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Termofísica
Y la termoquímica
Los cambios químicos son en general acompañadas por la liberación o la absorción de calor. Esta es
una evidencia del hecho de que el contenido de energía total del sistema existente antes del
cambio químico es diferente del contenido de energía del sistema existente después del cambio
químico. El cambio químico está acompañada de una redistribución de la energía; y mientras que
la acción a menudo puede ser causado a tener lugar de tal manera que la liberación o absorción de
eléctrica o alguna otra forma de cuentas de la energía de parte del cambio total de energía, en el *,
la mayoría de los procesos metalúrgicos química y la liberación o absorción de cuentas de energía
térmica para casi todos él.1
Como un ejemplo, considerar un sistema compuesto de 112 kg. de hierro y 48 kg. de oxígeno libre,
tanto a 18C. Este sistema puede ser considerado como que tiene un cierto contenido de energía
total, compuesto principalmente de energía química latente. Ahora bien, si los dos componentes
del sistema son causados para unir químicamente, resulta un sistema compuesto de 160 kg. de la
Fe2O3 óxido de hierro; y este sistema, cuando lleva a una temperatura de 18C., tendrá un
contenido de energía total 198 500 Cal. a menos que el sistema original:
La energía equivalente a 198.500 Cal. tiene, por supuesto, no fue destruida; simplemente se ha
transferido a los alrededores. Gran parte de ella puede ser retenido por un corto tiempo como
calor sensible por los Fe2Os pero se pierde como el Fe2O3 se enfría a 18. Si la reacción química
tiene lugar rápidamente, como en asar pirita de hierro, el Fc2O3 vuelve muy caliente; pero si la
reacción tiene lugar lentamente, como en la oxidación del hierro, el calor se disipa hacia el entorno
como AVS rápidas que se genera.
Así, en una reacción que tiene lugar bajo las condiciones usuales de presión constante:
AH = -Q.
Tablas XXVI a XLIX, páginas 404-421, dan los calores de formación de varios compuestos en
calorías, dados en una columna por peso molecular del compuesto en kilogramos, y en otra
columna por unidad de peso (kilogramo) del metal o elemento correspondiente . En las tablas, por
conveniencia, los valores dados son aquellos para los AH, de modo que un valor positivo en la tabla
representa el calor generado en la formación del compuesto. En unos pocos casos el calor de
formación se designa como negativo, lo que significa que el calor se absorbe en lugar de genera
cuando se forma el compuesto.
Los valores de calores de formación pueden estar indicados convenientemente en relación con la
reacción química que simboliza la formación, así:
Una forma abreviada de lo que indica el calor de formación, y la adoptada para las mesas, es
escribir (Fe2, 03) = 198.500 Cal., La coma indica la unión de los elementos encerrados entre
paréntesis. Aquí se entiende que la cantidad de calor es? H por peso molecular de la fórmula
indicada entre paréntesis.
A menudo el mismo compuesto puede formarse a partir de materiales diferentes. Por lo tanto FeS2
puede resultar de Fe + 2S o de FeS + S. Del mismo modo CaCO3 puede formarse a partir de Ca + C
+ 3O, de Ca + O + CO2, o de CaO + CO2. Los calores de formación, naturalmente, difieren pero se
diferencian fácilmente en el sistema adoptado. Nosotros escribimos:
Cuando se desea en la práctica para reducir Fe2O3, que no es suficiente simplemente para calentar
el Fe2O3, aunque óxidos relativamente débiles pueden ser reducidos mediante el calentamiento
solo. En general simplemente suministrando el calor de descomposición no causa la
descomposición que se produzca. Debe haber un agente reductor adecuado para combinar con el
oxígeno y eliminar, o bien la reducción debe ser realizado por electrólisis, Mipplying la energía
necesaria en forma eléctrica. Con Fe2O3, en la práctica el método más barato es utilizar carbono o
CO como agente reductor:
De este modo se oxida el carbono o CO, que libera la energía y por lo tanto suministra parte (a
veces todos) de la energía necesaria. Una cantidad adicional de carbono quemado como
combustible libera calor adicional para suministrar el equilibrio, así como para producir la
temperatura de funcionamiento necesaria, mudar el hierro y la escoria, etc. Las ecuaciones
termoquímicas de combustión de carbono son:
Adición de las reacciones (3) y (4): Fe2O3 + 3C = 2Fe + 3CO; ? H = + 11 1020 Cal.
No es necesario, sin embargo, se separe en dos reacciones y luego recombinar. Podemos escribir:
la colocación de los calores de formación o descomposición bajo los respectivos compuestos con el
signo apropiado y añadiendo algebraicamente. Del mismo modo la ecuación. (2) se convierte en:
Fe2O3 + 3CO - 2Fe + 3CO2; ? H = 198 500 + 3 (29160) - 3 (97200) = -5,620 Cal.
De esta manera el calor desprendido o absorbido por cualquier reacción química, llamada su calor
de reacción, se puede calcular a partir de los calores de formación, c de los compuestos
implicados.
Calor de dilución.A partir de la discusión de calor de solución, se deduce que la toma de una
solución más diluida también liberar o absorber calor. Excepto diluida cuando una solución
bastante concentrada se hace, el cambio es pequeño. Calor de dilución es de poca importancia
práctica para el metalúrgico y no se considerará más adelante en este libro.
Calor de formación de aleaciones. Cuando dos metales forman una solución sólida, el calor de
formación de la aleación es simplemente el calor de disolución de un metal en la otra. Es una
figura pequeña y puede ser positivo o negativo.
Cuando se forma un compuesto químico entre los elementos de aleación, el calor de formación del
compuesto también debe ser considerado. Puede ser ya sea pequeña o grande; el? H suele ser
negativa. Solución de un compuesto tal en el resto de la aleación, cuando se produce, ofrece más
posibilidad de cambio de calor uno sobre el cual, por cierto, hay poco o ningún conocimiento
exacto
Cuando los componentes de metal existir como cristales separados de metal puro, como en un
eutéctico, sin embargo fino y se mezclan íntimamente los cristales puede ser, no hay calor de
formación en cuestión. Hay, por supuesto, un calor de disolución de los constituyentes mientras
fundidas, pero esto es compensado por la misma cantidad de signo opuesto cuando se solidifica la
aleación y los metales se separan de la solución. están disponibles en calores de formación de
aleaciones de pocos datos, aunque la pregunta es muy importante.
Termofísica
Considerando Termoquímica trata con calor en relación a los cambios químicos, Termofísica tiene
que ver con el calor como afectados por cambios físicos, con particular referencia a cambio de
temperatura y el cambio de fase
Si f está por encima del punto del cuerpo de fusión, entonces la relación que acabamos de discutir
se puede aplicar sólo hasta el punto de fusión. Aquí el cuerpo cambia a la fase líquida y, al hacerlo
recibe o toma una cantidad adicional de calor llamado el difusion calor latente. Después de la
fusión, la relación anterior se puede aplicar de nuevo hasta el punto de ebullición, pero ahora con
un calor específico diferente, viz., Que la del líquido, aplicado a la subida de temperatura por
encima del punto de fusión. En el punto de ebullición se absorbe de nuevo una cantidad adicional,
el calor latente de vaporización. Por encima del punto de ebullición se debe utilizar el calor
específico del vapor. Cuando el cuerpo se enfría, los mismos cambios tienen lugar en la dirección
inversa, los calores latentes de cambio que se liberaron en vez de absorbidos.
Dulong y Petit Ley' s. Dulong y Petit hace mucho observaron que los calores específicos de los
elementos se relacionan con sus pesos atómicos. Se formularon una ley que puede enunciarse
como sigue: El producto del calor específico de un elemento veces su peso atómico es una
constante, sustancialmente el mismo para todos los elementos.
Prácticamente se ha encontrado que no sólo hay algunas excepciones a esta afirmación, pero que
en general la palabra "sustancialmente" debe interpretarse con generosidad. Por ejemplo, los
calores específicos aumentan con la temperatura, aunque lentamente, en muchos casos
aproximadamente 4 por ciento para cada 100C. Además, incluso en el (o cualquier otra
temperatura), el producto sólo es más o menos constante para diferentes sustancias. Para los
metales sólidos, el valor a 0ºC. varía entre y 7, con un promedio de 6,4.
De la ley de Dulong y Petit se deduce que los elementos que tienen pesos atómicos altos tienen
bajos calores específicos, y viceversa. Precisas determinaciones experimentales * de los calores
específicos de elementos han hecho que la ley de interés teórico, con una excepción importante.
Se ha encontrado que en el caso de vapores monoatómicos la constante observó