DIFUSIVIDAD

Ingeniería Química - UNSA Difusividad Molecular 2018
FACULTAD DE INGENIERÍA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA
QUIMICA
Difusividad Molecular
Curso:
Laboratorio de Operaciones Unitarias II
Presentado por:
Olanda Apaza Solanch Katherin
Grupo:
Jueves 11:30 am - 13:30 pm
Arequipa – Perú
2018
INDICE
INTRODUCCION
MARCO TEORICO 2
1. DEFINICION 2
2. MECANISMOS DE DIFUSION 2
Autodifusion 2
Heterodifusion 3
3. LEYES DE FICK 4
Régimen Estacionario 4
Régimen No Estacionario 5
4. COEFICIENTES DE DIFUSION 6
Gases 7
Líquidos 7
Sólidos 10
5. FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA DIFUSION 11
Temperatura 7
Estructura Cristalina 11
Imperfecciones Cristalinas 11
Tamaño del Grano 11
Influencia del tipo de solido 12
6. APLICACIONES 11
Tratamientos Térmicos 14
Sinterizarion 14
Tratamientos Térmicos 15
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA
INTRODUCCIÓN
Los procesos de transferencia de masa son importantes ya que la mayoría de los

procesos químicos requieren de la purificación inicial de las materias primas o
de la separación final de productos y subproductos. Para esto en general, se
utilizan las operaciones de transferencia de masa.
Con frecuencia, el costo principal de un proceso deriva de las separaciones

(Transferencia de masa). Los costos por separación o purificación dependen
directamente de la relación entre la concentración inicial y final de las
sustancias separadas; sí esta relación es elevada, también serán los costos de
producción.
En muchos casos, es necesario conocer la velocidad de transporte de masa a fin
de diseñar o analizar el equipo industrial para operaciones unitarias, en la
determinación de la eficiencia de etapa, que debe conocerse para determinar el
número de etapas reales que se necesita para una separación dada.
En la industria farmacéutica también ocurren procesos de transferencia de masa
tal como la disolución de un fármaco, la transferencia de nutrientes y
medicamento a la sangre, etc.
La ley de Fick es el modelo matemático que describe la transferencia molecular
de masa, en sistemas o procesos donde puede ocurrir solo difusión o bien
difusión más convección. En este trabajo, una idea central será el cálculo de los
coeficientes de transferencia de masa para diferentes sistemas (estados de
agregación de la materia ).
~1~
MARCO TEORICO
1. DEFINICION
Es el movimiento de átomos en un material con el fin de eliminar las diferencias

de concentración y llegar a una composición homogénea y uniforme
Ejemplos:
Aleaciones, tratamientos térmicos, tratamientos superficiales de

endurecimiento, conductividad térmica, transistores, etc.
Figura 1. Fenómeno de Difusión
RITMO DE DIFUSION O MOVIMIENTO ATOMICO.
Los átomos y también los defectos, se desplazan en el material dependiendo de

su energía térmica (excitación) y por tanto de su temperatura
Las partículas que pueden difundirse son aquellas que a una determinada
temperatura, T, tienen una energía mayor o igual que E*, esto es:
N = N0 exp (-E* / RT)
2. MECANISMOS DE DIFUSION
1.1. Autodifusion
Movimiento de átomos idénticos entre posiciones reticulares de la

estructura cristalina del material (Au197 y Au198)
Figura 2. Fenómeno de Difusión

~2~
1.2. Heterodifusion
Distintos átomos intercambian sus posiciones en la red (soldadura de

dos materiales Ni y Cu)
• Un átomo debe abrirse paso entre los átomos circundantes para su

difusión a otro sitio. Este proceso requiere superar cierta barrera
energética (energía de activación), E*
• Sólo los átomos con una energía térmica mayor o igual a E* podrán
difundirse de un punto a otro del material
Figura 3. Heterodifusion
3. LEYES DE FICK
3.1. Régimen Estacionario
~3~
PRIMERA LEY DE FICK
Determina el flujo neto de átomos, J, que se difunden de una región a otra dentro
del material.
Donde dc es la diferencia en la concentración de átomos a lo largo de una

distancia dx dentro del material, D es el coeficiente de difusión y dc/dx es el
gradiente de concentración.
Figura 4. Ley de Fick
Según la 1ª ley de Fick, a una temperatura dada J es constante.

¡En realidad J(T,t,….) y no es constante!
Objeciones:
- Con el tiempo, las concentraciones tienden a igualarse y J disminuye
- D(T,t)
- Otros factores…
~4~
3.2. Régimen No Estacionario
SEGUNDA LEY DE FICK
Determina el perfil de composición, permitiendo conocer la evolución

temporal del gradiente de concentración de los átomos que se difunden en
el material.
~5~
4. COEFICIENTES DE DIFUSION
La constante de proporcionalidad de la ecuación de Fick (DAB), se conoce

con el nombre de coeficiente de difusión. El coeficiente de difusión depende
de la presión de la temperatura y de la composición del sistema.
Como es de esperar, de acuerdo con la movilidad de las moléculas, los

coeficientes de difusión son generalmente mayores en los gases (10-5m2s-1),
que en relación con los líquidos (entre los valores 10-10-10-9m2s-1) que son
mayores a los valores obtenidos en relación con los sólidos (10-14-10-10m2s-
1).
~6~
4.1. Coeficientes De Difusión Para Gases
Para mezclas gaseosas binarias a baja presión DAB es inversamente

proporcional a la presión, aumenta con la temperatura y es casi
independiente con la composición, para una mezcla de dos gases
determinados.
A presiones elevadas DAB, ya no disminuye linealmente con la presión.

En realidad, se sabe muy poco acerca de la variación de la presión, excepto
en el caso límite de la auto difusión que se puede investigar muy bien
experimentalmente utilizando trazadores isotópicos
4.2. Coeficientes de Difusión para Líquidos
Resulta evidente que la velocidad de difusión molecular en los líquidos es

mucho menor que en los gases. Las moléculas de un líquido están muy
cercanas entre sí en comparación con las de un gas, por lo tanto, las
moléculas del soluto A que se difunden chocaran contra las moléculas del
líquido B con más frecuencia y se difundirán con mayor lentitud que en
los gases.
En general, el coeficiente de difusión es de un orden de magnitud 105

veces mayor que en un líquido. No obstante, el flujo específico en un gas
no obedece la misma regla, pues es sólo unas100 veces más rápido, ya que
las concentraciones en los líquidos suelen ser considerablemente
más elevadas que en los gases.
Las moléculas de un líquido están más próximas unas de otras que en los
gases, la densidad y la resistencia a la difusividad en aquél son mucho
mayores. Además, y debido a esta proximidad de las moléculas, las
fuerzas de atracción entre ellas tienen un efecto importante sobre la
difusión.
Una diferencia notoria de la difusión de los líquidos con respecto a los

gases es que las difusividad suelen ser bastante dependientes de la
concentración de los componentes que se difunden.
~7~
Ecuaciones para la difusión molecular en líquidos.

En la difusión en líquidos, una de las diferencias más notorias
con la difusión en gases es que las difusividades suelen ser
bastante dependientes de la concentración de los componentes que se
difunden.
A continuación tenemos las ecuaciones o leyes que maneja la
transferencia de masa en líquidos:
~8~
~9~
4.3. Coeficientes de Difusión para Sólidos
En los sólidos las moléculas se encuentran más unidas que en los líquidos;
el movimiento molecular tiene mayores restricciones. En muchos sólidos,
las fuerzas intermoleculares son suficientemente grandes para mantener a
las moléculas en una distribución fija que se conoce como red cristalina.
En los sólidos porosos, que tienen canales o espacios vacíos

interconectados, la difusión si se ve afectada. En el movimiento molecular
en el estado sólido la transferencia de masa se divide dos campos:
A. La difusión de gases o líquidos en los poros del sólido:
1. Difusión de Fick: Si los poros son grandes y el gas relativamente

denso, la transferencia de masa se llevará a cabo por medio de la
difusión de Fick.
2. Difusión Knudsen: Ocurre cuando el tamaño de los poros es del

orden de la trayectoria media libre de la molécula en difusión; es
decir si el radio del poro es muy pequeño, las colisiones ocurrirán
principalmente entre las moléculas del gas y las paredes del poro
y no entre las propias moléculas.
La difusividad Knudsen depende de la velocidad molecular y del

radio del poro.
3. Difusión superficial: Esta tiene lugar cuando las moléculas que se

han absorbido son transportadas a lo largo de la superficie como
resultado de un gradiente bidimensional de concentración
superficial.
Las moléculas una vez absorbidas pueden transportarse por de

sorción en el espacio poroso o por migración a un punto
adyacente en la superficie.
B. La Auto difusión de los constituyentes de los sólidos por medio del

movimiento atómico:
1. Difusión por vacantes: que implica la sustitución de átomos , un

átomo deja su lugar en la red para ocupar una vacante cercana
(creando un nuevo sitio vacío en su posición original en la red).
Se presenta un reflujo de átomos y vacantes.
Un átomo abandona su posición en la red para ocupar alguna

vacante próxima y dejando una nueva. Se crea una corriente de
átomos y otra de vacantes en sentidos contrarios
~ 10 ~
2. Difusión intersticial: Un átomo se mueve de un intersticio a otro.

Este mecanismo no requiere de vacantes para llevarse a cabo. En
ocasiones un átomo sustitucional deja su lugar en la red normal
y se traslada a un intersticio muy reducido.
3. Difusión intersticial desajustada: Es poco común, debido a que el

átomo no se ajusta o acomoda fácilmente en el intersticio, que es
más pequeño.
- Se crea una corriente de átomos y otra de puntos intersticiales

vacantes en sentidos contrarios.
- Este proceso de difusión es más rápido y fácil que el debido a las
vacantes pues los intersticios existen siempre (no se necesita una
energía adicional para su creación)
Figura5.. Difusión Intersticial
5. FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA DIFUSION
a. TEMPERATURA
Este factor tiene gran influencia sobre la difusión. A medida que la

temperatura aumenta la difusión es más fácil debido a que crece el
coeficiente de difusión.
~ 11 ~
b. ESTRUCTURA CRISTALINA:
El tipo influye debido al distinto espaciado interatómico en las redes. El

factor de empaquetamiento nos da una idea de los espacios intersticiales
que existen en cada red.
A menor factor de empaquetamiento más fácil es la posibilidad de

movimiento de los átomos a través de los huecos.
Figura 6. Estructura Cristalina
c. IMPERFECCIONES CRISTALINAS:
Al aumentar estas se producen más huecos en la red matriz, siendo las

estructuras más abiertas y produciéndose mayor movimiento atómico.
Figura 7. Imperfecciones Cristalinas
d. TAMAÑO DEL GRANO:
Al ser este más pequeño, la superficie del límite de grano aumenta, y por
tanto la difusión.
Figura 8. Tamaño del Grano
e. INFLUENCIA DEL TIPO DE SOLIDO
~ 12 ~
Si el enlace que predomina es covalente la energía de activación Q de

estos átomos es muy elevada y la difusión será lenta.
Por el contrario, la difusión de átomos a nivel intersticial requiere

energías de activación más pequeñas, siendo el proceso mucho más
rápido.
Figura 9. Influencia del Grano
En los sólidos iónicos, los iones presentes en su estructura necesitan vencer

energías de activación más altas que las de los metales.
La ENERGIA DE ACTIVACIÓN Q se ve influenciada por el tamaño de

los cationes.
La DIFUSIVIDAD es mayor para cationes que para aniones.
La DIFUSIVIDAD depende de la longitud de la cadena polimérica.
A mayor peso molecular, la ENERGIA DE ACTIVACIÓN Q será más

elevada.
Figura 10
~ 13 ~
6. APLICACIONES INDUSTRIALES
6.1. Tratamientos Termoquímicos
Numerosas aplicaciones industriales requieren una superficie dura y

resistente al desgaste, llamada capa o región superficial, y una
relativamente suave y tenaz en su interior, llamada parte interna.
Existen métodos de tratamientos termoquímicos.
1.- Carburización
2- Nitruración
3- Cianuración o carbonitruración,
Los tratamientos termoquímicos son tratamientos térmicos mediante los

cuales se modifica más o menos profundamente, la naturaleza de un
metal por difusión de uno o más elementos de aleación a través de su
superficie.
• Ejemplos:
– endurecimiento superficial
– lubricación (ver bonderizado en clase de Forja)
– menos abrasión sulfinizado
6.2. Sintenización
~ 14 ~
6.3. Tratamientos térmicos
Aunque las fundiciones grises suelen utilizarse directamente en estado

bruto de moldeo, en ocasiones concretas pueden ser objeto de
tratamiento térmico con objeto de conseguir unas características
determinadas. Los tratamientos térmicos más habituales son los de
recocido, relajación de tensiones y normalizado.
El resto de los tratamientos térmicos habitualmente utilizados con los

aceros (temple, austempering, martempering, etc.) solo se ejecutan en las
fundiciones ligeramente aleadas con el fín de incrementar su
templabilidad.
El tratamiento de recocido se utiliza para mejorar la maquinabilidad de

estos productos e implica la obtención de una matriz ferrítica. La
transformación de la fase matriz perlítica en ferrita se puede inducir en
un recocido subcrítico entre 700-760°C o por calentamiento hasta la
región austenítica y enfriamiento muy lento en la región eutectoide.
Por último el tratamiento térmico de relajación de tensiones se utiliza

para reducir las tesnsiones internas que se generan durante la
solidificación y el enfriamiento de una estructutura en estado bruto de
moldeo. Consiste en un mantenimiento entre SOO y 6S0°C durante un
tiempo variable entre 2 y 8 horas, seguido de enfriamiento al aire.
Figura 11. Tratamiento Termico
~ 15 ~
CONCLUSIONES
La difusividad de masa es un parámetro que indica la facilidad con que

un compuesto se transporta en el interior de una mezcla, ya en gases,
líquidos y sólidos.
El transporte molecular de masa ocurre usualmente debido a un

gradiente de concentración, pero en algunas ocasiones es debido a un
gradiente de temperatura, presión o por la acción de una fuerza
impulsora.
El mecanismo real de transporte difiere en gran medida entre gases,

líquidos y sólidos debido a las diferencias sustanciales en la estructura
molecular de los 3 estados físicos.
Las moléculas gaseosas se difunden con mayor facilidad que las

moléculas de líquido debido a que las moléculas de gas tienen pocas
moléculas vecinas con las que pueda interactuar y las fuerzas son
relativamente débiles; en los sólidos las fuerzas intermoleculares son
suficientemente grandes para mantener a las moléculas en una
distribución fija.
Por lo tanto los gases se difunden con mayor facilidad que los líquidos y
los sólidos.
~ 16 ~
BIBLIOGRAFIA
- Transferencia de cantidad de movimiento calor y masa.

L. Garcell Puyans, Díaz García, G. Surís Conde
Capítulo 5 Editorial pueblo y educción Habana Cuba 1988
Procesos de transporte y operaciones unitarias.
Christie J. Geankoplis
-
Capítulo 5 Editorial continental Primera edición en español 1982
Fundamentos de transferencia de momento calor y masa.
James R. Welty, Charles E. Wicks, Robert E. Wilson
Capítulo 24 Editorial Limusa 1988
- https://es.scribd.com/doc/87386693/Coeficiente-de-Difusion-en-Gases-
Liquidos-y-solidos
- https://cienciamateriales.files.wordpress.com/2016/09/11b-
termoquimicos_2016.pdf
- http://materias.fi.uba.ar/6713/difusion-repaso.pdf
- https://www.monografias.com/trabajos10/semi/semi.shtml#co
- https://www.monografias.com/docs/Difusion-molecular-en-liquidos-
F3F7CRZBZ
- http://www4.tecnun.es/asignaturas/pulvimetal/docs/Tema7.pdf
~ 17 ~

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5. FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA DIFUSION 11

Los procesos de transferencia de masa son importantes ya que la mayoría de los

Con frecuencia, el costo principal de un proceso deriva de las separaciones

Es el movimiento de átomos en un material con el fin de eliminar las diferencias

Aleaciones, tratamientos térmicos, tratamientos superficiales de

Figura 1. Fenómeno de Difusión

RITMO DE DIFUSION O MOVIMIENTO ATOMICO.

Los átomos y también los defectos, se desplazan en el material dependiendo de

N = N0 exp (-E* / RT)

Movimiento de átomos idénticos entre posiciones reticulares de la

Figura 2. Fenómeno de Difusión

Distintos átomos intercambian sus posiciones en la red (soldadura de

• Un átomo debe abrirse paso entre los átomos circundantes para su

3.1. Régimen Estacionario

PRIMERA LEY DE FICK

Donde dc es la diferencia en la concentración de átomos a lo largo de una

Figura 4. Ley de Fick

Según la 1ª ley de Fick, a una temperatura dada J es constante.

3.2. Régimen No Estacionario

SEGUNDA LEY DE FICK

Determina el perfil de composición, permitiendo conocer la evolución

La constante de proporcionalidad de la ecuación de Fick (DAB), se conoce

Como es de esperar, de acuerdo con la movilidad de las moléculas, los

4.1. Coeficientes De Difusión Para Gases

Para mezclas gaseosas binarias a baja presión DAB es inversamente

A presiones elevadas DAB, ya no disminuye linealmente con la presión.

4.2. Coeficientes de Difusión para Líquidos

Resulta evidente que la velocidad de difusión molecular en los líquidos es

En general, el coeficiente de difusión es de un orden de magnitud 105

Una diferencia notoria de la difusión de los líquidos con respecto a los

Ecuaciones para la difusión molecular en líquidos.

4.3. Coeficientes de Difusión para Sólidos

En los sólidos porosos, que tienen canales o espacios vacíos

A. La difusión de gases o líquidos en los poros del sólido:

1. Difusión de Fick: Si los poros son grandes y el gas relativamente

2. Difusión Knudsen: Ocurre cuando el tamaño de los poros es del

La difusividad Knudsen depende de la velocidad molecular y del

3. Difusión superficial: Esta tiene lugar cuando las moléculas que se

Las moléculas una vez absorbidas pueden transportarse por de

B. La Auto difusión de los constituyentes de los sólidos por medio del

1. Difusión por vacantes: que implica la sustitución de átomos , un

Un átomo abandona su posición en la red para ocupar alguna

2. Difusión intersticial: Un átomo se mueve de un intersticio a otro.

3. Difusión intersticial desajustada: Es poco común, debido a que el

- Se crea una corriente de átomos y otra de puntos intersticiales

Figura5.. Difusión Intersticial

5. FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA DIFUSION

Este factor tiene gran influencia sobre la difusión. A medida que la

El tipo influye debido al distinto espaciado interatómico en las redes. El

A menor factor de empaquetamiento más fácil es la posibilidad de

Figura 6. Estructura Cristalina

Al aumentar estas se producen más huecos en la red matriz, siendo las

Figura 7. Imperfecciones Cristalinas

d. TAMAÑO DEL GRANO:

Figura 8. Tamaño del Grano

e. INFLUENCIA DEL TIPO DE SOLIDO

Si el enlace que predomina es covalente la energía de activación Q de

Por el contrario, la difusión de átomos a nivel intersticial requiere

Figura 9. Influencia del Grano

En los sólidos iónicos, los iones presentes en su estructura necesitan vencer

La ENERGIA DE ACTIVACIÓN Q se ve influenciada por el tamaño de