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La producción de etilbenceno por el reformado catalítico de fracciones de

gasolina ANGOSTOS *

(~ N MASLYANSKII, AAI ~ OTAPOVA, HNC Avtonomov ~ X e YA E


SHMULYAKOVSKII
Lemngrad All-Umon Instituto de Investigación Científica de Petróleo-Química processe ~
(Recibido 21 _Febr ~ AR21 1961)

Un considerable aumento m el consumo de benceno se explica en parte por su uso


creciente m la fabricación de whmh etilbenceno,: n: TS vez, se utiliza para la producción
de estireno [1] Anverso: ormente, la deman d para el benceno podría reducirse ss el
aislamiento de etilbenceno a partir de los productos de aro-matlzatmn de fractmns gasolina
se convirtió en una posible sufficmntly gran escala
Sin embargo, hay serias dificultades techmcal en el método de latas, en par-tmular, la
proximidad de los puntos bolhng de etilbenceno y los inquilinos xileno [2]

Hidrocarburo pb ° C Hidrocarburo pb ° C
Etbylbenzene 136 2 m-xileno 139 1
p-xileno 138 2 o-xileno 144 4

El chfference m los puntos bolhng de etilbenceno y p - xileno 3s solamente 2 1 °,


whmh comphcates considerablemente el aislamiento de etilbenceno por rec-tificación

I n una planta [3], el etilbenceno se obtiene por rectificación tugh-efficmncy de una


mezcla de C 8 hidrocarburos aromáticos aislados de los productos de la refornnng catalítica
de una fracción gasohne. Para separar el etilbenceno a partir de p-xylcne, una columna de
rectificación con un numbe total de r de placas EQUA] a 350 se utiliza el hidrocarburo
resultante contiene 99% de etilbenceno y se utiliza para la fabricación de estireno

Un factor adicional comphcatmg el aislamiento de exmts etilbenceno - lts


concentración relativamente baja m la mezcla de C s hidrocarburos aromatm Por lo tanto,
de acuerdo con nuestros resultados y a las referencias [46], el contenido de etilbenceno m
tales mezclas asciende a 15 -20%
Dado que las concentraciones de etilbenceno y xylenc isómeros n: la nnxtme de C a
los hidrocarburos aromáticos están cerca de la m concentrat eqmhbrm: ons, lo que parece
a primera saght tha t es qmte imposible efectuar un cambio sustancial

* Neftekhlrmya 1No 2, 187-194, 1961

II0
La producción de ethylbenzeno por el mreforming CATALY% de
gasohne 111

en la composición de mezcla de latas por changmg la composición fraccional de d e


materia prima para el reformado catalítico de la CON (htlons del proceso Sin
embargo, un análisis más cuidadoso de los datos de M la literatura [4-6, 10, 11]
conduce a la conclusión de que la concentración de la mezcla de etilbenceno ma de
hidrocarburos aromáticos C s siempre chffers partir de la concentración eqtuhbrmm
Aparentemente, bajo las conditlons de reformado catalítico, el producto químico
equi-h brmm entre el etilbenceno y los isómeros de xileno no se puede-hshed estab y,
en consecuencia , hay una POSS: blhty de más rncreasmg el rendimiento
andconcentration de mthecatalyzate etilbenceno
La investigación llevada a cabo * ha d el objeto de obtener algún reforma sobre
esta cuestión Primero de todo, se decidió separar las matermls primas utilizadas para
la productmn de la mezcla de hidrocarburos aromáticos C s en fracciones estrechas y
para investigar su composltmn cuidadosamente con el fin para determinar formas de
resolver el problema a continuación, las fracciones gasohne estrechas fueron
sometidos a reformado catalítico bajo conchtions estándar una d la composición de los
hidrocarburos aromatm obtenidos se investigó los resultados de las investigaciones se
dan a continuación

~ Trabajo procedimiento ng
Phymcal un métodos d químicos de análisis se utilizaron m mvestlgatmg la
composición de hidrocarburos de las fracciones gasohne estrechas I n primer lugar, la
fracción lmtlal se sometió a dasplacement cromatografía sobre gel srhca con el objeto
de separar los hidrocarburos aromáticos cuantitativamente a partir de su admixtur e
con se utilizó hidrocarburos parafínicos y c naphthem fines latas th procedimiento e
recomendadas por el Instituto de Orgamc Química de la A cademy de Scmnces de la
URSS [7]. Dos productos se obtuvieron de la adsorción cromatográfica de una mezcla
de hidrocarburos nafténicos y paraffimc, y una nnxtur e de hidrocarburos aromáticos
Este último se analizaron adicionalmente para determinar su composición

La determinación del contenido de etilbenceno y de los isómeros de xileno m los


productos fueron carrmd a cabo por un spectrophotometnc metho d basado en la
absorción m el ultra-violeta par t de la charactenstm espectro para estos hidrocarburos
Las muestras estudiadas fueron d ~ ssolved m alcohol una d la densidad óptica de la
solución obtenida se determinó con un SF-4 spec-trophotometer el naphthemc -
paraffimc par t de la fracción de gasolina se sometió a catalys deshidrogenación ~ sby
metho d de ND Zehnslul en 300 ° sobre una alúmina - catalizador de platino con una
contenido de platino de 0,5% la velocidad espacial de la alimentación de líquido era 0
1-0 2 hr -:

El dehydrogenlzate obtenido se sometió de nuevo a la adsorción chromatographm


y se separó en dos productos de una naphthenie y fracción parafínica un D Una
aromatm fractmn La composición de este último era deter-
* ZA Davydova participó en la investigación
112 GN MASLYANSKHet

minado por la spectrophotométrie metho d F rom los resultados en la composición de la


fractlon aromatm de los dehydrogenates, se calculó el contenido de los individuales
naftenos de seis miembros en el producto imtlal. El contenido de naftenos de cinco
miembros se calculó a partir de la diferencia entre el contenido total de naftenos y el
contenido de naftenos SLX-miembros La determinación de la composltmn hidrocarburo
de los catalyzates fue ganado por el mismo d metho como el análisis de las fracciones
imtlal de la materia prima, excepto tha t el catalyzate obtenido se destiló previamente
rote las siguientes fracciones 60-95 °, 95 a 122 °, 122 a 150 °, y un residuo w ~ º pb por
encima de 150 °. Los compos hidrocarburos ~ RGT de estos fractmns, como w ~ º las
muestras de materia prima,

Los experimentos en el catalytm reformado de fracciones de gasolina fueron


obtenidos a cabo m el aparato descrito m referencia [9]

Inveshgation de la fractwn8 inicial gasohne


fracciones gasohne estrechas de la chstfllatmn chrect de un crudo oriente se utilizaron
como materia prima.
B y columna rectfficatmn dlstfllatmn ma cqtuvalent a 20 placas theoretmal, fractmns
cinco grado m el intervalo 105-140 ° fueron aislados de la gasohne I n addltmn, por nuxmg
los fractmns estrechas, anchas fractmns bolhng m la gama se obtuvieron 105-140 ° .
El contenido de sulphu ~ m la gasolina mltml fue de aproximadamente 0 1% en peso
Todas las fractmns se sometieron a hydrodesulphurlzatmn m fin de eliminar el azufre.

El hydrodesulphurizatmn se obtuvo a lo largo de un m catalizador de cobalto-


molybdenu mdustrml bajo la siguiente temperatura conchtmns - - 3 8 0 °, presión - 5 atm,
velocidad espacial de alimentación de la materia prima - 5 hr -1, clrculatmn de hidrógeno
- 5001/1 de la materia prima El contenido de azufre en los fractmns después purfficatmn
no excediera de 0 004% en peso.
Las propiedades características de los fractmns gasohne lmtial se dan m Tabla 1 El
lmt ~ Al muestras de materia prima diferían httle m su contenido de hidrocarburos c
naphthem, que vanedm el intervalo de 25 a 34% El ratm entre el Rex- y f ~ cinco naftenos
-membered m el fractmns varmd sobre una gama más amplia - - de 1 0 7 a 1 2.0 las
mayores concentratmns de hidrocarburos aromáticos se encontraron m los 105-110 °, 130-
135 °, y 135-140 ° fractmns, como RFI ~ lucha haberse esperado a partir de los puntos de
ebullición de los hidrocarburos correspondmg aromatm (tolueno, xilenos)

Por lo que se refiere a los hidrocarburos aromatm mchwdual, ethylbcnzene


predominaron m la 125-130 ° fracción, m-xileno m la fracción 130-135 °, y o- y m-xilenos
estaban presentes m los 135-140 ° fractmn m cantidades aproximadamente iguales
TABLA 1 CIIARACTERISTICS Fracciones de gasolina de estrechez

ciones B oilingrangesofthefrac (° C) ~r
Í ndice
105-110 110-115 1 en 5-en 2 1 2 5 Los - 1 130-135 135-140 105-140
30
0 120-125
D ensity, d 2 ° 0762 0 729 0 771 0 769 0 745 O
0 717 0 717 0 729
H ydrocarboncomposition, ° / obyweight
O
aromático 29 2 100 25 9 260 118
00 00 78 28 3 25 2 283
naphthemc 29 6 23 9
28 7 310 34 1
incluso
mx - miembros 8-6 79 122 95 137
167 187 157 diecis
cinco - miembros 210 160
paraffinm 41 2 661 12 0 123 184 éis 1 15 7 14 6 ~
713 69 0 58 1 45 8 48 8 59 9 r
C ontentofmd ~ wdualaromatmhydro -
carbonos,% en peso
tolueno 29 2 100
etilbencina 00 00 O0 00 00 00 00 25
O0 00 47 4 0 30 17
o - xileno 00 00
01 31 88 19 H
/ * Xileno 00 00 O0 00
p - xileno 00 00 O0 00 20 14 0 110 46
10 48 32 11 5
C ontentofslx - naftenos Cs miembros, O0 00 ~
~ obyweight
etilciclohexano
1,2 - dimetilciclohexano _ YO 09 83 76 00 25 O

1, 3 - d ~ nethylcyclohexane 60 40 26 49 35
1, 4 - dlmethyleyclohexane 85 24 11 21 57
33 10 0 9 25 20
114 GN MASLYANSKIIet al

La Tabla 1 también incluye algunos datos sobre el contenido de naftenos SLX-


miembros
m las fracciones iniciales gasohne I t es digno de mención que la cantidad de etil-
ciclohexano m los 125-130 ° y 130-135 ° fracciones asciende a ~ 8%, ballena nl el amplio
fracción 105-140 ° la concentración de latas hidrocarburo es 2 5 %
Una investigación detallada de la composmon hidrocarburo del material de ley MMAL
estableció el rendimiento de etilbenceno que se podría obtener por deshidrogenación
exhaustiva de la etilciclohexano, si m que supone que hidrocarburo delgada no sufrirá otras
conversiones del contenido de etilciclohexano y etilbenceno m la fracción MMAL, la ymld
de etilbenceno que se espera para cada uno de estos se calculó
intervalo de
ebullición de El rendimiento de etilbenceno
la fracción, ~ C %por peso
125-130 13 0
130-135 ll 6
105-140 42
Por lo tanto, ff el supuesto de hecho es correcta, la mejor materia prima para la
producción de etilbenceno debe ser el fractmns ebullición m el ° rango 125-135
Catalytw reforma de los fractwns gasohne estrechas
Las estrechas fractmns de gasolina de destilación chrect se sublected a reforlmng
catalítica bajo las mismas conchtmns
Los resultados de estos experimentos y los rendimientos de los productos reactmn
gaseosos y hqmd (permitiendo por pérdidas) se dan en la Tabla 2
Se obtuvo el rendimiento más pequeño de catalyzate en la reforma de la fracción de
115-120 ~ En general, un hghter o heavmr composición fractmnal de la materml prima
favorece un aumento en el rendimiento de catalyzate Así, para el fractmn 115-120 °, el
rendimiento de catalyzate era 77 7 ~ o, mientras que para los 105-110 ° y 135-140 °
fracciones que ascendió a 91,6 y 89,2% en peso, respectivamente
Los datos de la Tabla 2 mdacate que, bajo las condiciones utilizadas, conversmn
exhaustiva de los hidrocarburos naphthemc tuvieron lugar, ya que su contenido m los
catalyzates fue extremadamente baja
El rendimiento de los hidrocarburos aromáticos mixtos Cs rosa como el compomtmn
fraccional de la materia prima se convirtió en más pesado Para la fracción de 105-110 °.
la ymld de estos hidrocarburos fue de 20 7 ~ o. y para la fracción de 130-135 ° y 135-140
° el rendimiento superó el 30%
Sobre la base de los datos de la Tabla 2, la Figura 1 muestra la dependencia del
rendimiento de cthylbenzene en el punto de los fractmns gasohne iniciales I tmay
concluirse a partir de la Figura 1 bolhng que los rendimientos más altos de etilbenceno se
consiguen en la catalytm reforma de la 125-130 ° y 130-135 ° fracciones las respectivas
ymlds de etilbenceno son 12 3 y 11 8 ~ o en peso I t debe señalarse partmularly que, m
reformar el catalítica de las fracciones estrechas, el rendimiento de etilbenceno fue de
aproximadamente 2 5 veces tngher que en el reformado de la amplia fractmn 105-140 °
utilizado generalmente para la
hidrocarburos aromáticos Producción de Cs
La producción de etilbenceno por el reformado catalítico de gasohne 115

TABLA 2 CATALYTICREFORMING DE FR GASOLINA NARROW ~ CCIONES DE UN CRUDE


EASTERN
(Temperatura, 480 °, presión, 30 atm, velocidad espacial de la alimentación, 1 5 hr -1, gau cwculatlon
1500 nl / 1 de materia prima, el catalizador, BP56)

Bmlmg oscila de la materia prima (° C)

[ndice 10 ~) ~ ll 0 - I 115- 120- 125- 130- I 135- 105-


,
110 1151120 125 1301135 140 140
y
Ymhl (% en ~ mght) calculado
o
en la prima materna
(un
) catalyzate debutamzed 916 847 Jt 77 7 856 88 1 904 892 84 4
(se
gun
do) gas 84 153 iI a 233 144 119 96 108 156
incluyendo hidrógeno 13 10 ' 10 12 13 14 13 13
Características de la catalv-
Zate
(un
) densidad, d ~ ° 0 801 0 755 749 i 0 '0 0 758 747, 0 806 [ 0 0 771 7981
(se sesen
gun ta y
do) composición fraccionada, ° ( ` 46 , 4 6 49 57 56 57 cinco '5 0
punto bmhng inicial
10% 94 74 85 115 92 i110 I-85 87
50Oo 1114 I115 121 124 128 ! 140 143 127
90% r128 133 [136 133 144 ! 1 5 7 , 163 1147
punto final de bolhng , 146 156 '157 154 '170 , 176 1 1 7 1 '169
(do
) compomtlon hydlocarbon,
° o en peso
insaturada 07 09 l0 03 12 08 04 07
aromático 67 7 48 1 42 9 35 5 43 2 68 3 71 2 54 7
(naphthemc
Total (paraffimc 31 b 51 0 56 1 64 2 55 6 309 04 07
28 0 43 0
Ymld de hidrocarburos aromáticos
(% En peso calculado sobre
la prima materna) 62 0 t 407 333 30 2 38 0 61 7 63 5 46 1
incluso
benceno 02 00 00 04 0 5 0 2! 02 04
tolueno 37 5 , 144 32 15 1 2 1 4J 11 50
y
etilbencina 08o 09 08 2 5 12 3 118 46 46
y
o-xileno 44F 43 56 4 8 44 o 90 68
m-xileno 10 7 20 2 145 14 2 9 2 15 7 15 2 13 6
pag . xileno 48 66 60 3 7 60 40 55
Ca y por encima 36t 52 39 00 6 3 222[ 294 10 2
ymld total de ethylbenzeno y [
xilenos,% bv peso 20 7 i 2 1 1 26 2 283 30 OI 3 7 9 1 328 30 5
l

proporci
F igura 2 givesthe cuantitativo ón de el xileno inquilinos para thecatalyz -
atesofthefractions investigado mcompamsonwith lo mismo rahos para
º ee qulhbmu mm ixture (th eh omzonta lh ne SMT h eF igur ec orrespond
a
º qmhbmum ee) I tfollows fro mF igur e2 tha tt h er atm sof la
xylenesfound

8*
116 GN MASLYANSKHet al

expemmentally son practmally m acuerdo con las relaciones de eqmhbrmm Algunos


deviataon se explica por la precisión insuficiente de los métodos de análisis utilizado

Etilbenceno exhibe una pmture completamente diferente El Amoun t de etilbenceno


en las catalyzates varms de acuerdo con la fraccionada composl-RGT del materml prima
Por lo tanto, mientras que el contenido de etilbenceno en la mezcla de hidrocarburos
aromáticos C s para la 105-110 °, 110- 115 °, 115-120 ° y 120-125 ° fractmns es inferior
al valor eqmhbrmm, para los catalyzates de la 125-130 ° y 130-135 ° fractmns excede
considerablemente el contenido de etilbenceno m un rmxture equfllbrmm (Figura 3) Fo r
estos fraetmns, la cantidad de etilbenceno m la mezcla de hidrocarburos aromatm Cs como
32-42 ° / o contra 9 5 ° / o para eqmhbrmm

Los hypothesas fue pu t hacia adelante por encima de tha t ff la velocidad de deshidro-
genatmn de etilciclohexano excede apreciablemente la velocidad de sus otras eonversmns
y la velocidad de Mutua l asomemsatmn de etilbenceno y los xilenos como relativamente
pequeñas, entonces el ymld potencial de etilbenceno se

ejército de reserva

/
T
TO5 Mo 11o 115 112-12o 12o 12512513g 13g 13513516g
BoLlmgrangesofthefractaons (° C)

La figura 1 Ymld de etilbenceno en el catalytm reforma de gauo estrecha | me fracciones de crudo del
Este

determinado por el Amoun t de etilciclohexano m la prima materna La dat un dan a


continuación y la ymld de etilbenceno m la reforn catalítica ~ ng de fracciones gasohne
estrechos y anchos confirmar esta completamente
gama Bmhng de la etilciclohexano y Ymld de etilbenceno
fracción (° C) etilbenceno m la m reformado (% byweaght)
materna en bruto (vaya en peso)
125-130 13 0 123
130-135 11 6 118
105-140 42 46
La producción de etilbenceno por el catalvtm reforma de la gasolina 117

Un mveshgatm n de este tipo fue earrmd a cabo no sólo con los frachons gasohne de
un crudo Oriental, sino también en un uno Sur Los gasohne frac-ciones de este último
diferían bya mayor contenido de hidrocarburos nafténicos, que amounte d a 40% en el
promedio

5g
t ne mx t

Q ~
~ / Eqmh, brmm ' o - xileno "

2g - -,, = - 4 - - -

o , /
o 105- /
Los-riOttg # 5 115 1217 12 g-125 F25-Y30 t30-135 135-I ~ 0 Qo
Bolhngrangesofthefractaons t ° C)

La figura 2 Composición de la mezcla de isómeros de xileno y la comparación de la misma con la


composztion equilibrio

~5 ] yo
Catalyzate

!,
~_~ m ~ x ~ ure
--- j

JG5 110 115-12g 110-I15t20-125 125-130 1301,35 13 ~ I / 4


Bmlmg oscila de thefractzons (° C)
¢ O
O~
o
La figura 3 contenido de etilbenceno en la mezcla de hidrocarburos y de comparación de la misma con la
composición equihbmum aromáticos C s (catalvzates de la gasolme de un crudo del Este)

I tmay deducirse de Fzg 4 y 5 que, m thzs caso, las mismas características del cambio de
ymld y concentratzon de etilbenceno de acuerdo con el punto de las fracciones gasohne
utilizados como materia prima de ebullición se observaron I n consecuencia de thelr h
gher] contenido de naftenos, la ymld de etil-benceno para los 125-130 ° y 130-135 °
fracciones del petróleo Sur
washigherandamounte dto ~ 16% b yweight
118 (~ N MASLYANSKIIet al

T Hus, thecatalyticreforming ofgasohnefractmns withintherange hirviendo

125-135 ° enablesaconmderablyhi Ghery ~ ELD ofethylbenzene, calculatedontherawmat


ermltreated, tobeobtained y, atthesametime, ~ ts contentmthem ~ xtur eof C
saromatmhydrocarbonst obe aumentado, whichmayfac I htatethemolatlonofthe etilbenceno

f6

tz
/ /
J
\
\

/
0

Ebullición rangos de las tracciones (° C)

FiO 4 Ymld de etilbenceno m la catalytm reformado de fractmns gasohne estrechas de un


crudo Sur (hirviendo rangos de las dos últimas fracciones 130-135 ° y 135-140 ~)

Catalyzate

~ G ~ 30
gramo 2o
0

~ mezcla
un
105 ¢ ~ g 110-115 ~ 5-t2g 1 ~ 0-I2 J25-130 t30 "13 ~ 135" ~
Bmlmg oscila (x [ el LeaetaQns (DO)

La figura 5 contenido de la mezcla de etilbenceno ma de Cs aromatm hidrocarburo ~ y


eomparmon de la misma con la concentración equlhbrmm (caValyzates de un gasohne de un
crudo del Sur)

RESUMEN
(1) A detailedinvestigation ofthehydrocarboncompo mtlon de fractionsofan E popa fuera
boihngmtherange 105-140 ° y el uso d para theproductionof saromatichydrocarbons C
hasbeencamed a cabo.
La producción de etilbenceno por el catalvtm reforma de la gasolina 119

I th un sb eenshow nt ha tt h et ota lc onten a fethylbenzeneand


ethylcyclo -

hexano en el 125 - 130 ° y 130 - 135 ° fractionsamountsto 13 andll 6 ~) en peso,


respectivamente
(2) E xper J mentsonthecatalytmref ormingofnarrow gasolina fractionsof este
crudeconfirmedthatthe rendimientos más altos ofethylbenzene ar eobtainedontreatingth e 125 - 130 ° y
130 - 135 ° fractmnsdistlngmshedb de ythe alta -
rendim
est Xane contentofcthylcyclohe Los ientos de etilbenceno wer ae 12 3 y
8~/
]1S por peso, respectivamente, contra 4 6 ° / o por en peso treatingthe
rendimi
105 - 140 ° fractmn C onsecuentemente, el ento ofethylbenzene mreforming
Tes efractmns WAS casi 2 5 timesgreater thanm reforma el ] 0 5 - 1 4 0 °
fracción en general utilizado para la producción de C s aromático hidrocarburos
(3) Me thasbeenshownthatthec ontentofethylbenzenem thecatalyzates aries markedlyaccording a
thefractionalcomposit ionoftherawmaterial
F orcatalyzatesofthe 125 - 130 ° y 130 - 135 ° fracciones, thecontentofethyl - benzenemthemixtureof C
saromatichydrocarbons fue 3 2 - 4 2 0, WINC h
ne hecontentofethylbenze considerablyexceededt en thecatalyzatesofthebr oadfractions (1 5 -
2 0%)
(4) O ncatalyticallyreformi ngthe 125-135 ° fracción oi ~ S crudo UR, el yiel
dofethylbenzeneamount ed a aproximadamente 16% en peso, calculado sobre therawmaterial
bv traducida segundo yo H~
ZZARD

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