2.2.

Reacción en fase gaseosa en un reactor discontinuo

Se realiza la reacción en fase siguiente en un reactor discontinuo

𝐴1 → 𝐴2 + 𝐴3

La cinética de la reacción viene dada por la siguiente expresión:

8000
𝑘𝑑 (𝑇) = 110. 𝑒𝑥𝑝 (− )
𝑇

El reactor tiene un volumen V = 1 m3

Debido a que la reacción es endotérmica el reactor es calentado desde un fluido

externo. La temperatura del susodicho fluido y coeficiente global por área son las
siguientes:

𝑊
𝑇𝑐 = 800 𝐾 𝑈𝐴 = 1000
𝐾

Se dispone de los siguientes datos termodinámicos para cada componente:

Tabla 2.2. Datos de entalpía de formación estándar (J/mol) y para calor específico

Componente ℎ𝑓 CPA CPB/103 CPC/106 CPD.105

1 -104680 1.213 28.785 -8.824 0
2 19710 1.637 22.706 -6.915 0
3 0 3.249 0.422 0 0.083

𝐶𝑝 (𝑇) 𝐶𝑃𝐷
= 𝐶𝑃𝐴 + 𝐶𝑃𝐵. 𝑇 + 𝐶𝑃𝐶. 𝑇 2 +
𝑅 𝑇

Obtener la evolución del estado del reactor si se parte de un estado inicial en el

que sólo hay componente 1 en las siguientes condiciones:

𝑃𝑜 = 101300 𝑃𝑎 𝑇0 = 800 𝐾
2.2.1. Desarrollo del modelo y estrategia de solución

En este caso no se puede considerar que predomine un componente por lo que

conviene a partir de la expresión más general:

𝑑𝑈
= 𝑚𝑒 . ℎ𝑒 − 𝑚𝑠 . ℎ𝑠 + (𝑞 − 𝑤𝑝𝑟𝑜𝑑 )
𝑑𝑡

Al no haber entrada ni salidas, ni trabajo entre el sistema y su entorno se tiene:

𝑑𝑈
=𝑞
𝑑𝑡

El término de calor entrante al sistema se definiría como:

𝑞 = 𝑈𝐴. (𝑇𝑐 − 𝑇)

Para poder conocer la evolución de la energía total del sistema es necesario

combinar esta ecuación con los balances de materia. En este caso conviene
expresarlos en función de las moles existentes de cada componente N i ya que
las propiedades termodinámicas están referidas a moles:

𝑑𝑁𝑖
= 𝑟𝑖 . 𝑉
𝑑𝑡

La generación de cada componente la obtenemos de la cinética poniendo la

reacción en forma estándar:

0 → −𝐴1 + 𝐴2 + 𝐴3

Por lo tanto:

𝑣1 = −1, 𝑣2 = +1, 𝑣3 = +1

𝑟𝑖 = −𝑘𝑑 (𝑇). 𝐶1 . 𝑣𝑖

La concentración del componente 1 y del resto de componentes se obtiene de:

𝑁𝑖
𝐶𝑖 =
𝑉

Atendiendo a la dependencia de cada variable, el sistema de EDO que define el

sistema queda:
 𝑑𝑁𝑖
= 𝑟𝑖 (𝐶𝑖 . 𝑇). 𝑉
𝑑𝑡

𝑑𝑈
= 𝑞(𝑇, 𝑇𝑐 )
𝑑𝑡

Obsérvese que la variable de estado es la energía total, pero tanto el calor

transferido como las generaciones de componente se calculan a través de la
temperatura. Ello implica que debemos obtener la relación entre temperatura y
energía interna.

Conocido el número de moles de cada componente la energía interna total

resulta ser, asumiendo que la mezcla gaseosa es ideal:

𝑈 = ∑ 𝑁𝑖 . 𝑢𝑖 (𝑇)
𝑖

Las energías internas específicas de cada componente son:

𝑇
ℎ𝑖 (𝑇) = ℎ𝑓𝑖 + ∫ 𝐶𝑝𝑖 (𝑇). 𝑑𝑇
𝑇𝑒𝑠𝑡

𝑇
𝑢𝑖 (𝑇) = ℎ𝑖 (𝑇) − 𝑝. 𝑉 = ℎ𝑖 (𝑇) − 𝑅. 𝑇 = 𝑢𝑓𝑖 + ∫ 𝐶𝑝𝑖 (𝑇). 𝑑𝑇
𝑇𝑒𝑠𝑡

Donde:

𝑢𝑓𝑖 = ℎ𝑓𝑖 − 𝑅. 𝑇𝑒𝑠𝑡

𝐶𝑣𝑖 (𝑇) = 𝐶𝑝𝑖 (𝑇) − 𝑅

Si usamos U como variable de estado la temperatura puede obtenerse a partir

de la composición mediante la búsqueda numérica del cero de la siguiente
expresión:

⃗ , 𝑇 ∗ ) − 𝑈 ∗ = 0 → 𝑇 ∗ (𝑁
𝑈(𝑁 ⃗ , 𝑈)

Donde U* es el valor conocido para el cual se busca la temperatura.

Con ello el sistema de EDO puede resolverse:

 𝑑𝑁𝑖
⃗ , 𝑈). 𝑉
= 𝑟𝑖 (𝐶1 , 𝑇 ∗ (𝑁
𝑑𝑡

𝑑𝑈
⃗ , 𝑈), 𝑇𝑐)
= 𝑞(𝑇 ∗ (𝑁
𝑑𝑡

Otra opción alternativa que no necesita la búsqueda del cero de una función es
realizar un cambio de variable:

𝑑𝑈 𝑑 𝑑𝑁𝑖 𝑑𝑢𝑖 (𝑇)

= ∑ 𝑁𝑖 . 𝑢𝑖 (𝑇) = ∑ 𝑢𝑖 (𝑇) + ∑ 𝑁𝑖 .
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑖 𝑖 𝑖

La regla de la cadena se puede aplicar a la energía interna de cada componente,

que es sólo dependiente la temperatura:

𝑑𝑢𝑖 (𝑇) 𝑑𝑢𝑖 (𝑇) 𝑑𝑇 𝑑𝑇

= . = 𝐶𝑣𝑖 (𝑇).
𝑑𝑡 𝑑𝑇 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Por lo tanto:

𝑑𝑁
𝑞(𝑇, 𝑇𝑐) − ∑𝑖 ( 𝑖 . 𝑢𝑖 (𝑇))
𝑑𝑇 𝑑𝑡
=
𝑑𝑡 ∑𝑖 𝑁𝑖 . 𝐶𝑣𝑖 (𝑇)
2.2.3. Comandos y Programa en matlab

Datos:

Funciones:
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Parte 2
Resultados
Parte 1
Parte 2