Seminario Avanzado II

Espectrometría
 Espectro electromagnético

Radiación electromagnética: energía que se transmite a través

del espacio en forma de ondas.
Amplitud: distancia entre ondas, 
Periodo: tiempo entre máximos y mínimos, p
Frecuencia: número de oscilaciones por unidad de tiempo, v
 Regiones del Espectro Electromagnético
Tipo de Tipo de cambio Longitud de onda
espectroscopia cuántico
RMN Cambio de espín 10m – 100 cm
REE Cambio de espín 100 cm – 1 cm
MO Cambio de orientación 1 cm – 10 0 μm
IF Cambio de 10 0 μm – 1000nm
configuración
UV/Vis Cambio de 1000nm – 10 nm
distribución de
electrones
RX Cambio de 10 nm – 100 pm
distribución de
electrones
resonancia magnética nuclear (RMN)
Red Eléctrica Española (REE)
 Espectrometría

Espectrometría UV/Vis

Espectrometría Infrarojo (IR)

Espectrometría de Absorción Atómica (AA)

 Espectrometría UV/Visible

Espectrometría de fotones en las regiones

ultravioleta(160 – 375 nm) y visible (375 – 700 nm)
 Espectrometría UV/Vis

Fundamento

Los picos de absorción UV/Vis están

estrechamente relacionados con el tipo de
enlace.
Esta restringida a un número limitado de
grupos funcionales llamados cromóforos
Herramienta útil para identificar grupos
funcionales en una molécula.
Determinación cuantitativa de compuestos
que contienen grupos absorbentes.
 Espectrometría UV/Vis

Ley de Beer:
Relaciona la concentración de una solución y la capacidad
de transmitir una radiación monocromática

A = abc A = εbc

a = absortividad (L·g-1·cm-1)
b = longitud interna de la celda (cm)
c = concentración (mol, g·L-1)
ε= absortividad molar, coeficiente de extinción molar( (L·mol-1·cm-1)
 Espectrometría UV/Vis

Po = 100 fotones 50 fotones = P

Haz monocromático T = 0.5 = 50%

T = P/Po y %T = 100T = 100(P/Po)

Po = Potencia radiante
P = Potencia emergente A = log Po/P = -logT
T= Transmitancia
A = Absorbancia
 Espectrometría UV/Vis
Efecto de la longitud de la celda sobre la
transmitancia y absorbancia
P0
1.0
P0
Transmitancia (P/P0)

A3= 0.903
0.75

0.9
Absorbancia
0.5 P1= ½P0 A2= 0.602

0.45
0.25 P2= ¼P0 A1= 0.301

P 3= 1/ 8P 0

0.0 0.0 A0= 0.0

1.0 2.0 3.0 cm 1.0 2.0 3.0 cm

 Espectrometría UV/Vis

Limitaciones de la ley de Beer

Instrumentales:
Fuente luminosa,
Radiación policromática
Sistema detector

Absorbancia
Concentración de analito.

Concentración
 Espectrometría UV/Vis

Desviación química:
Disociación/asociación del
analito con el disolvente 430 nm

Absorbancia 570 nm

Concentración
 Espectrometría UV/Vis

Ejemplo:
Encontrar T y A de una solución cuya concentración es 2.4 x 10-3
M cuya absortividad molar es de 313 L M-1 cm-1,en un a celda de
2.0 cm de paso de luz

T = P/Po y %T = 100T = 100(P/Po)

A = log Po/P = -log T

A = εbc
Espectrometría UV/Vis

Instrumentación básica
Espectrometría UV/Vis

Fuente luminosa

Lámpara de deuterio:
Para la región UV (160 – 375 nm)

Lámpara de Tugsteno:
Para la región Visible/IR cercano
(350 – 2500 nm)

Lámpara arco de xenón: (200 – 1000nm)

 Espectrometría UV/Vis
Cubeta para muestra
1 cm

Vidrios silicatos, Cuarzo o sílice fundida

plástico UV (<350 nm)
Vis (350 – 2000 nm)
 Espectrometría UV/Vis

Detectores

Foto-tubo Fotomultiplicador
Cuerpo: vidrio o silice Similar al foto- tubo
Fotocátodo: Cs, Cs/Sb Dinodo: Cs/Sb
Rango: 180 – 600 nm Rango: UV/Vis
 Espectrometría UV/Vis

Espectro de absorción: es un gráfico que muestra

cómo varía A (є) al variar la longitud de onda
 Espectrometría UV/Vis
Especies absorbentes

La absorción de las moléculas orgánicas dependerá de

forma directa de los enlaces involucrados en dicha
molécula

Azo
Alqueno
 Espectrometría UV/Vis
Especies absorbentes

Absorción de compuestos orgánicos que contienen hetero-átomos

no saturados

Compuesto max
H 2O 167
CH3OH 184
CH3Cl 173
CH3NH2 215
(CH3)3N 227
 Espectrometría UV/Vis
Características de absorción de algunos cromóforos
orgánicos
Crómoforo Compuesto max (nm) є
Alqueno C6H13=CH2 177 13000
Alqueno conjugado CH2=CHCH=CH2 217 21000

Alquino C5H11≡C-CH3 178 10000

Azo CH3N=NCH3 339 5
Nitro CH3NO2 280 22
Nitrato C2H5ONO2 270 12

Cromóforos: parte de una molécula capaz de absorber

energía y emitir colores
 Espectrometría UV/Vis

Características de absorción de algunos aromáticos

Compuesto Banda 1 Banda 2

max (nm) max (nm)
Benceno C6H6 204 256
Tolueno C6CH5 207 261
Fenol C6H5OH 211 270
Naftaleno C10H8 286 312
Estireno C6H5CH=CH2 244 282