LFQIMi08-F

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE QUIMICA INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA

AGROINDUSTRIAL

Escuela Académico Profesional de Ingeniería Química (07.2)

Departamento De Fisicoquímica
Laboratorio de física II

PRACTICA N°08
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD

Integrantes:
Olarte López Jonathan 10070024
Condori Núñez José Ronald 10070130
Cárdenas Ayala Heber 10070199
Profesor:
Alejandro Yarango Rojas

Fecha de la experiencia 16 de Noviembre del 2011

Fecha de entrega 23 de Noviembre del 2011
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Tabla de contenidos

I. RESUMEN 3

II. INTRODUCCION 4

III. PRINCIPIOS TEORICOS 5

IV. RESULTADOS 14

V. CONCLUSIONES 19

VI. RECOMENDACIONES 20

VII. BIBLIOGRAFIA 21

VIII. APENDICE 22

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I. RESUMEN

El objetivo de la práctica es determinar el peso molecular de la muestra orgánica (urea)

disuelta en agua mediante el método utilizado llamado crioscópico.

Las condiciones del trabajo de laboratorio son: , T=22°C; HR=95%

El principio teórico en el que se fundamenta esta práctica es el método crioscópico. Se conoce

como descenso crioscópico o depresión del punto de fusión a la disminución de la
temperatura del punto de congelación que experimenta una disolución respecto a la del
disolvente puro. Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro sin
el soluto, tienen una temperatura de congelación inferior al disolvente puro. La magnitud del
descenso crioscópico, , viene dada por la diferencia de temperaturas de congelación (o
de fusión) del disolvente puro y de la disolución, y , respectivamente: . El
descenso crioscópico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto, la magnitud del
descenso sólo depende de la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es
decir, es independiente de la naturaleza de este último. Cualquier soluto, en la misma
cantidad, produce el mismo efecto.

Como resultado se obtiene que el peso molecular de la urea hallado experimentalmente es

𝑔
de 67.45 g/mol y en comparación con el teórico que cuyo valor es de 60.055 𝑚𝑜𝑙 ,
encontramos un porcentaje de error de 12.3% .

Una de las conclusiones obtenidas es que el punto de congelación de un solvente es

directamente proporcional a la presión de vapor del solvente por el soluto disuelto.

Se recomienda mantener la agitación constante para que la temperatura sea constante en

todo el sistema.

Para el aumento de la exactitud de la medición de ∆T es cómodo utilizar solventes con valores

grandes de Kf, como por ejemplo el alcanfor y el canfeno, los cuales en los últimos años
encuentran gran aplicación.

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II. Introducción
La crioscopía o descenso crioscópico un método muy utilizado para determinar masas
moleculares de productos químicos que se fabrican a nivel industrial, al igual que se hace a
nivel de laboratorio. También se emplea para controlar la calidad de los líquidos: la magnitud
del descenso crioscópico es una medida directa de la cantidad total de impurezas que puede
tener un producto: a mayor descenso crioscópico, más impurezas contiene la muestra
analizada.
En la industria agroalimentaria, esta propiedad se aprovecha para detectar adulteraciones en
la leche. La leche se puede adulterar añadiendo agua sin que sea apreciable a simple vista.
Para detectar si se ha añadido agua se realiza una determinación de su temperatura de
congelación que, en general, varía muy poco,21 entre -0,530 °C y -0,570 °C para la leche
de vaca, -0,570 °C para la de oveja,22 y entre -0,5466 °C y -0,5567 °C para la de cabra.23 Las
variaciones dependen de la estación (siendo menor durante el invierno) y los contenido de
sales en la alimentación del animal.24 Ya que las temperaturas de congelación son
características dentro de un margen muy estrecho, si se añade agua se diluye la leche,
disminuyendo la concentración de solutos y aumentando la temperatura de congelación
según la ley de Raoult, con lo que la adulteración puede ser detectada mediante medidas el
descenso crioscópico.
Existen múltiples aplicaciones analíticas para el descenso crioscópico de los líquidos
corporales (sangre, orina, lágrimas, etc.). Para realizar estas determinaciones se usa un
aparato automatizado llamado crioscopio u osmómetro de punto de congelación que permite
detectar en poco tiempo variaciones de milésimas del descenso crioscópico.
El descenso crioscópico también se aprovecha para eliminar capas de hielo de las carreteras,
autopistas y pistas de aeropuertos. Para ellos se lanza cloruro de sodio (NaCl) o de
calcio (CaCl2) sobre las placas de hielo, con lo que se disminuye la temperatura de congelación
y se funden las placas de hielo. Una ventaja del cloruro de calcio es que, cuando este se
disuelve, libera gran cantidad de calor que ayuda a fundir más el hielo. Para eliminar las capas
de hielo que se forman sobre los aviones también se usa el etilenglicol.
En la construcción se usan anticongelantes para los hormigones en lugares donde las
temperaturas son muy bajas y se congelaría el agua. No es posible usar grandes cantidades de
anticongelante ya que provocaría problemas de corrosión. Los anticongelantes que se usan
son sales, normalmente cloruro de calcio, CaCl2, que en una proporción del 2 % reduce la
temperatura de congelación a -5 °C.

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Eliminación del hielo de un avión mediante una disolución anticongelante.

III. Parte Teórica

DESCENSO CRIOSCÓPICO:
Se conoce como descenso crioscópico o depresión del punto de fusión a la disminución de
la temperatura del punto de congelación que experimenta una disolución respecto a la
del disolvente puro.
Todas las disoluciones en las que, al enfriarse, el disolvente solidifica puro sin el soluto, tienen
una temperatura de congelación inferior al disolvente puro. La magnitud del descenso
crioscópico, ∆Tc, viene dada por la diferencia de temperaturas de congelación (o de fusión)
del disolvente puro y de la disolución, Tf* y Tf, respectivamente:

El descenso crioscópico es una de las propiedades coligativas y por lo tanto, la magnitud del
descenso sólo depende de la naturaleza del disolvente y de la cantidad de soluto disuelta, es
decir, es independiente de la naturaleza de este último. Cualquier soluto, en la misma
cantidad, produce el mismo efecto.
Las primeras investigaciones sobre este fenómeno se deben al químico francés François-
Marie Raoult y datan de 1882. Raoult definió una ecuación experimental que reproduce bien
los datos que se obtienen a bajas concentraciones, donde la curva se aproxima a una recta.
Otros científicos, entre los que destacan Jacobus Henricus van 't Hoff, Wilhelm
Ostwald y Ernst Otto Beckmann, ampliaron posteriormente los estudios sobre el descenso
crioscópico.
La aplicación del descenso crioscópico fue esencial para el estudio de las propiedades de las
sustancias, ya que permitió la determinación de sus masas moleculares de forma precisa.
También fue fundamental para la confirmación de la teoría de la disociación electrolítica de
Arrhenius y para la determinación de coeficientes de actividad.
El descenso crioscópico ha encontrado aplicaciones prácticas fuera de los laboratorios de
investigación, como en el uso de anticongelantes para evitar que los circuitos de
refrigeración de los motores de los vehículos o los mismos combustibles se congelen cuando
las temperaturas bajan en invierno, para la determinación de la adulteración de
la leche con agua, para la preparación de disoluciones en la industria farmacéutica,
para análisis clínicos de sangre y orina, etc.
Diagrama de fases de una
disolución acuosa. Si una
disolución acuosa se
encuentra en el punto a y
se reduce la temperatura,
se congelará en el
punto b por debajo de
0 °C que corresponde
al agua pura. Se observa

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que la temperatura de congelación de la disolución disminuye a medida que aumenta

la molalidad y la concentración de la disolución, siguiendo una curva descendente.
CAUSAS DEL DESCENSO CRIOSCÓPICO:
El descenso crioscópico se puede explicar a partir de la variación
de entropía que se produce durante el cambio de fase. La entropía es
una medida del desorden del sistema. Así, un sólido puro está más
ordenado que un líquido puro, y por lo tanto, este último tiene una
mayor entropía, un mayor desorden. El desorden es debido a que las
partículas (moléculas, átomos o iones) de un sólido ocupan una
posición fija y solo vibran alrededor de esa posición. Por el contrario,
en un líquido las partículas están en movimiento y no tienen una
posición determinada. Una disolución líquida tiene más desorden que
un líquido puro ya que en la disolución, además de las partículas del
disolvente en movimiento, también se encuentran las partículas de
soluto en movimiento, lo que hace que el sistema esté más
desordenado. Podemos ordenar los sistemas de más a menos
entropía:

La variación de entropía que se produce durante un cambio de

estado, en este caso de líquido a sólido, viene acompañada de una
variación de entropía, que es la diferencia de entropía entre los
estados final e inicial. En el caso de un disolvente puro, la variación
corresponde a la diferencia de entropía entre el disolvente sólido y el
disolvente líquido y se le llamará ∆S*f; en el caso de una disolución, la
variación de entropía es la diferencia entre la entropía del disolvente
sólido y la disolución, y se le llama ∆Sf. Esta última es superior a la
primera porque la disolución tiene más entropía que el disolvente
líquido. Por lo tanto:

Termómetro diferencial de Beckmann.

Por otro lado, la congelación es una transición de fase de primer orden, es decir, tiene lugar
con una variación brusca de entropía de forma prácticamente reversible a
la temperatura y presión de equilibrio. Así, se puede relacionar la variación de entropía que se
produce con la entalpía de cambio de fase (calor latente), ∆Hf, y la temperatura, Tf, según la
ecuación.

Dado que la variación de la entalpía, ∆Hf, es constante, tanto en el paso del disolvente líquido
a sólido como del disolvente de la disolución a sólido, se obtiene que si la variación de
entropía es mayor en el caso de la disolución, la temperatura del cambio de fase deberá ser
menor para que el segundo miembro de la igualdad aumente para igualar la mayor variación

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de entropía de la congelación del disolvente de la disolución. Matemáticamente se

demuestra:

Por tanto, las temperaturas de congelación de las disoluciones son siempre menores que las
del disolvente puro debido a que la disolución tiene más entropía, más desorden, que el
disolvente líquido puro. A mayor concentración de soluto, mayor desorden, mayor entropía
en la disolución y, por lo tanto, menor temperatura de congelación y mayor descenso
crioscópico.
EL DESCENSO CRIOSCÓPICO EN LA NATURALEZA:

El agua marina:
La temperatura del agua de los océanos Ártico y Antártico, en sus respectivos inviernos, llega
a bajar varios grados Celsius bajo cero, hasta un mínimo de -2 °C.
El agua que se encuentra en contacto con la atmósfera alcanza temperaturas mucho más
bajas y llega a congelarse; sin embargo, el agua líquida que queda por debajo no alcanza
temperaturas tan bajas, pero sí que se encuentra a uno o dos grados bajo cero. La razón por
la cual permanece en estado líquido es la concentración de sales disueltas (unos 35 g de sales,
principalmente cloruro sódico, por kg de agua) que disminuyen la temperatura de
congelación del agua marina.
Se puede calcular de forma aproximada hasta que temperatura puede mantenerse el agua
del mar sin llegar a congelarse. Suponiendo que todas las sales son cloruro de sodio (NaCl) y
que la concentración es de 35 g por kg de disolvente, se tiene una molalidad de:

Dado que el cloruro de sodio es un electrolito fuerte, se supone que está completamente
disociado y el coeficiente de Van't Hoff toma el valor de 2, aunque ese valor límite sólo se
alcanza para disoluciones muy diluidas. Conociendo que la constante crioscópica del agua
vale 1,86 °C·kg/mol se puede calcular el descenso crioscópico como:

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Por lo que el agua del mar puede alcanzar una temperatura de -2,2 °C sin congelarse.

En el ártico, el agua se encuentra en estado líquido pese a encontrarse a temperaturas por

debajo de los 0 °C.

Seres vivos con anticongelantes:

Algunos animales evitan la congelación usando anticongelantes fisiológicos. Se trata de
solutos elaborados o incorporados a sus líquidos corporales durante las estaciones frías, con
los que incrementan la concentración total de solutos y reducen la temperatura de
congelación. Muchos insectos, por ejemplo, producen concentraciones elevadas
de glicerol, sorbitol o manitol durante el invierno. Es el caso, por ejemplo, de las larvas de
invierno de Bracon cephi que tienen una temperatura de congelación que puede alcanzar los
-17 °C durante el invierno, mientras que los individuos de verano sólo pueden alcanzar los -
1 °C. También los huevos de invierno de la oruga Malacosoma contienen glicerol en una
cantidad del orden del 35% de su peso en seco.
La Rana sylvatica, que vive en la mitad septentrional de Norteamérica, es capaz de prosperar
en un clima subártico. Este animal puede hibernar, sobreviviendo a la congelación de entre el
35 y el 45% de su cuerpo. Para ello se sirve de proteínas especiales, urea acumulada en los
tejidos y glucosa almacenada en el hígado para limitar la cantidad de hielo que se forma en su
cuerpo y reducir así la contracción osmótica de las células.
En el océano Antártico viven un centenar de especies del género Notothenioidea que
sintetizan un tipo de proteínas con características anticongelantes que se disuelven en la
sangre y que les permiten sobrevivir a
temperaturas de hasta -1,8 °C. Estas
proteínas tienen un mecanismo de
funcionamiento que no se basa en el
descenso crioscópico y una efectividad unas
500 veces mayor. Al parecer, estas se
adhieren a los núcleos de cristalización del
hielo que se forman inicialmente e impiden
su crecimiento posterior.

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CONSTANTES CRIOSCÓPICAS:
Los valores se han analizado usando la expresión obtenido en la deducción termodinámica de
la constante crioscópica:

Las constantes crioscópicas serán elevadas si lo son las temperaturas de congelación y

las masas molares, ya que son directamente proporcionales. Es el caso del fenol, que tiene
una temperatura de congelación de 40 °C que hace que su constante crioscópica sea elevada.
El agua, por el contrario, tiene una masa molar baja, la menor entre todos los disolventes
mostrados en la tabla, lo que da lugar a una constante crioscópica baja, la menor de las
listadas.
Sin embargo, las constantes crioscópicas serán elevadas si las entalpías de fusión son bajas.
Este es el caso de disolvente como el ciclohexano y el ciclohexanol, que tienen entalpías de
fusión bajas, lo que da valores muy elevados para sus constantes crioscópicas.
La dietanolamina tiene una entalpía de fusión muy alta que compensa los elevados valores de
la masa molar y de la temperatura de congelación, lo que provoca que la dietanolamina tenga
un valor medio de la constante crioscópica.

Masa molar Entalpía de fusión Temperatura de fusión kf

Disolvente Fórmula
g/mol kJ/mol °C °C·kg·mol-1

Ácido acético C2H4O2 60,05 11,54 16,6 3,63

Agua H2O 18,02 6,01 0,0 1,86
Anilina C6H7N 93,13 10,56 -6,0 5,23
Benceno C6H6 78,11 9,95 5,5 5,07
Ciclohexano C6H12 84,16 2,63 6,6 20,8
Ciclohexanol C6H12O 100,16 1,76 25,4 42,2
Dietanolamina C4H11O2N 105,14 25,09 28 3,16
Etilenglicol C2H6O2 62,07 11,23 -13 3,11
Fenol C6H6O 94,11 11,29 40,9 6,84
Glicerol C3H8O3 92,09 8,48 18,2 3,56
Tolueno C7H8 92,14 6,85 -94,9 3,55
p-xileno C8H10 106,17 16,81 13,2 4,31

La tabla muestra valores de temperaturas de congelación y constantes crioscópicas, kf,

expresadas en °C·kg·mol-1, de distintos disolventes.

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COMPARACIÓN CON EL AUMENTO EBULLOSCÓPICO:

Para una misma disolución, la magnitud del descenso crioscópico es mayor que la
del aumento ebulloscópico, lo que hace que la primera sea más usada a la hora de determinar
masas moleculares u otras determinaciones analíticas. La razón de esta diferencia se
encuentra en las diferencias de las entalpías de fusión y de vaporización del disolvente. Las
entalpías de vaporización del disolvente son siempre más elevadas que sus entalpías de
fusión y, como en las expresiones de las constantes crioscópica y ebulloscópica las entalpías
están en el denominador, se obtienen valores de las constantes menores para entalpías
mayores. Las temperaturas de ebullición del disolvente son siempre mayores que las de
congelación, pero su influencia, a pesar de estar situadas en el numerador y al cuadrado, no
consiguen compensar la de las entalpías.

Por tanto, si las entalpías de vaporización son mayores que las de fusión, para un mismo
disolvente las constantes ebulloscópicas serán menores que las crioscópicas. Por eso, para
una misma disolución se obtendrán descensos crioscópicos mayores que los aumentos
ebulloscópicos ya que la constante crioscópica es mayor que la ebulloscópica.

DISOLUCIÓN:
Una disolución es una mezcla homogénea a nivel molecular (a diferencia de una suspensión)
de dos o más sustancias químicas que no reaccionan entre sí, y cuyos componentes se
encuentran en una determinada proporción, la cual varía entre determinados límites. Una
disolución consta de una fase dispersa llamada soluto y una fase dispersante denominada
disolvente. Las partículas del soluto se encuentran dispersas entre las moléculas del
disolvente. Tanto el disolvente como el soluto pueden estar en diferentes estados de
agregación, y el volumen de la disolución es menor, en general, que la suma de los
volúmenes de las sustancias por separado. El soluto no puede separarse por centrifugación
(no sedimenta) ni filtración, sino que es necesario recurrir a cambios de fase. En general, las
propiedades físicas y químicas de la disolución dependen de la concentración del soluto
(proporción de masa o moles). La forma más frecuente de expresar la concentración en
disoluciones químicas es la molaridad, cociente entre el número de moles del soluto y el
volumen total de la disolución en litros. Se representa con la letra M. Alternativamente, la
molalidad es el cociente entre el número de moles de soluto disuelto y la masa del disolvente
en kg. Se representa con la letra m.

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Se distingue entre disolución diluida, concentrada, saturada y sobresaturada. Una disolución

diluida se caracteriza por una proporción de soluto (en volumen) muy baja respecto al
disolvente.
Una magnitud relacionada es la solubilidad, que caracteriza la capacidad que tiene un
disolvente para disolver una sustancia dada. Ésta no es ilimitada, y para cada temperatura hay
una proporción límite a partir de la cual el disolvente no es capaz de disolver más soluto, con
lo que la disolución pasa a ser saturada. El soluto excedente se deposita en el fondo del
recipiente, como en el caso de la disolución de azúcar en agua o zumo. Por tanto, la
solubilidad de una sustancia respecto a un disolvente es la concentración que corresponde al
estado de saturación a una temperatura concreta. Por ejemplo, la solubilidad de NaCl en agua
a 20ºC es de 0,6 M. En general, se considera que una sustancia es soluble cuando su
solubilidad es mayor que 0,1 M, poco soluble para valores menores e insoluble para valores
muy pequeños.
Como se ha señalado, la solubilidad depende de la temperatura. En la mayoría de casos, la
solubilidad aumenta con la temperatura, pues el sistema absorbe energía en forma de calor
que puede aportar adicionalmente para la solvatación del soluto. Sólo en algunos casos, la
solubilidad disminuye al aumentar la temperatura, ya que la disolución va acompañada de
una liberación de calor (el estado de menor energía interna es el disuelto).
PROPIEDADES COLIGATIVAS:
Se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de una disolución que dependen
únicamente de la concentración (generalmente expresada como concentración molar, es
decir, de la cantidad de partículas de soluto por partículas totales, y no de la naturaleza o tipo
de soluto).
Están estrechamente relacionadas con la presión de vapor, que es la presión que ejerce la
fase de vapor sobre la fase líquida, cuando el líquido se encuentra en un recipiente cerrado.
La presión de vapor depende del solvente y de la temperatura a la cual sea medida (a mayor
temperatura, mayor presión de vapor). Se mide cuando el sistema llega al equilibrio
dinámico, es decir, cuando la cantidad de moléculas de vapor que vuelven a la fase líquida es
igual a las moléculas que se transforman en vapor.

PROPIEDADES COLIGATIVAS MÁS COMUNES:

Descenso de la presión de vapor:
Cuando se prepara una solución con un solvente y un soluto no volátil (que se transformará
en gas) y se mide su presión, al compararla con la presión de vapor de su solvente puro
(medidas a la misma temperatura), se observa que la de la solución es menor que la del
solvente. Esto es consecuencia de la presencia del soluto no volátil.
A su vez, cuando se las comparan las presiones de vapor de dos soluciones de igual
composición y diferente concentración, aquella solución más concentrada tiene menor
presión de vapor. El descenso de ésta se produce por dos razones: por probabilidad, pues es
menos probable que existan moléculas de disolvente en el límite de cambio, y por cohesión,
pues las moléculas de soluto atraen a las de disolvente por lo que cuesta más el cambio.

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La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no volátil.

Este efecto es el resultado de dos factores:
 La disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre.
 La aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las moléculas del
disolvente, dificultando su paso a vapor.
Descenso crioscópico:
El soluto obstaculiza la formación de cristales sólidos, por ejemplo el líquido anticongelante
de los motores de los automóviles tiene una base de agua pura a presión atmosférica se
congelaría a 0°C dentro de las tuberías y no resultaría útil en lugares fríos. Para evitarlo se le
agregan ciertas sustancias químicas que hacen descender su punto de congelación.
ΔT = Kf · m
 m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente
(mol/kg).
 ΔTf es el descenso del punto de congelación y es igual a Tf - T donde T es el punto de
congelación de la solución y Tf es el punto de congelación del disolvente puro.
 Kf es una constante de congelación del disolvente. Su valor, cuando el solvente es
agua es 1,86 °C kg/mol.
Aumento ebulloscópico:
Al agregar moléculas o iones a un solvente puro la temperatura en el que éste entra
en ebullición es más alto. Por ejemplo, el agua pura a presión atmosférica ebulle a 100 °C,
pero si se disuelve algo en ella el punto de ebullición sube algunos grados centígrados.
ΔTb = Kb · m
 m es la molalidad, se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente
(mol/kg).
 ΔTb es el aumento del punto de ebullición y es igual a T - Tb donde T es el punto de
ebullición de la solución y Tb el del disolvente puro.
 Kb es una constante de ebullición del disolvente. Su valor cuando el solvente es agua
es 0,512 °C kg/mol.

Presión osmótica:
La ósmosis es la tendencia que tienen los solventes a ir desde zonas de menor concentración
hacia zonas de mayor concentración de soluto. El efecto puede pensarse como una tendencia
de los solventes a "diluir". Es el pasaje espontáneo de solvente desde una solución más
diluida (menos concentrada) hacia una solución menos diluida (más concentrada), cuando se
hallan separadas por una membrana semipermeable. La presión osmótica (π) se define como
la presión requerida para evitar el paso de solvente a través de una membrana
semipermeable, y cumple con la expresión:
(También: π = (nRT) / V)
 n es el número de moles de partículas en la solución.

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 R es la constante universal de los gases, donde R = 8.314472 J · K-1 · mol-1.

 T es la temperatura en Kelvin.
Teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solución obtenemos:

Al igual que en la ley de los gases ideales, la presión osmótica no depende de la carga de las
partículas.
Observación: Se utiliza la unidad de molaridad (M) para expresar la concentración ya que el
fenómeno de ósmosis ocurre a temperatura constante (de esto se deduce que las unidades
de concentración para el ascenso ebulloscópico y el descenso crioscópico estén dadas en
molalidad (m), ya que este tipo de expresión no varía con la temperatura).
CALORÍMETRO DE BECKMANN:

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IV. RESULTADOS

Tabla Nº 1: Condiciones de laboratorio

756 22 95

Tabla Nº 2: Datos experimentales

Tabla 2.1: Datos para la determinación del peso de la urea

0.2456
0.9981

Tabla 2.2.: Datos de temperatura en función al tiempo para el soluto.

4.8 0 3.67 80 2.59 160 1.55 240 0.70 320 2.95 400
4.7 5 3.64 85 2.55 165 1.45 245 0.65 325 2.95 405
4.6 10 3.55 90 2.45 170 1.41 250 0.61 330 2.95 410
4.5 15 3.45 95 2.35 175 1.36 255 0.56 335 2.93 415
4.4 20 3.40 100 2.27 180 1.30 260 0.51 340 2.93 420
4.3 25 3.35 105 1.90 185 1.26 265 0.48 345 2.93 425
4.3 30 3.30 110 1.90 190 1.21 270 0.43 350 2.92 430
4.2 35 3.25 115 1.90 195 1.18 275 2.80 355 2.92 435
4.2 40 3.20 120 1.85 200 1.16 280 2.85 360 2.91 440
4.1 45 3.12 125 1.85 205 1.13 285 3.00 365 2.91 445
4.1 50 3.05 130 1.80 210 1.11 290 3.00 370 2.90 450
4.0 55 2.92 135 1.76 215 0.95 295 2.99 375 2.90 455
3.85 60 2.80 140 1.72 220 0.90 300 2.99 380 2.89 460
3.82 65 2.70 145 1.69 225 0.85 305 2.98 385 2.89 465
3.78 70 2.65 150 1.66 230 0.80 310 2.96 390 2.88 470
3.73 75 2.64 155 1.60 235 0.75 315 2.96 395 2.87 475

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Tabla 2.3.: Datos de temperatura en función al tiempo para la solución.

4.05 0 3.26 50 2.66 100 1.97 150 3.98 200

3.89 5 3.23 55 2.60 105 1.92 155 3.98 205
3.80 10 3.20 60 2.52 110 1.90 160 3.98 210
3.75 15 3.15 65 2.42 115 3.00 165 3.98 215
3.68 20 3.10 70 2.37 12 3.50 170 3.98 220
3.55 25 2.95 75 2.30 125 3.80 175 3.98 225
3.50 30 2.90 80 2.23 130 3.89 180 3.98 230
3.40 35 2.87 85 2.07 135 3.95 185 3.98 235
3.36 40 2.80 90 2.05 140 3.96 190 3.98 240
3.30 45 2.74 95 2.00 145 3.97 195 3.98 245

Tabla Nº 3: Datos teóricos

Tabla 3.1Constante crioscópica del agua

1.86

©UNMSM, Guía de Laboratorio de Fisicoquímica, pág.34

Tabla 3.2 Pesos atómicos de algunos elementos

Elemento

© G.V. Reklaitis, “Balances de Materia y Energía”, 1era edición,

Editorial McGRAW-HILL, 1989, Pág. 606

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Tabla Nº 4: Resultados y Porcentajes de Error

Tabla 4.1 Datos de la determinación del descenso del punto de congelación (de acuerdo
a la gráfica obtenida en el papel milimetrado).

3.98

3.15

0.83

Tabla 4.2 Masa de la urea y su peso molecular experimental

0.7525 67.45

Tabla 4.3 Peso molecular teórico

60.055

Tabla 4.4 Error porcentual de la masa molecular de la urea.

Experimental Teórica
67.45 60.055 12.45

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CÁLCULOS

Determinación de la masa de la urea.

Donde:

- Peso del papel más el de la urea

- Peso de la urea

 Para WUREA+PAPEL =0.9981𝑔 𝑊𝑝𝑎𝑝𝑒𝑙 = 0.2456𝑔

𝑊𝑢𝑟𝑒𝑎 = 0.7525𝑔

Calculo del peso molecular experimental de la urea ( Mexp )

Dónde:

- Peso molecular del soluto

- Constante crioscópica
- Peso del solvente (agua)
- Peso del soluto (urea)
- Descenso del punto de congelación

 Para:
𝑔×𝐾𝑔𝑠𝑜𝑙𝑣
𝐾𝑓 = 1.86 × 103 𝑚𝑜𝑙
𝑊1 = 25𝑔 𝑊2 = 0.7525𝑔 ∆𝑇 = 0.83𝐾

1000 × 1.86 × 0.7525𝑔

𝑀𝑒𝑥𝑝 =
0.83𝐾 × 25𝑔

67.45 g/mol

Determinación del peso molecular teórico de la urea

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𝑔
𝑀𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 60.055
𝑚𝑜𝑙

Determinación del Porcentaje de Error

Donde:

- Peso molecular teórico de la urea

- Peso molecular experimental de la urea

𝑔
Para 𝑀𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 60.055 𝑚𝑜𝑙 67.45 g/mol

|60.055 − 67.45|
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100%
60.055

%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 12.3%

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V. CONCLUSIONES

 Recordemos que la presencia de un soluto en un disolvente hace variar la estabilidad de la

disolución formada de modo que, ente otros efectos, disminuye la temperatura a la cual
se produce el cambio de estado de líquido a sólido.

 Se puede concluir que el punto de congelación de un solvente es directamente

proporcional a la presión de vapor del solvente por el soluto disuelto.

 Se ha comprobado el fenómeno del descenso crioscópico a partir de la comparación de las

curvas de enfriamiento y se ha determinado la masa molecular del soluto.

 La temperatura desciende gradualmente hasta que aparece el sólido y la primera

temperatura estable se anota como el punto de congelación.

 El punto de congelación de una solución no es la temperatura a la cual la solución como un

entero se convierte en una masa sólida, sino que es la temperatura donde la solución
comienza a depositar el solvente al estado sólido.

 Cuando tiene lugar un gran sobre-enfriamiento, la subsiguiente congelación de la solución

trae como resultado la separación de una gran cantidad de solvente al estado sólido y la
solución se torna considerablemente más concentrada que la original.

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VI. RECOMENDACIONES

 Se debe mantener la agitación constante para que la temperatura sea constante en todo
el sistema.

 Se debe anotar la temperatura cada pequeño intervalo de tiempo, en este caso cada 5
segundos, ya que cuanto menor es el tiempo mayor exactitud será para la hallar el peso
molecular.

 Para obtener resultado digno de confianza con el método del punto de congelación es
necesario que solo se separe el solvente puro cuando la solución se congela y que el
enfriamiento excesivo sea evitado.

 A veces es necesario introducir un pequeñísimo cristalito del solvente sólido con el

objetivo de prevenir el sobre-enfriamiento.

 Los mejores resultados se tienen no pesando el soluto para dar una concentración
definida, sino analizando la solución que se halla en equilibrio con el soluto sólido; bajo
esas condiciones, el sobre-enfriamiento de la solución no introduce dificultades.

 Para el aumento de la exactitud de la medición de ∆T es cómodo utilizar solventes con

valores grandes de Kf, como por ejemplo el alcanfor y el canfeno, los cuales en los últimos
años encuentran gran aplicación.

Determinación Crioscópica del Peso Molecular Página 20

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VII. BIBLIOGRAFÍA

 Ball W David, Fisicoquímica, 2004, Thomson, México.

 Castellan G.W. 1998. Fisicoquímica, Pearson, México

 Glasstone S. "Termodinámica para químicos", 7ma ed., Ed. Aguilar, España, 1979.

 Atkins P.W “ Fisicoquímica”., Fondo educativo interamericano. 1986

 Daniel F. “Experimentos en fisicoquímica” Mc Graw Hill, 1967.

 Reklaitis, “Balances de Materia y Energía”, 1era edición, Editorial McGraw-Hill,

1989, Pág. 606

Determinación Crioscópica del Peso Molecular Página 21

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VIII. APENDICE
Cuestionario

1.- Defina el concepto general de una propiedad coligativa:

Las propiedades coligativas (del latín colligare = unir, ligar) de una disolución son aquéllas
que dependen de la concentración de soluto y no de la naturaleza del mismo, y están
relacionadas con las fuerzas de interacción o cohesión entre moléculas dependiendo de la
cantidad de soluto presente, y en concreto con la presión de vapor que ejerce la fase de
vapor sobre la fase líquida en un recipiente cerrado (línea de equilibrio de fases).
Experimentalmente se constata que a medida que se añade soluto a un disolvente, se
alteran algunas propiedades físicas de la disolución. La disolución es capaz de ejercer una
presión osmótica, disminuye la presión de vapor en solutos no volátiles, el punto de
ebullición es mayor (aumento ebulloscópico) y el de congelación, en disoluciones diluidas,
disminuye respecto a la del disolvente puro. A este último fenómeno (disminución de la
temperatura de fusión a presión constante) se le denomina descenso crioscópico (del
griego kryos = frío; skopein= examinar). Este fenómeno se puede medir
experimentalmente con relativa facilidad en disoluciones diluidas de solutos no volátiles y
permite en última instancia determinar la masa molecular del soluto si se conoce la del
disolvente y la concentración de soluto. Esta propiedad se aplica, por ejemplo, para evitar
la congelación de los circuitos refrigerantes de agua del automóvil, para evitar la
formación de placas de hielo, o para aumentar la capacidad de enfriamiento del hielo en
las heladeras tradicionales.

2.-Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones electrolíticas y

no electrolíticas:

Disoluciones diluidas de no electrolitos

Raoult, de forma experimental, llegó a deducir lo que se conoce como Ley de Raoult del
descenso crioscópico para el caso del descenso crioscópico de disoluciones diluidas
con solutos que no se disocian, es decir, no electrolitos. La ecuación de dicha ley es:

Donde:
 ΔTc es la diferencia entre la temperatura de congelación del disolvente puro y la
temperatura de congelación de la disolución.
 kf es la constante crioscópica, una constante que es característica del disolvente.
 m es la molalidad del soluto, es decir, los moles de soluto por kilogramo de
disolvente. La concentración se expresa en molalidad porque es más práctico a la
hora de realizar medidas, aunque para ser exactos se debería expresar en función
de la fracción molar, como lo demostró Raoult.

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Descenso crioscópico experimentado por una disolución acuosa de etanol en función de

la molalidad, donde se observa la curva experimental en rojo y la recta que se obtiene de
aplicar la ecuación de Raoult en azul , y que, en el caso del etanol, es válida hasta
concentraciones de aproximadamente 3 molal.

Disoluciones diluidas de electrolitos

Las anomalías descubiertas por Jacobus Henricus van 't Hoff, que eran excepcionalmente
elevadas en el caso de muchos electrolitos, le condujeron a introducir el llamado factor de
van't Hoff. Se trata de un factor empírico simbolizado por i que se define como el cociente
entre el valor experimental de la propiedad coligativa media y el valor teórico que se
deduce de las ecuaciones de Raoult.

De esta forma, la nueva ecuación para el descenso crioscópico tomó la siguiente forma:

El factor i fue explicado por el químico sueco Svante August Arrhenius cuando desarrolló
entre 1883 y 1887 la teoría de la disociación electrolítica, según la cual las moléculas de los
electrolitos se disocian en mayor o menor extensión en iones cargados eléctricamente,
capaces de transportar la corriente eléctrica, existiendo un equilibrio entre las moléculas
no disociadas y los iones. Por tanto, en disolución hay más partículas que las que se han
disuelto, ya que estas se rompen, se disocian, en partes más pequeñas. El ascenso
ebulloscópico, como el resto de propiedades coligativas, depende del número total de
partículas en disolución, de manera que en una disolución de electrolitos tendremos más
partículas que las disueltas, las cuales se han de tener en cuenta para calcular la molalidad
total. Por ejemplo, se puede suponer un electrolito binario como el cloruro de
calcio, CaCl2, que alcanza el equilibrio de disociación en agua según la siguiente ecuación:

Determinación Crioscópica del Peso Molecular Página 23

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En disolución, por tanto, hay más partículas que las disueltas inicialmente porque parte de
estas se han disociado en iones.3 En la figura se observa que los datos experimentales se
desvían mucho de la predicción de la Ley de Raoult.

Descenso crioscópico experimentado por

una disolución acuosa de cloruro de calcio
en función de la molalidad.

Hay soluciones que presentan valores para sus propiedades coligativas, muy diferentes a
lo calculado teóricamente y además son conductoras de la electricidad.
A estas soluciones se les denomina electrolitos y a las otras no electrolitos. Sus solutos
también reciben estas denominaciones. Los electrolitos son generalmente soluciones de
ácidos, bases o sales.
Van't Hoff introdujo el factor i (factor de Van't Hoff )
A medida que las soluciones se hacen más diluídas, el factor i tiende a tomar valores
enteros positivos ( 2, 3, 4, etc. ).

Arrhenius estableció la teoría de la disociación electrolítica para los electrolitos.

Se basa en lo siguiente:
1. Los electrolitos en solución o fundidos se disocian parcialmente en iones con
cargas eléctricas, de tal forma que las cargas positivas totales sean iguales a las
cargas negativas totales.
2. Los iones son átomos o grupos de átomos con carga eléctrica positiva para los
metales y carga eléctrica negativa para los no metales o radicales no metálicos.
Estos radicales permanecen sin modificaciones para compuestos químicamente
análogos (por ejemplo: Cl – para todos los cloruros ) .
3. Los iones actúan independientemente unos de otros y de las moléculas no
disociadas. y son diferentes en sus propiedades físicas y químicas.
4. La disociación electrolítica es un proceso reversible, es decir, los iones pueden
reagruparse para formar nuevamente la molécula. A mayor dilución de la solución
el reagrupamiento de los iones se hace más difícil, porque están más alejados.
5. En soluciones muy diluidas, prácticamente todas las moléculas se han disociado y
esto explica el hecho de que el factor i tome valores enteros positivos en estas
soluciones.

Determinación Crioscópica del Peso Molecular Página 24

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3.-Mencione algunas limitaciones del método crioscópico en la determinación de pesos

moleculares

El conocimiento exacto del peso molecular es indispensable para poder establecer la

formula bruta. Su determinación se realiza exclusivamente por métodos físicos, de entre
los cuales se utilizan preferentemente los métodos osmóticos, y en algunos casos de
compuestos fácilmente volátil. De entre los métodos osmóticos se emplea
preferentemente el crioscopico(por medida de la disminución del punto de congelación) y
en menor escala el ebulloscopico(por medida del aumento del punto de ebullición). Todos
estos métodos encuentran una cierta limitación en su campo de aplicación por la no
siempre fácil elección de un disolvente adecuado que funda o hierva a temperaturas
próximas a la ambiente.

Una variación importante del método crioscopico es el de la determinación de pesos

moleculares propuestos por Rast, que se funda en la medida de la disminución del punto
de congelación del alcanfor empleado como disolvente. Esta sustancia, debido a su
estructura molecular tiene una constante crioscopíca extraordinariamente alta , de 40°
para una disolución normal , lo que permite la determinación en escala micro, con una
considerable simplificación respecto al método de Beckmann, que es el mas
frecuentemente seguido.

El limite de error en todos los métodos osmóticos es relativamente grande y alcanza

aproximadamente a +/- 5% del valor teórico. Por esto la determinación del peso molecular
da solamente un primer valor aproximado que nos permite calcular un factor que,
multiplicado por la formula proporcional nos conduce a la formula bruta y el calculo del
peso molecular exacto se realiza siempre de modo secundario por suma de pesos
atómicos de los atomicos contenidos en la citada formula bruta.

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