MVC II

DESCRIPCION GENERAL DEL PROCESO

El Monocloruro de Vinilo (MVC) se obtiene mediante el craqueo de EDC producido

en las áreas de cloración directa y de oxicloración. El MVC sirve como materia
prima para la producción de PVC. La mayor parte de las propiedades
termoplásticas del PVC que lo hace tan versátil y de tantas aplicaciones depende
directamente del MVC.

La planta de MVC II, está diseñada para producir 390 TM/día de MVC a partir de
etileno proveniente de las Plantas de Olefinas y Cloro proveniente de la Plana de
Cloro Soda. Cada corriente, bien sea, Cloración Directa u Oxicloración, produce
una determinada cantidad de EDC que es purificada antes de ser alimentada al
área de craqueo para ser convertido en MVC.

En síntesis, la producción de MVC depende de cinco fases. Proceso de Cloración

del etileno (Cloración Directa) y Oxicloración del mismo para obtener EDC.
Purificación del EDC y alimentación de la corriente purificada de EDC para obtener
MVC (craqueo), purificación de MVC y despojo de HCI, almacenaje de MVC. Y
finalmente, sistema de tratamiento de efluentes e incineración.

REACCION DE CLORACION DIRECTA:

La conversión de etileno a EDC se realiza en el reactor R101 con una capacidad

de producción de 450 TM/día por medio de una reacción exotérmica entre cloro
gas y etileno gas, siendo estos últimos las alimentaciones del reactor. Se agrega
cloruro férrico y sal (NaCI) para formar un complejo (Fe2NaCl4) que sirve como
catalizador de la reacción. La mayor parte del etileno es transformado en el
reactor R101, sin embargo, las trazas que aún no se convierten son enviadas al
reactor R102 para hacerla reacción con C12 y convertirlo en EDC. La educación
de reacción es la siguiente:

CH2 = CH2 + C12 ------ CH2 - CH2 cloración

CI CI

El EDC producto de la reacción está libre humedad por lo que es enviado

directamente a la columna de pesado C302 para eliminarle las impurezas y de
está es enviado directamente al horno de craqueo R401
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PURIFICACION DE EDC:

La corriente de EDC húmedo producido por la unidad de oxicloración es

alimentada a la columna de secado C301. Los hidrocarburos clorados más
livianos que el EDC conjuntamente con el agua son enviados al tope de la
columna, obteniéndose con ello una corriente de fondo de EDC seco. La corriente
húmeda de componentes clorados es usada como reciclo en la columna de
secado y la corriente de fondo de EDC es combinada con otra corriente de EDC
proveniente de la sección de cloración de benceno y cloropreno.

Esta nueva corriente de EDC seco es alimentada a la columna de purificación

C302 llamada también columna de pesados. Del tope de está columna se obtiene
EDC que es enviado al horno de craqueo en la unidad 400 y a la planta de MVC I.
También se obtiene una corriente de tope que son gases calientes incondensables
que son enviados a la unidad de incineración. La corriente de fondo de la columna
de purificación se alimenta a una columna de vacío.

La columna de vacío C303 tiene como función separar el EDC de los

subproductos pesados que vienen en la corriente de fondo de alimentación
provenientes del fondo de la columna C302. La columna C303 trabaja a presión
de vacío la cual se logra por medio de un compresor de pistón con líquido
refrigerado. Por el tope de la columna se obtiene EDC que es retornado hacia la
columna C302 para ser purificado y por el fondo se obtienen subproductos líquidos
que son almacenados en el tanque T813 para luego ser incinerados, los gases no
condensables del tope de la columna son enviados al incinerador.

OXICLORACION:

La unidad de oxicloración está diseñada para producir 330 TM/día de EDC por
reacción catalítica de etileno, HCL y oxígeno. Al reactor R201 son alimentados
etileno, HCL, y oxígeno; por reacción catalítica el etileno se convierte y se obtiene
EDC, subproductos, H2O y trazas de etileno no convertido.

Los gases de salida del reactor entran en una columna de enfriamiento súbito
C201, donde son enfriados, con agua y donde además se les elimina el HCL no
convertido por reacción con soda cáustica (NAOH) presente en el agua.
Posteriormente el EDC es purificado mediante procesos de secado y vacío.

El reactor R201 de OHCL es un recipiente cilíndrico de acero al carbono; el reactor

contiene un catalizador de cloruro cúprico en base alúmina diseñado para
proporcionar estrecho contacto con cada uno de los gases alimentados. Está
equipado con distribuidores de alimentación, serpentines de enfriamientos y
ciclones internos.
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CH2 = CH2 + 2 HCI + ½ 02 ----- CH2 - CH2 + H2o oxicloración

CI CI

CRAQUEO DE EDC:

El EDC es alimentado a la sección de convección del horno de pirólisis R401. En

la sección de convección del horno de EDC se precalienta y el craqueo térmico del
EDC para obtener MVC y HCL se lleva a cabo en la sección de radiación del
horno. Los gases calientes de la salida del horno se alimenta a la columna de
enfriamiento súbito C401, la corriente de salida del área de craqueo es alimentada
a la unidad de purificación de MVC y HCL.

El calor de los gases de combustión de salida del horno se utilizan en la sección

de tope de éste, donde se genera vapor de agua que es reutilizado en el proceso.
La conversión de EDC a MVC en el horno es directamente proporcional a la
temperatura de craqueo. El horno está diseñado para trabajar con una conversión
del 55% y puede incrementarse hasta un 65% su se precalienta el EDC en la
sección de conversión del horno. Durante el craqueo del EDC se deposita coque
(carbón) en las paredes de los tubos del serpentín del horno. Este coque
depositado se retira anualmente mediante una limpieza realizada con vapor a
presión durante la parada de Planta anual. Si se aumentara la capacidad de
conversión del horno en valores superiores a 65% se producirá mayor cantidad de
MVC pero se acorta la corrida del horno. La reacción ocurre de la manera
siguiente:

CH2 - CH2 + calor ----- CH = CH2 + HCL craqueo

CI CI CI

PURIFICACION DEL MVC:

La unidad de purificación consta de tres columnas que permiten obtener un MVC

producto de alta calidad para la producción de PVC. La primera de esas columnas
es la de HCL, C501, en donde se logran separar el HCL del EDC y MVC
provenientes del área de enfriamiento del horno. La salida de tope de la columna
de HCL es cloruro de hidrógeno que es parcialmente condensado y se utiliza como
reciclo y como alimentación a reactor R201 de la unidad de Oxicloración. La
corriente de fondo contiene MVC, EDC no convertido y subproductos de la pirólisis
del MVC; ésta corriente es alimentada a una segunda columna de purificación
denominada columna de MVC, C502.
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En la columna C502, el MVC se obtiene por el tope y el EDC no convertido y los

subproductos se obtienen en la corriente de fondo. El MVC se alimenta a una
columna despojadora de HCL y el EDC no convertido y los subproductos son
enfriados y alimentando a la unidad de cloración de livianos para la conversión de
subproductos tales como benceno y cloropreno.

La columna despojadora de HCL, C503 es alimentada con la corriente de tope de

la columna C502. En esta columna se logra despoja el MVC del HCL (100-200
ppm) residual, siendo la salida de esta columna un corriente de fondo de MVC que
es almacenado y la corriente de tope que contiene HCL es recibido a la columna
C501 en la unidad de Purificación de MVC.

TRATAMIENTO DE EFLUENTES:

La unidad de tratamiento de agua de desecho está diseñada para manejar los

efluentes provenientes de las áreas de proporción de MVC/EDC, y de las unidades
de purificación, así como también de los derrames y agua contaminada del
sistema de drenaje. Las corrientes de agua de desecho con un contenido de
hidrocarburos clorados, son enviadas directamente al sistema de neutralización
D602. Estas corrientes provenientes del área de oxicloración y del sistema de
cloración de livianos son recolectadas y neutralizadas con una solución 10% de
hidróxido de sodio. Desde allí las corrientes son enviadas al sistema de
separación C601 para eliminar subproductos clorados.

Los derrames de agua de servicio y contaminada son almacenadas en piscinas.

Se ha previsto neutralizar esta agua con una solución cáustica al 10% en peso,
además existe un agitador que mantiene en contante movimiento la solución
acuosa del estanque con el fin de evitar que el EDC líquido y los sólidos se
sedimentan en el fondo. Existe un control de pH en la tubería para graduar el pH
del agua de desecho a 10. La corriente de estas piscinas es también enviada al
sistema de separación de EDC.

Operacionalmente la unidad de tratamiento de efluentes consta de una columna

separadora de agua de desecho (C601) que es alimentada con el agua que
contiene hidrocarburo clorados. La corriente de salida de tope de esta columna
separadora consta de EDC, y por el fondo del agua de desecho que es enviada a
la unidad de separación de sólidos.

La unidad de separación de sólidos concentra los sedimentos de forma tal que el

agua de desecho neutralizada y separada pasa los puntos de dosificación del 2%
de sulfato de sodio en el D606 y el 0.1% de solución polielectrolítica en el D604 en
concentración de sólidos sea aproximadamente de 35% en la solución acuosa,
con lo cual finalmente por un tambor recolector de agua condensada D605, desde
donde se envía hacia la planta de tratamiento central.
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UNIDAD DE INCINERACION.

Los líquidos de desechos de la planta de MVC II son bombeados a los tanques de

almacenaje. Las emisiones gaseosas de las unidades de cloración y oxicloración,
y aquellos gases que puedan generar las unidades purificadoras son alimentadas
a la unidad de incineración.

La unidad de incineración tiene como propósito disponer todos los gases y líquidos
de desechos del proceso y de los no continuos provenientes de los tanques que
contengan hidrocarburos clorados. Esto se obtiene por oxidación de los
hidrocarburos clorados a CO2, H2O y HCL. En caso de que la unidad de
incineración se encuentre fuera de servicio, las corrientes de venteo pueden ser
enviadas al mechurrio.

Las corrientes de alimentación de la unidad incineración son los venteos

provenientes de cada una de las unidades de servicio. Cloración directa,
oxicloración, purificación de EDC/MVC y tanques de almacenamiento. Durante la
operación normal, los productos de desechos líquidos se envían al tanque de
desechos líquido D701. Las diferentes corrientes de gas de venteo se alimentan
directamente a la cámara de combustión B702.

El líquido separado en el tambor de separación D712 fluye al recipiente de

desecho líquido D711 y puede agregarse en forma discontinua a la corriente de
residuo hacia el quemador. El sistema de recuperación de HCL permite absorber
y recuperar el HCL para utilizarlo en la unidad 200.

Los líquidos desecho se trasladan desde la unidad de tanques y se alimentan al

D701 desde donde son enviados hasta el quemador B701. Parte de la corriente
de alimentación al tanque D701 se recircula con el objeto de mantener
homogéneos los contenidos del tanque de desecho. En el reciente de desecho
D711 se recoge la descarga de desecho líquido del tanque D712 y luego se
inyectan de manera discontinua bajo presión de N2 a la línea de desecho.

El B702 es un recipiente cubierto de ladrillos refractarios que funcionan como

cámara de combustión y sirve para incinerar los productos de desechos líquidos y
los gases de venteo, con aire y gas combustible. En este proceso, se forma HCL,
CO2, H2O y trazas de C12. Bajo condiciones de operación normal, el poder
calorífico de los gases de salida y los productos de desecho líquido puede ser
suficiente para mantener una temperatura de 1250 0C,como se necesita para la
destrucción de productos clorados.
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El gas e salida de la cámara de combustión fluye hasta de vapor E701 donde la

temperatura del gas disminuye desde 1200 0C hasta unos 320-2500C. Los gases
que salen del generador de vapor son enfriados súbitamente en la cámara C701 a
una temperatura aproximada de 55 C. Una temperatura baja en los gases de
salida influye favorablemente en la concentración de los gases de HCL que son
alimentados a la columna de absorción C702.

La columna de absorción posee dos secciones, del plato 1 al 12 se realiza la

absorción mientras que los platos del 13 al 20 se utilizan para lavar los gases y
eliminar cualquier residuo de cloruro de hidrógeno. La absorción se efectúa con
ácido azeotrópico proveniente del fondo del desorbedor, el cual actúa como fluido
de adsorción. El ácido azeotrópico, contiene aproximadamente 17.5% por peso
de HCL, tiene una temperatura cercana a los 75 0C y se alimenta al planto número
doce. Los gases que salen de plato veinte están saturados con vapor de agua y
se envían al condensador del absorbedor, E704, don se enfrían a 40 0C

La corriente de fondo del absorbedor es alimentada al desorbedor C703 que sirva

para producir HCL gaseoso casi puro. La presión de operación del absorbedor es
4.6 bar, posteriormente se comprime a la presión requerida en la unidad de
oxicloración. Los fondos que salen del desorbedor pasan al intercambiador de
calor E707 donde una corriente de alimentación fría (30 0C) proveniente del
intercambiador de iones 1701 los enfría para poder reducir el contenido de
humedad. Todo este sistema operativo aumenta el valor práctico del proceso al
permitir la recuperación del HCL generado en el desorbedor para alimentarlo como
materia prima a la unidad de oxicloración.
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