del método de medición, el instrumento
lleno o vacío así como el líquido experimentan una fuerza a la cual llamamos empuje y el modelo
matemático refleja una corrección al valor de la masa debida a este suceso, de allí que es
importante tener en cuenta la incertidumbre de este factor mediante la contribución de la
densidad de las pesas con las que fue calibrado el instrumento de pesaje y la relación de la
misma con la densidad del aire. Normalmente se toma de la recomendación internacional del
OIML R-111 [7].
f) Coeficiente de expansión del material: Esta estimación toma los estudios realizados a los
materiales de fabricación de los instrumentos [10].
Por otro lado cabe resaltar que aquellas otras contribuciones a la incertidumbre debidas a la
calidad de fabricación del material de vidrio se ven reflejadas en la repetibilidad o contribución
tipo A de la medición, así como la estimación de contribuciones por pérdidas por evaporación,
entre otras.
A Ceq , A
V20 I LL CI LL ( IV CIV )
1 1
( w Ceq , C pw Ctw ) ( A Ceq , ) B
1 t d 20
(7
w A
Crep Cmen 7
Donde:
Por lo tanto es necesario establecer cada una de las contribuciones y sus coeficientes de
sensibilidad de acuerdo a los datos de entrada del ejemplo desarrollado en el numeral 6 de
esta guía como se describe a continuación:
𝑟 2 (9)
𝑢𝐼𝑉 =√ +𝑢𝐼𝑣 2
√12
0.00031 𝑔
𝑢(𝐼𝑣 , 𝑐𝑎𝑙) = = 1.53 𝑥 10−4 𝑔
2
𝑟 2 (10)
𝑢𝐼𝐿𝐿 =√ +𝑢𝐼𝐿𝐿 2
√12
• Resolución del instrumento de pesaje: la incertidumbre estándar con respecto a la
resolución de la balanza se asumió considerando una distribución de probabilidad uniforme.
La resolución de la balanza es de 0.0001 g.
0.0001 𝑔
𝑢(𝐼𝐿𝐿 , 𝑟𝑒𝑠) = = 2.88675 𝑥 10−5 𝑔
√12
0.140 𝑔⁄𝑐𝑚3 𝑔
𝑢(𝜌𝐵 ) = = 0.070 ⁄ 3
2 𝑐𝑚
10.2.6 Contribución por el coeficiente cubico de expansión térmica:
De acuerdo a lo evidenciado en la Guía Euramet cg-19 versión 2.1 [9] y la literatura se tiene una
duda para este valor de referencia entre el 5% y el 10%, por lo tanto se le asigna este porcentaje al
valor escogido para el cálculo, ya sea el reportado por la literatura o la información que
proporcionen los fabricantes de los recipientes. Así pues si tomamos a modo de ejemplo el 7.5% del
valor de coeficiente de dilatación cubica con una distribución de probabilidad uniforme tenemos:
𝑢 𝑟 2
𝑢𝑡𝑑 =√( 𝑡𝑒𝑟𝑚𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 )2 + +𝑢𝛿𝑡 2 (11)
𝑘 √12
0.0001 °𝐶
𝑢(𝑡𝑑 , 𝑟𝑒𝑠) = = 2.89 𝑥 10−5 °𝐶
√12
0.04 °𝐶
𝑢(𝑡𝑑 , 𝑐𝑎𝑙) = = 0.02 °𝐶
2
0.1 °𝐶
𝑢(𝑡𝑑 , 𝑒𝑠𝑡) = = 3.18 𝑥 10−2 °𝐶
√12
Para facilidad de manejo del modelo se establecieron las siguientes contracciones para evaluar los
coeficientes de sensibilidad:
1 (12)
𝐴=
𝜌𝑤 − 𝜌𝐴
𝜌𝐴 (13)
𝐵 =1−( )
𝜌𝐵
𝐶 = 1 − 𝛾(𝑡𝑑 − 𝑡0 ) (14)
𝑚𝑤 = 𝐼𝐿𝑙 − 𝐼𝑉 (15)
Las derivadas parciales son la razón de cambio que nos expresaran el impacto de cada variable
sobre la magnitud, y dan como resultado los siguientes coeficientes de sensibilidad:
𝜕𝑉20°𝐶 (17)
( )=𝐴∗𝐵∗𝐶
𝜕𝑚𝑤
10.3.2 Temperatura del agua
𝜕𝑉20°𝐶
( ) = 𝑚𝑤 ∗ 𝐴 ∗ 𝐵 ∗ (−𝛾) (18)
𝜕𝑡𝑑
𝜕𝑉20°𝐶 𝜌𝐴
( ) = 𝑚𝑤 ∗ 𝐶 ∗ 𝐴 ( 2 ) (19)
𝜕𝜌𝐵 𝜌𝐵
𝜕𝑉20°𝐶 1 𝜌𝐴 1 1
( ) = 𝑚𝑤 ∗ 𝐶 ∗ 𝐴 ∗ [ 2
∗ (1 − ( ) − )] = 𝑚𝑤 ∗ 𝐴 ∗ 𝐶 ∗ (𝐵 ∗ 𝐴 − ) (20)
𝜕𝜌𝐴 (𝜌𝑤 − 𝜌𝐴 ) 𝜌𝐵 𝜌𝐵 𝜌𝐵
𝜕𝑉20°𝐶 1
( ) = −𝑚𝑤 ∗ 𝐵 ∗ 𝐶 ∗ = −𝑚𝑤 ∗ 𝐴2 ∗ 𝐶 ∗ 𝐵 (21)
𝜕𝜌𝑤 (𝜌𝑤 − 𝜌𝐴 )2
𝜕𝑉20°𝐶
( ) = 𝑚𝑤 ∗ 𝐴 ∗ 𝐵(−(𝑡𝑑 − 𝑡𝑜 ) (22)
𝜕𝛾
𝜕𝑉20°𝐶
( )=1 (23)
𝜕𝛿𝑉𝑚𝑒𝑛
𝜕𝑉20°𝐶
( )=1 (24)
𝜕𝛿𝑉𝑟𝑒𝑝
LA INCERTIDUMBRE COMBINADA DE LA CAPACIDAD A 20°C ESTÁ DADA POR LA SIGUIENTE
ECUACIÓN:
𝑢𝒄 𝑽𝟐𝟎
2 2 2 2
𝜕𝑉20°𝐶 𝜕𝑉20°𝐶 𝜕𝑉20°𝐶 𝜕𝑉20°𝐶
( ∗ 𝑢𝐼𝐿𝑙 ) + ( ∗ 𝑢𝐼𝑉 ) + ( ∗ 𝑢𝜌𝑤 ) + ( ∗ 𝑢𝜌𝐴 )
𝜕𝐼𝐿𝑙 𝜕𝐼𝑉 𝜕𝜌𝑤 𝜕𝜌𝐴 (25)
= 2 2 2
𝜕𝑉20°𝐶 𝜕𝑉20°𝐶 𝜕𝑉20°𝐶 2
+( ∗ 𝑢𝜌𝐵 ) + ( ∗ 𝑢𝛾 ) + ( ∗ 𝑢𝜌𝑡 ) + (𝑢𝑚𝑒𝑛 )2 + 𝑢(𝛿𝑉𝑟𝑒𝑝 )
√ 𝜕𝜌𝐵 𝜕𝛾 𝜕𝜌𝑡
𝑢𝑐4 (𝑥)
𝑣𝑒𝑓𝑓 =
𝑢𝑖4 (𝑥) (26)
∑𝑁
𝑖=1 𝑣
𝑖
𝑣𝑒𝑓𝑓
𝑢𝑐4 (𝑉20 ) (27
=
𝑢4 (𝐼𝐿𝐿 ) 𝑢4 (𝐼𝑣 ) 𝑢4 (𝜌𝐴 ) 𝑢4 (𝜌𝑤 ) 𝑢4 (𝜌𝐵 ) 𝑢4 (𝑡𝑑 ) 𝑢4 (𝛾) 𝑢4 (𝐶𝑚𝑒𝑛 ) 𝑢4 (𝐶𝑟𝑒𝑝 ) )
𝜐𝐼𝐿𝐿 + 𝜐𝐼𝑣 + 𝜐𝜌𝐴 + 𝜐𝜌𝑤 + 𝜐𝜌𝐵 + 𝜐𝑡𝑑 + 𝜐𝛾 + 𝜐𝐶𝑚𝑒𝑛 + 𝜐𝐶𝑟𝑒𝑝
𝑈 = 𝑘 ∗ 𝜇(𝑉20°𝐶 ) (28)
Incertidumbre 0.0031 mL
Incertidumbre relativa 0.0031 %
Factor de cobertura 2.02
La densidad del agua es normalmente provista por la literatura por medio de fórmulas que a partir
de correcciones de las condiciones ambientales y la temperatura arrojan un resultado con una
incertidumbre aceptable para los modelos de medición. Para este caso el cálculo de la densidad del
agua se desarrolla usando el modelo matemático de Tanaka [3] cuyo proceso se describe a
continuación.
a5 1
t a1 2 t a2 1 k k t k t 2 p 101325 s s t
0 1
a3 t a4
0 1 2 (29)
Donde:
TABLA 15. CONSTANTES PARA EL CÁLCULO DE LA DENSIDAD DEL AGUA
CONSTANTES
a1 -3,983035
a2 301,797
a3 522528,9
a4 69,34881
a5 (kg/m3) 999,97200
FACTOR DE CORRECCIÓN POR COMPRESIBILIDAD
k0 5,07 x 10-10 Pa-1
k1 -3,26 x 10-12 Pa-1º C-1
k2 4,16 x 10-14 Pa-1ºC-2
Po 101325 Pa
CORRECCIÓN POR EL AIRE DISUELTO EN EL AGUA
s0 -4,61E-03
s1 1,06E-04
a5 hace referencia al tipo de agua empleada en la calibración. Cuando se usa agua corriente (tap
wáter) en vez de agua oceánica a5 toma el valor de 999.972 kg/m3
Al evaluar la densidad del agua usando el modelo matemático con las distintas temperaturas del
líquido y la presión atmosférica tenemos:
Temperatura del Presión atmosférica (P) Densidad del agua ρw Densidad del agua ρw
líquido td (°C) en (Pa) (kg/m3) (g/cm3)
20.146 75377.0 998.1592 0.9981592
20.206 75367.0 998.1467 0.9981467
20.226 75347.0 998.1425 0.9981425
20.256 75307.0 998.1362 0.9981362
20.226 75267.0 998.1425 0.9981425
2. Fuentes de incertidumbre
Las fuentes de incertidumbre relacionadas con la densidad del agua son:
El modelo matemático tiene una incertidumbre aproximada de 0.00084 kg/m3 con k=2
0.065 ℎ𝑃𝑎
𝑢(Ρ, 𝑐𝑎𝑙) = = 0.0325 ℎ𝑃𝑎
2
1.1 ℎ𝑃𝑎
𝑢(𝑃, 𝑒𝑠𝑡) = = 0.3175 ℎ𝑃𝑎
√12
La siguiente ecuación expresa las contribuciones que constituyen la incertidumbre por medición
de la presión atmosférica:
𝑢 𝑟 2
𝑢𝑃 =√( 𝑏𝑎𝑟𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 )2 + +𝑢𝛿𝑃 2 (30)
𝑘 √12
0.04 °𝐶
𝑢(𝑡𝑑 , 𝑐𝑎𝑙) = = 0.02 °𝐶
2
0.0001 °𝐶
𝑢(𝑡𝑑 , 𝑟𝑒𝑠) = = 2.89 𝑥 10−5 °𝐶
√12
0.1 °𝐶
𝑢(𝑡𝑑 , 𝑒𝑠𝑡) = = 3.18 𝑥 10−2 °𝐶
√12
La siguiente ecuación expresa las contribuciones que constituyen la incertidumbre por medición
de la temperatura del agua:
𝑢 𝑟 2
𝑢𝑡𝑑 =√( 𝑡𝑒𝑟𝑚𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 )2 + +𝑢𝛿𝑡 2 (31)
𝑘 √ 12
4. Incertidumbre combinada
Coeficientes de sensibilidad
Los coeficientes de sensibilidad con respecto a la temperatura del líquido (td) y la presión
atmosférica (P), se obtienen derivando el modelo matemático (29) con respecto a cada una
de estas variables de entrada.
𝜕𝜌𝑤
= 1 𝑘𝑔⁄𝑚3 (34)
𝜕𝑚𝑜𝑑𝑒𝑙𝑜
Anexo A. Presupuesto de incertidumbre para la determinación de la densidad del agua.
Magnitud de Valor Fuente Incertidumbre Tipo Divisor Incertidumbre Coeficiente de Contribución (ui(y))2 grados de
entrada estimado (xi) informació original distribució estándar u(xi) sensibilidad, ci ui(y) libertad
n n Vi
Densidad del agua
(g/cm3)
Ecuación 0 Ec. Tanaka 8.40E-04 kg/m3 Normal K=2 2 4.20E-04 kg/m3 1 kg/m3 4.20E-04 kg/m3 1.76E-07 50
Tagua (°C) 20.212
Calibración -0.004 Certificado 0.04 °C Normal K=2 2 0.02 °C -0.208574613 kg/m3/°C -4.17E-03 kg/m3 1.74E-05 50
termómetro calibración
Resolución 20.216 equipo 0.0001 °C Rectangular raíz(12) 2.88675E-05 °C -0.208574613 kg/m3/°C -6.02E-06 kg/m3 3.63E-11 100
termómetro
Gradiente 0 mediciones 0.1100 °C Rectangular raíz(12) 0.031754265 °C -0.208574613 kg/m3/°C -6.62E-03 kg/m3 4.39E-05 100
temperatura
Presión (hPa) 753.33
Calibración -0.43 Certificado 0.065 hPa Normal K=2 2 0.0325 hPa 4.5766E-05 kg/m3/hP 1.49E-06 kg/m3 2.21E-12 50
higrómetro calibración a
resolución higrómetro 753.76 equipo 0.1 hPa Rectangular raíz(12) 0.028867513 hPa 4.5766E-05 kg/m3/hP 1.32E-06 kg/m3 1.75E-12 100
a
Gradiente higrómetro 0 mediciones 1.1 hPa Rectangular raíz(12) 0.317542648 hPa 4.5766E-05 kg/m3/hP 1.45E-05 kg/m3 2.11E-10 100
a
Densidad del agua 998.14542 Incertidumbre combinada uc (Dagua)= 7.84E-03 kg/cm3
(kg/m3)
Densidad del agua 998.14542 Grados de 1.49E+0 2.0
(kg/m3) Libertad 2
Densidad del agua 0.99814542 Incertidumbre Expandida U(Dagua)= 1.57E-02 kg/cm3
(g/cm3)
Incertidumbre combinada uc (Dagua)= 7.84E-06 g/cm3
Al evaluar la densidad del aire usando el modelo matemático con las variables de entrada
temperaturas del aire, humedad relativa y la presión atmosférica tenemos:
Temperatura(t) Humedad (hr) % Presión (P) hPa Densidad del aire Densidad del aire
°C (kg/m3) (g/cm3)
21.5 52.4 753.77 0.885410143 0.000885410
21.7 52.3 753.67 0.884613379 0.000884613
21.8 52.2 753.47 0.884044149 0.000884044
21.9 52.0 753.07 0.883251012 0.000883251
22.0 51.8 752.67 0.882458753 0.000882459
2. Fuentes de incertidumbre
Las fuentes de incertidumbre relacionadas con la densidad del aire son:
0.065 ℎ𝑃𝑎
𝑢(Ρ, 𝑐𝑎𝑙) = = 0.0325 ℎ𝑃𝑎
2
0.1 ℎ𝑃𝑎
𝑢(𝑃, 𝑟𝑒𝑠) = = 0.02888 ℎ𝑃𝑎
√12
1.1 ℎ𝑃𝑎
𝑢(𝑃, 𝑒𝑠𝑡) = = 0.3175 ℎ𝑃𝑎
√12
La siguiente ecuación expresa las contribuciones que constituyen la incertidumbre por medición
de la presión atmosférica:
𝑢 𝑟 2
𝑢𝑃 =√( 𝑏𝑎𝑟𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 )2 + +𝑢𝛿𝑃 2 (36)
𝑘 √12
0.2 °𝐶
𝑢(𝑡, 𝑐𝑎𝑙) = = 0.1 °𝐶
2
b) Resolución del termómetro.
La resolución del termómetro es de 0.1 °C. La incertidumbre estándar se calcula
mediante una distribución rectangular:
0.1 °𝐶
𝑢(𝑡, 𝑟𝑒𝑠) = = 0.02887 °𝐶
√12
0.5 °𝐶
𝑢(𝑡, 𝑒𝑠𝑡) = = 0.144 °𝐶
√12
La siguiente ecuación expresa las contribuciones que constituyen la incertidumbre por medición
de la temperatura del aire:
𝑢 𝑟 2
𝑢𝑡 =√( 𝑡𝑒𝑟𝑚𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 )2 + +𝑢𝛿𝑡 2 (37)
𝑘 √12
1.7 %
𝑢(ℎ𝑟 , 𝑐𝑎𝑙) = = 0.85 %
2
0.1 %
𝑢(ℎ𝑟 , 𝑟𝑒𝑠) = = 0.02887 %
√12
0.6 %
𝑢(ℎ𝑟 , 𝑒𝑠𝑡) = = 0.173 %
√12
La siguiente ecuación expresa las contribuciones que constituyen la incertidumbre por medición
de la temperatura del aire:
𝑢ℎ𝑖𝑔𝑟𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 2 𝑟 2
𝑢ℎ𝑟 =√( ) + +𝑢𝛿𝑡 2 (38)
𝑘 √12
4. Incertidumbre combinada
Coeficientes de sensibilidad
Los coeficientes de sensibilidad con respecto a la temperatura del aire (t), la presión
atmosférica (P), y la humedad relativa se obtienen derivando el modelo matemático (35)
con respecto a cada una de estas variables de entrada.
𝜕𝜌𝐴
= 1 𝑘𝑔⁄𝑚3 (34)
𝜕𝑚𝑜𝑑𝑒𝑙𝑜
Anexo B. Presupuesto de incertidumbre para la determinación de la densidad del aire.
ESTIMACIÓN Y CALCULO DE LA INCERTIDUMBRE DENSIDAD DEL AIRE FORMULA RESUMIDA DEL CIPM
Magnitud de Valor estimado (xi) Fuente información Incertidumbre original Tipo Divisor Incertidumbre estandar Coeficiente de sensibilidad, Contribución ui(y) (ui(y))2 grados de
entrada distribución u(xi) ci libertad Vi
Densidad del aire
(g/cm3)
Ecuacion 0 CIPM-2007 resumida 0.00141 kg/m3 Normal K=1 1 0.00141 kg/m3 1 kg/m3 1.41E-03 kg/m3 1.99E-06 50
[2] Norma ISO 4787-2011. “Vidrio para laboratorio. Instrumentos volumétricos. Métodos para el
ensayo de la capacidad y su uso.
[3] Tanaka, M., et. al; Recommended table for the density of water between 0 °C and 40 °C based
on recent experimental reports, Metrología, 2001, 38, 301-309.
[4] SIM MWG7/cg-01/v.00 Guía para la calibración de los instrumentos de pesar de funcionamiento
no automático. APENDICE A.
[5] Norma ISO 3696:1987 Water for analytical laboratory use -- Specification and test methods.
[6] Tanaka, M., et. al; Recommended table for the density of water between 0 °C and 40 °C based
on recent experimental reports, Metrologia, 2001, 38, 301-309
[8] BIPM et al, Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement (GUM), 2nd ed., International
Organization for Standardization, Genève, 1995.
[9] Euramet cg-19 version 2.1 (03/2012) “Guideline on the determination of uncertainty in
gravimetric volume calibration”
[11] Guía Técnica sobre Trazabilidad metrológica e Incertidumbre de medida en los Servicios de
Calibración de Recipientes Volumétricos por el Método Gravimétrico / Junio 2016
[12] BIPM et al, Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement (GUM), 2nd ed.,
International Organization for Standardization, Genève, 1995
[13] Norma ISO 3696 Water for analytical laboratory use -- Specification and test methods
Anexo C. Ejemplo presupuesto de incertidumbre en la calibración de un picnómetro de 100 mL
Deriva (g) 0 Certificado Calibración 0 g B, Rectangular √12 0.00E+00 g 1.0026E+00 cm3/g 0.00E+00 cm3 0.00E+00 50
Densidad agua (g/cm3)
calculada Tanaka 0.998145 Calculada Densidad del Agua Tanaka 1 7.839E-06 g/cm3 -100.57 cm6/g -7.9E-04 cm3 6.2E-07 100
Densidad aire (g/cm3)
CIPM-2007 0.000883955 Calculada CIPM-2007 Resumida 1 1.6E-06 g/cm3 8.80E+01 cm6/g 1.4E-04 cm3 2.0E-08 100
Coeficiente expansión Térmica (1/°C)
Coeficiente expansión Térmica del material 9.90E-06 Referencias 7.43E-07 1/°C B, Rectangular √12 2.1E-07 1/°C -2.13E+01 cm3/g -4.6E-06 cm3 2.1E-11 100
Temperatura termómetro (°C) 20.2120
Resolución termómetro 20.216 División escala 0.0001 °C B, Rectangular 2.89E-05 °C -9.93E-04 cm3/g -2.9E-08 cm3 8.2E-16 100
√12
Calibración termómetro -0.004 Certificado calibración 0.040 °C B, Normal K=2 2 0.02 °C -9.93E-04 cm3/g -1.99E-05 cm3 3.94372E-10 50
Estabilidad de la temperatura 0 Observación 0.1 °C B, Rectangular √12 3.18E-02 °C -9.93E-04 cm3/g -3.15E-05 cm3 9.94E-10 100
Densidad de las masas (g/cm3)
OIML R - 111-1 8 OIML R - 111-1 0.14 g/cm3 B, Normal K=2 2 0.070 g/cm3 1.39E-03 cm3/g 9.7E-05 cm3 9.4E-09 100
Ajuste por menisco 0 Euramet cg-19 (5.3.7) 1.13E-04 cm3 B, Rectangular √3 6.55E-05 cm3 1 6.55E-05 cm3 4.29E-09 100
Repetibilidad 0 Mediciones 0.0029 cm3 A, Normal K=1 √𝑛 0.00128 mL 1 0.0013 cm3 0.000 100
Resolución 0 División escala 0 cm3 B, Rectangular √12 0.000 cm3 1 0.00 cm3 0.0E+00 100