Prof JHON RAMIREZ BIODIESEL DE PALMA COLOMBIANO PDF

BIODIESEL DE ACEITE CRUDO DE PALMA
COLOMBIANO: ASPECTOS DE SU OBTENCIÓN Y

UTILIZACIÓN
POR
JOHN RAMIRO AGUDELO SANTAMARÍA

Grupo GASURE
Universidad de Antioquia
PEDRO NEL BENJUMEA HERNÁNDEZ

Instituto de Energía
Universidad Nacional de Colombia sede Medellín
1
AGRADECIMIENTOS
A las Instituciones participantes en el Proyecto de Investigación:
OPTIMIZACIÓN DEL PROCESO DE OBTENCIÓN DE BIODIESEL DE ACEITE

DE PALMA
COLCIENCIAS
INTERQUIM S.A
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLÍN
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
2
RECONOCIMIENTOS
El trabajo experimental en que se basa el presente trabajo solo fue posible

realizarlo por el compromiso incondicional de las siguientes personas:
GABRIEL JAIME CANO Universidad Nacional
PAULA ANDREA ZAPATA Universidad Nacional
RAÚL ERNESTO MENDOZA Universidad Nacional
JUAN FERNANDO PÉREZ BAYER Universidad Nacional
WILLIAM RAMIREZ Interquim S.A.
RAFAEL ALZATE Interquim S.A.
IVÁN DARÍO BEDOYA Universidad de Antioquia
RICARDO MORENO SÁNCHEZ Universidad de Antioquia
CAROLINA SEPÚLVEDA Universidad de Antioquia
CARLOS ANDRÉS SÁNCHEZ Universidad de Antioquia
LUIS ÁNGEL LÓPEZ ZORA Universidad de Antioquia
3
1. ASPECTOS BÁSICOS EN LA OBTENCIÓN DE BIODIESEL
En este capitulo, inicialmente se precisa el concepto de biodiesel, tal y como se entiende

hoy en el contexto energético. Luego se presentan los aspectos más relevantes que tienen
que ver con la obtención de este biocombustible, haciendo énfasis en las materias primas y
en las variables que afectan el proceso de conversión química involucrado.
El consumo mundial de biodiesel ha venido creciendo fuertemente en los últimos años,

jalonado, especialmente, por el compromiso de la Unión Europea de aumentar la cuota de
las energías renovables en su consumo global de energía. También se viene creando un
mercado importante para el biodiesel en países como: Estados Unidos, Malasia y
Argentina.
1.1 EL CONCEPTO DE BIODIESEL
Los conceptos de biocombustible, cultivo energético, biocarburante y biodiesel vienen

ganando importancia, cada día con más fuerza, en las políticas energéticas, tanto de países
desarrollados, como en vías de desarrollo.
El término biocombustible se utiliza para denominar en forma genérica a todos aquellos

combustibles cuyo origen reside en la biomasa.
Como cultivos energéticos se conocen las plantaciones sembradas con la finalidad expresa
de producir biomasa transformable en biocombustibles.
Los biocarburantes son biocombustibles líquidos que se pueden utilizar en motores de

combustión interna. Dependiendo del tipo de motor en que se usen, los biocarburantes se
pueden dividir en dos grandes categorías, a saber [1]:
• Biocarburantes para uso en motores de encendido provocado o encendido por chispa. A

este grupo pertenecen los bioalcoholes y sus éteres derivados. El bioetanol ha sido el
biocarburante más exitoso como sustituto total o parcial de las gasolinas comerciales.
Actualmente, el ETBE (Etil Terbutil Éter) es el aditivo oxigenado para las gasolinas con
mayor aceptación técnica y ambiental.
• Biocarburantes para uso en motores de encendido por compresión o motores Diesel. A

este grupo pertenecen los aceites vegetales y sus alquilésteres derivados. La utilización
de aceites vegetales sin transformar como sustitutos del denominado combustible
diesel, ACPM o gasóleo, ha sido descartada en el sector de automoción debido,
principalmente, a los problemas mecánicos y ambientales que tales aceites pueden
ocasionar, dada la alta viscosidad y elevado peso molecular de los triglicéridos
constituyentes. La solución práctica ha sido transformar los aceites vegetales en
alquilésteres de ácidos grasos, compuestos cuyas moléculas constituyentes tienen
características muy similares a las que conforman el combustible diesel tradicional.
Los alquilésteres han sido usados puros, mezclados en proporciones variables con el
diesel o agregados a este último en pequeñas cantidades como aditivo.
4
Actualmente, el término biodiesel hace referencia específica a las mezclas de mono-
alquilésteres de ácidos grasos de cadena larga derivados de lípidos renovables tales como
aceites vegetales o grasas animales [2].
1.2 OBTENCIÓN DE ALQUILÉSTERES DE ÁCIDOS GRASOS
Los alquilésteres se pueden obtener a partir de diferentes compuestos como: cloruros de

ácido, anhídridos de ácido, sales de ácido, haluros de alquilo, ácidos carboxílicos
(esterificación) y otros ésteres (transesterificación) [3]. Para la industria del biodiesel solo
cobran interés las dos últimas alternativas.
Esterificación
La esterificación es una reacción entre un ácido graso y un monoalcohol para obtener como
productos un alquiléster y agua, siendo, por tanto, el proceso inverso a la hidrólisis. Dicha
reacción de equilibrio, ilustrada abajo, requiere de altas temperaturas y del uso de
catalizadores.
R1 – COOH + R4 – OH R4 -- COO – R1 + H20
Ácido Graso Alcohol Alquiléster Agua
Figura 1.1. Reacción de Esterificación
A nivel industrial, los ácidos grasos en forma libre se obtienen normalmente a partir de la
hidrólisis de triglicéridos, compuestos que se pueden considerar como triésteres formados
por la esterificación de un trialcohol (glicerina o 1,2,3-propanotriol) con tres ácidos grasos
(ver figura 1.2).
CH2 – COO – R1 R1 – COOH CH2 – OH
| + |
CH – COO – R2 + 3 H2 0 R2 – COOH + CH – OH
| + |
CH2 – COO – R3 R3 – COOH CH2 -- OH
Triglicérido Agua Ácidos Grasos Libres Glicerina
Figura 1.2. Hidrólisis de un Triglicérido
5
De acuerdo con las reacciones mostradas en las figuras 1.1 y 1.2, una vía para obtener
alquilésteres es el desdoblamiento de triglicéridos para obtener ácidos grasos libres, los
cuales posteriormente deben ser esterificados.
Transesterificación
En general, una reacción de transesterificación consiste en la transformación de un tipo de

éster en otro. Cuando el éster original reacciona con un alcohol, la reacción de
transesterificación se denomina alcohólisis [4].
En el caso de la alcohólisis de un monoéster (ver figura 1.3) ocurre la sustitución del grupo
alquilo del ester (R2) por otro grupo alquilo aportado por el alcohol (R4). La reacción se
describe en términos del alcohol reaccionante: metanólisis, etanólisis, etc.
R1 – COO – R2 + R4 – OH R1 – COO – R4 + R2 – OH
Figura 1.3. Reacción de Transesterificación de un Monoéster
Para la alcohólisis de un triéster, como lo es un triglicérido, se requieren tres moléculas de

un monoalcohol y como resultado se tendrán tres moléculas de alquilésteres y un trialcohol
(ver figura 1.4).
CH2 – COO – R1 R4 – COO – R1 CH2 – OH

| + |
CH – COO – R2 + 3 R4 – OH R4 – COO – R2 + CH – OH
| + |
CH2 – COO – R3 R4 – COO – R3 CH2 -- OH
Triglicérido Alcohol Alquilésteres de Glicerina

Ácidos Grasos
Figura 1.4. Reacción de Transesterificación de un Triglicérido
Los alquilésteres de ácidos grasos que se producen para ser utilizados como combustibles
en motores Diesel (biodiesel) se obtienen fundamentalmente a partir de la alcohólisis de
aceites y grasas con alcoholes de bajo peso molecular en presencia de un catalizador
adecuado.
La reacción global mostrada en la figura 1.4 es el resultado de tres reacciones consecutivas

reversibles. El triglicérido (TG) es convertido consecutivamente en diglicérido (DG),
monoglicérido (MG) y glicerol o glicerina (G). En cada reacción se libera una mole de
6
alquiléster. Como la reacción es reversible, se necesita un exceso de alcohol para desplazar
el equilibrio hacia la formación de productos [5].
1.3 VARIABLES QUE AFECTAN LA REACCIÓN DE ALCOHÓLISIS DE

TRIGLICÉRIDOS
Las principales variables que influyen en el rendimiento, conversión y cinética de la

reacción de transesterificación son la calidad de la materia prima, el tipo y cantidad de
catalizador, el tipo de alcohol, la relación molar alcohol/aceite (exceso de alcohol) y las
condiciones de reacción como temperatura, presión y agitación [6-8].
1.3.1 Calidad de la Materia Prima
De acuerdo con la tabla 1.1, los componentes de un aceite vegetal se pueden dividir en dos
grandes categorías: los saponificables y los insaponificables.
Toda materia contenida en los aceites, que no sea de tipo graso (TG, DG y MG),
fosfolípidos (sustancias similares a los TG con un ácido ortofosfórico en una de las tres
posiciones) o ácidos grasos libres, se denomina sustancia insaponificable, se conocen con
el nombre genérico de gomas y comprenden una larga lista de materiales: vitaminas,
colorantes, proteínas, mucilágenos, etc. En general todas las gomas y substancias
mucilaginosas son tratadas con algún ácido, siendo el fosfórico el más indicado. El color
del aceite se debe a los pigmentos, como la clorofila y los carotenos. El olor de los aceites
predominantemente insaturados es desagradable y se requiere un buen proceso de
desodorización para eliminarlo. Hay un compuesto o tipo de compuestos denominados
"tocoferoles", que son antioxidantes y que no se degradan en los sucesivos procesos,
dándole a los productos mayor estabilidad química [9].
Tabla 1.1. Composición Química de los Aceites Vegetales Crudos

TG
DG y MG
MATERIAL Ácidos Grasos Libres
SAPONIFICABLE Fosfolípidos o
Fosfátidos (Lecitina)
Esteroles
MATERIAL Troterpenoides
INSAPONIFICABLE Tocoferoles
Carotenos
Metales (Mg, Ca, Fe)
Agua
Lo ideal desde el punto de vista de maximizar el rendimiento de la reacción de

transesterificación y de obtener un biodiesel de excelente calidad es utilizar un aceite
altamente refinado. El aceite que se utilice debe estar libre de material sólido libre, material
sólido en suspensión y humedad. Adicionalmente debe poseer bajos contenidos de ácidos
grasos libres (AGLs) y de material insaponificable o gomas. Sin embargo, desde un punto
7
de vista económico, lo ideal sería implementar procesos de obtención de biodiesel capaces
de manejar materias primas de baja calidad y bajo coste.
La tabla 1.2 muestra una forma de clasificar las materias primas actualmente utilizadas y
con potencial futuro para la producción de biodiesel [10].
Tabla 1.2. Materias Primas para la Producción de Biodiesel [10]

TIPO DE ACEITE O GRASA EJEMPLOS
Girasol, Colza
Aceites Vegetales Convencionales Soya, Coco
Palma
Cardo
Aceites Vegetales Alternativos Higuerilla
Aceites de alta acidez
Aceites Genéticamente Modificados Aceite de girasol de alto oleico
Grasas Animales Sebo
Aceites de Fritura Usados Residuos de cadenas de restaurantes
Aceites de Otras Fuentes Aceite de producción microbiana
Aceite de microalgas
La práctica común en los países pioneros en la producción de biodiesel ha sido usar aceites
vegetales convencionales autóctonos como materias primas. En Austria, Alemania y otros
países de la Unión Europea se utilizan aceites de semillas oleaginosas como el girasol y la
colza. En Estados Unidos de Norteamérica y Argentina se utiliza fundamentalmente el
aceite de Soya o Soja. En países tropicales como Malasia, Indonesia y Filipinas se utilizan
aceites de frutos oleaginosos como la palma y el coco.
También se han hecho ensayos con grasas animales y aceites de fritura usados.
Actualmente se investiga en la producción de biodiesel a partir de triglicéridos obtenidos a
partir de microalgas y aceites vegetales genéticamente modificados [10].
1.3.2 Catalizadores
En principio, la reacción de transesterificación puede ser acelerada por una amplia gama de
catalizadores ya sean homogéneos o heterogéneos. Si no se usara catalizador, la
temperatura de reacción debería estar por encima de 250°C [11].
Los catalizadores homogéneos ácidos más utilizados son ácidos inorgánicos fuertes como
el sulfónico y el sulfúrico. Estos compuestos permiten obtener rendimientos muy altos de
alquilésteres, pero las reacciones son lentas, requiriendo temperaturas por encima de 100 ºC
y más de tres horas para alcanzar una conversión completa [4]. La ventaja del uso de este
tipo de catalizadores es que cualquier ácido graso libre presente en el aceite puede ser
esterificado.
Dado que la catálisis homogénea básica es más rápida que la ácida y que los catalizadores
básicos o alcalinos son menos corrosivos que los compuestos ácidos, los procesos
8
industriales generalmente favorecen los catalizadores básicos como hidróxidos y
alquilóxidos metálicos alcalinos. Los alquilóxidos como el CH3ONa son los más activos y
dan muy altos rendimientos (>98%) con tiempos de reacción cortos (30 minutos), aun si
son aplicados a muy bajas concentraciones (0,5% molar) [4]. Sin embargo, estos
catalizadores requieren la ausencia total de agua, lo cual los hace inapropiados para
procesos industriales típicos. Los hidróxidos metálicos alcalinos como el KOH y el NaOH
son más baratos, pero menos activos. Estos compuestos constituyen una alternativa muy
buena, ya que pueden dar grados de conversión similares a los alquilóxidos, al incrementar
su concentración a 1 o 2% molar.
El mayor inconveniente asociado con la catálisis básica son las reacciones secundarias que
se pueden presentar (ver figuras 1.5 y 1.6). En los aceites vegetales crudos es normal
encontrar ácidos grasos libres, los cuales son neutralizados por el catalizador básico con la
consecuente formación de jabones. Cuando se utilizan hidróxidos, adicionalmente, se
pueden formar jabones por saponificación de los TG, DG, MG o los alquilésteres formados.
La formación de jabones consume parcialmente el catalizador, disminuye el rendimiento de
la reacción y dificulta las etapas de separación y purificación del biodiesel.
R – COOH + KOH R – COO – K+ + H2O
Ácido Graso Hidróxido de Jabón Potásico Agua

Potasio
Figura 1.5. Reacción de Neutralización de Ácidos Grasos Libres
CH2 – COO – R1 K+ – COO – R1

| +
CH – COO – R2 + 3 KOH K – COO – R2 +
+
H2O
| +
CH2 – COO – R3 K – COO – R3
+
Triglicérido Hidróxido de Jabones Potásicos Agua

Potasio
Figura 1.6. Reacción de Saponificación de un Triglicérido
El uso de catalizadores homogéneos genera la necesidad de su posterior neutralización y

remoción de los productos de la reacción. En este sentido, el uso de un catalizador
heterogéneo simplificaría el proceso de purificación de los productos y generaría menos
desechos.
9
Una línea de investigación más reciente es la transesterificación enzimática mediante el uso
de lipasas. A pesar de que sobre este tema existen numerosos estudios reportados en
artículos y patentes, la utilización de un catalizador biológico en la transesterificación de
aceites aún no se ha desarrollado a nivel comercial. El aspecto común de los estudios, es la
búsqueda de la optimización de las condiciones de reacción (temperatura del solvente, pH,
tipo de microorganismo que genera la enzima, etc.). Con las lipasas es posible alcanzar
conversiones similares a las obtenidas con los catalizadores homogéneos básicos, sin tener
que utilizar alcohol en exceso. Sin embargo, esta alternativa presenta desventajas críticas
como el alto costo de las enzimas y los más prolongados tiempos de reacción [12-14].
1.3.3 Alcoholes
En principio, cualquier alcohol alifático de cadena corta es apropiado como reactivo para la
reacción de transesterificación. El uso de diferentes alcoholes de bajo peso molecular (C1-
C4) fue investigado por Nimcevic et al, quienes llegaron a las siguientes conclusiones [15]:
• Mientras menor sea el tamaño de la cadena mayor será la capacidad de reaccionar de un

alcohol. A mayor tamaño de cadena se requiere incrementar la temperatura o la
cantidad de catalizador.
• Reacciones con altos rendimientos de alquilésteres de buena calidad y con tiempos de

reacción cortos, solo se pueden obtener con metanol y etanol usando catalizadores
básicos. Para obtener etilésteres se requieren temperaturas más altas.
• Sólo es posible obtener propil y butilésteres con rendimientos aceptables utilizando

catalizadores ácidos y temperaturas por encima de los 100 °C.
• Los alcoholes de cadena ramificada reaccionan más lento que sus homólogos lineales.
Con ter-butanol no se obtiene reacción.
El uso del etanol ofrece el atractivo de poder realizar un proceso en el cual tanto el aceite
como el alcohol provienen de la biomasa. Sin embargo, el etanol que se utilice tiene que ser
completamente anhidro ya que cualquier cantidad de agua (a partir de 2%) revierte la
reacción llevándola al equilibrio y deteniendo así la ruptura de los triglicéridos [16].
Una de las variables que más tiene influencia en el rendimiento de la reacción de

transesterificación es la relación molar alcohol/aceite. El valor óptimo de dicha relación
debe ser determinado experimentalmente para cada caso particular, pues existirá un valor
de esta variable, a partir del cual el rendimiento no se mejorará y se dificultará la
purificación de los alquilésteres y el glicerol.
1.3.4 Condiciones de Reacción
El efecto de las condiciones de reacción, temperatura, presión y agitación, está muy

asociado al tipo de catalizador utilizado.
10
Contrario a lo que ocurre con los catalizadores homogéneos ácidos, los catalizadores
homogéneos básicos requieren tiempos de reacción más cortos y las condiciones de presión
y temperatura son moderadas. La mayoría de investigadores coinciden en que cuando se
usan catalizadores homogéneos básicos, se puede trabajar a presión atmosférica y la
temperatura óptima está justamente debajo del punto de ebullición del alcohol utilizado.
La velocidad de agitación ha sido reportada como variable crítica en investigaciones
relacionadas con etanólisis de aceites vegetales y con metanólisis o etanólisis de grasas
animales [16].
A temperaturas muy altas, utilizando catalizadores básicos, se puede promover la reacción
de saponificación de TG, disminuyendo, por tanto, el rendimiento de alquilésteres [3].
1.4 PROCESO GENERAL PARA LA OBTENCIÓN DE BIODIESEL
Con respecto al estado actual de la tecnología para la producción de biodiesel, se puede

decir que se trata de una tecnología probada, relativamente madura, en período de
diseminación, capaz de aprovechar diversas materias primas y que ha alcanzado nivel
comercial en varios países.
La mayor parte del biodiesel producido en la actualidad se elabora mediante metanólisis en

medio básico debido a que resulta la ruta más conveniente y económica por razones como
las siguientes [17]:
• Condiciones operativas moderadas de presión y temperatura

• Altos niveles de conversión con tiempos de residencia relativamente cortos, a pesar de
las reacciones secundarias.
• Conversión directa al producto final en una sola etapa de reacción.
• Posibilidad de utilizar materiales convencionales (básicamente acero al carbono) en la
construcción de equipos, dada la baja agresividad química de los reactivos empleados.
Las etapas básicas del proceso general para la obtención de biodiesel por metanólisis básica
se presentan en la figura 1.7. Dichas etapas son:
C atalizador
Aceite/G rasa M ezcla
Alcohol
TR A N S E S TE R IFIC A C IÓ N
Separación G licerina
B IO D IESEL Purificación
Purificación Alcohol G licerina

purificada
Figura 1.7. Esquema del Proceso General de Obtención de Biodiesel
11
• Mezcla del Alcohol con el Catalizador. El catalizador utilizado, usualmente
hidróxido de sodio o de potasio, es disuelto previamente en el alcohol vía agitación. La
reacción de mezclado es exotérmica.
• Reacción. La mezcla alcohol-catalizador y el aceite se cargan en un reactor con la

instrumentación necesaria para mantener una presión muy cercana a la atmosférica sin
que se presenten pérdidas de alcohol al ambiente. El reactor debe estar provisto de un
agitador mecánico para promover el contacto íntimo de los reactivos y mejorar la
eficiencia global de la reacción.
• Separación. Una vez finalizada la reacción, se detiene la agitación de manera que la

mezcla se separe por decantación, al cabo de unas horas, en dos fases, correspondientes
a los productos principales del proceso: los alquilésteres y el glicerol, el cual por su
mayor densidad va al fondo del reactor. Terminada la reacción, el metanol remanente
queda retenido aproximadamente en partes iguales en cada una de las fases.
• Purificación de los Alquilésteres. Una vez separados de la glicerina, los alquilésteres

son purificados mediante un lavado con agua. Dicho lavado remueve residuos de
metanol, dada la gran afinidad entre dichas sustancias al ser ambas polares. El agua de
lavado se vuelve turbia y lechosa porque también elimina, por disolución, los jabones
producto de las reacciones secundarias entre los ácidos grasos libres y el catalizador
básico. Finalmente, el biodiesel debe ser secado antes de ser enviado a los lugares de
almacenaje.
• Purificación de la Glicerina. En las condiciones en que se encuentra al terminar la

reacción de transesterificación, la glicerina no permite aplicaciones prácticas debido a
su alta alcalinidad y elevado contenido de metanol. La glicerina puede contener trazas
de catalizador y jabones, las cuales deben ser neutralizadas con un ácido para formar
sales. Adicionalmente, la glicerina debe someterse a procesos de filtración, destilación
y decoloración [18].
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[1] Tinaut, F.; Melgar, A.; Briceño, Y.; Castaño, V. Motor Biofuels: History, Current
Status and Future Perspectives. Fisita world Automotive Congress, Paris. 1998.
[2] ASTM Standard D 6751 – 03. Specification for Biodiesel Fuel (B100) Blend Stock
for Distillate Fuels.
[3] Vicente Crespo, G., Estudio del Proceso de Producción de Biodiesel. Memoria de
Doctorado en Ciencias Químicas. Universidad Complutense de Madrid, 2001.
[4] Schuchardt, U.; Sercheli, R., Matheus, R. Transesterification of Vegetable Oils: a
Review. J. Braz. Chem. Soc., Vol. 9. No. 1. 199-210. 1998.
[5] Srivastava, A.; Prasad, R. Triglycerides-Based Diesel Fuels. Renewable and
Sustainable Energy Reviews. 4. 111-133. 2000
[6] Ma, F.; Hanna, M. A.; Biodiesel Production: A Review. Bioresource Technology.
70 1-15. 1999.
12
[7] Freedman, B.; Pryde, E. H.; Mounts, T. L. Variables Affecting the Yields of Fatty
Esters from Transesterified Vegetable Oils. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 61. No.10.
1638-1643. 1984.
[8] Benjumea, P. N.; Agudelo, J. R.; Zapata, P. y Mendoza, R. Biodiesel: Una revisión
del proceso de obtención mediante la transesterificación de aceites vegetales.
Revista Energética. No. 29. Universidad Nacional de Colombia. 9-18. 2003.
[9] Pando. Biodiesel: Combustible Alternativo de Origen Vegetal. Universidad
Nacional de Cuyo. Argentina. 2000.
[10] Vicente Crespo, G.; Martínez, J.; Aracil, J. Biodiesel: Una Alternativa Real al
Gasóleo Mineral. Ingeniería Química, 3. 135-145. 2001.
[11] García, A.; Cunill, F.; Tejero, S. Los Aceites Vegetales y sus Ésteres Metílicos como
Combustibles. Ingeniería Química, 5. 151-157. 1995.
[12] Linko, Y.; Lamsa, A.; Huhtala, A.; Linko, P. Lipase-Catalyzed Transesterification
of Rapeseed Oil and 2-Ethyl-1-Hexanol. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 71. No. 12.
1411-1414. 1994.
[13] Nelson, L.; Foglia, T.; Marmer, W. Lipase-Catalyzed Production of Biodiesel. J.
Am. Oil Chem. Soc. Vol. 73. No. 8. 1191-1195. 1996.
[14] Shimada, Y.; Watanabe, Y.; Samukawa, T.; Sugihara, H., Fukuda, H.; Tominaga, Y.
Conversion of Vegetable Oil to Biodiesel Using Immobilized Candida Antarctica
Lipase. J. Am. Oil. Chem. Soc. Vol. 76. No. 7. 789-793. 1999.
[15] Nimcevic, D.; Puntigam, R., Worgetter, M.; Gapes, R. Preparation of Rapeseed Oil
Esters of Lower Aliphatic Alcohols. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 77, No. 3. 275-280.
2000.
[16] Korus, R.; Hoffman, N.; Peterson, C.; Drown, D. Transesterification Process to
Manufacture Ethyl Ester of Rape Oil. Department of Chemical Engineering,
University of Idaho, 1991.
[17] López, G. Biodiesel: Una Perspectiva Iberoamericana. Jornadas Iberoamericanas
sobre Biocombustibles Subprograma IV CYTED. 2002.
[18] Olmuhle Leer. Processing Lines for Rape Seed Methylester. CD-Process. Technical
Information. 2000.
13
2. OBTENCIÓN DE BIODIESEL DE ACEITE DE PALMA
Para países tropicales, como Colombia, el aceite de palma constituye la materia prima con
mayor potencial para la producción de biodiesel a gran escala. En este capitulo,
inicialmente, se exponen algunos aspectos generales sobre el cultivo de la palma y las
características de su aceite. Luego se hace referencia al desarrollo de la industrial del
biodiesel de aceite de palma en Malasia, país que es líder mundial, no solo en el cultivo de
esta planta oleaginosa, sino también, en la obtención de una gran variedad de derivados de
su aceite mediante procesos oleoquímicos. Finalmente, se presentan los resultados más
relevantes de un proyecto de investigación orientado a la optimización del proceso de
obtención de biodiesel a partir de aceite crudo de palma Colombiano.
2.1 LA PALMA Y SU ACEITE
La palma de aceite es actualmente uno de los cultivos más competitivos entre las plantas
oleaginosas. El aceite de palma, a pesar de no ser el preferido como aceite de cocina, puede
llegar a ser en lo próximos años el de mayor consumo mundial, teniendo en cuenta su uso
comestible e industrial.
2.1.1 Características de la Planta
La Palma aceitera o palma de aceite, denominada también palma Africana, es una planta
tropical propia de climas cálidos. Desde un punto de vista botánico, el científico
Hutchinson la ha clasificado de la siguiente manera: División: Fanerógamas, Tipo:
Angiosperma, Clave: Monocotiledóneas, Orden: Palmales, Familia: Palmaceae, Tribu:
Cocoinea y Género: Elaeis [1]. La especie más conocida de palma de aceite es la Elais
guineensis Jacquin, nativa del Golfo de Guinea, en África occidental. Otra especie
originaria de África es la Elais Pisífera, la cual ha sido cruzada con la guineensis para
obtener el denominado material Tenera. Existe otra especie originaria de América
conocida como Elais oleífera o Nolí (palma Americana de aceite). Actualmente se están
realizando investigaciones para cruzar la guineensis con el material Nolí [2].
Desde un punto de vista descriptivo (ver figura 2.1), la palma de aceite es un árbol que
alcanza una altura entre 6 y 8 metros y está coronado con largas hojas arqueadas, siendo un
cultivo permanente con un ciclo de vida de aproximadamente 25 años, y que comienza su
ciclo productivo después de 3 años a partir de su siembra, momento en el que alcanza la
madurez. Al principio, la producción de racimos es baja, pero aumenta paulatinamente
hasta alcanzar su nivel normal alrededor del octavo año. El peso de los racimos varía entre
15 y 30 kilogramos, y cada racimo contiene entre 1200 y 4000 frutos (palma adulta) [3].
14
Figura 2.1. Palma de Aceite [4].
De los frutos de la palma, ver figura 2.2, se extraen dos tipos de aceite: el aceite de palma
propiamente dicho que proviene de la pulpa o mesocarpio, y el denominado aceite de
palmiste, obtenido de la semilla interna o almendra.
Figura 2.2. Racimos y Frutos de la Palma Aceitera [4].
La palma de aceite es el cultivo oleaginoso que mayor cantidad de aceite produce por
unidad de área sembrada. Puede rendir de 3 000 a 5 000 kg de aceite de pulpa por hectárea,
más, de 600 a 1000 kg de aceite de palmiste [4].
Los factores más importantes que determinan el rendimiento de las plantaciones son la
calidad de los suelos, la abundancia y la distribución de las lluvias, la temperatura y las
horas de sol. Estos requerimientos agroclimáticos se especifican en la tabla 2.1.
15
Tabla 2.1. Requerimientos para el Cultivo de la Palma [5].
VARIABLE INTERVALO
Temperatura 22-33 ºC (Optima 28ºC)
Precipitación anual 1500-3000 mm de lluvia
Humedad relativa Superior al 75%
Luminosidad 1500-2000 horas luz/año
Suelo Franco arcilloso o limoso, buen drenaje,
pH 5.5-6.5
Altitud Hasta 500 m sobre el nivel del mar
Latitud 15º al norte y al sur de la línea Ecuatorial
Topografía Terrenos planos o ligeramente ondulados
2.1.2 Obtención del Aceite
El fruto de la palma dura poco tiempo después del corte, motivo por el cual se recomienda
que los cultivos estén localizados cerca a una planta de beneficio o planta extractora.
La figura 2.3 muestra un esquema de las principales etapas involucradas en el proceso de

extracción del aceite crudo de palma (ACP). El proceso propiamente dicho, inicia con la
esterilización de los racimos por medio de vapor de agua saturado, con lo cual se busca
inactivar la enzima que causa el desdoblamiento del aceite y en consecuencia el incremento
de los ácidos grasos libres (AGLs). Durante la esterilización también se aflojan los frutos,
se endurece el mucílago y se encogen las almendras con lo cual se desprende más
fácilmente la cáscara. La separación de los frutos de los racimos esterilizados se realiza en
un tambor desfrutador [3].
La extracción del ACP es un proceso mecánico. Los frutos, inicialmente, son llevados
hasta los digestores donde son macerados hasta lograr una masa homogénea y
acondicionada para facilitar el prensado, éste se realiza comprimiendo la mezcla, de tal
modo que se generan dos fases, la primera es la denominada torta (fibra, cáscara y nueces),
y la segunda es el aceite crudo. En las plantas modernas, el prensado se realiza en una
prensa de tornillo de tipo continuo. El aceite crudo se recoge y se tamiza para reducir las
partículas sólidas de mayor tamaño de tipo vegetal y mineral. Posteriormente, el aceite se
somete al proceso de clarificación, el cual básicamente consiste en una decantación natural
que permite la separación de agua libre que es más densa. El aceite decantado se filtra y
luego se centrifuga para completar la separación y finalmente se seca al vacío [3].
16
COSECHA
TRANSPORTE
ESTERILIZACIÓN
DESFRUTADO
DIGESTIÓN
PRENSADO
ACEITE TORTA
CLARIFICACIÓN NUEZ
ACEITE DE PALMA CRUDO PALMISTERIA
REFINACIÓN ALMENDRA CÁSCARA
ACEITE DE PALMISTE TORTA

Figura 2.3. Proceso de Extracción del Aceite Crudo de Palma [3].
La mezcla de fibras y nueces que sale de la torta es sometida a un proceso de separación, la

fibra se puede utilizar como combustible en las calderas para generación de vapor, las
nueces son trituradas y se obtienen cáscaras y almendras, las primeras sirven de
combustible y las segundas para producir aceite de palmiste.
El ACP obtenido en la planta extractora se somete a procesos de fraccionamiento y

refinación. El aceite se fracciona en dos fases denominadas estearina y oleina, lo cual
puede lograrse por enfriamiento a baja temperatura "winterizacion", uso de detergentes o
tratamientos con solventes. La refinación de las diferentes fases del aceite requiere
procesos de neutralización, desgomado, blanqueo y desodorización.
2.1.3 Caracterización del Aceite Crudo de Palma y sus Fases
Composición Química
Los triglicéridos son compuestos difíciles de identificar y cuantificar mediante técnicas

analíticas convencionales como la cromatografía gaseosa. La práctica común es convertir
los TG en compuestos químicos que sean más fácilmente identificables, como por ejemplo,
los metilésteres de sus ácidos grasos constituyentes. A dicho proceso de transformación
química se le denomina derivatización.
En la tabla 2.2 se presenta la composición química de un aceite crudo de palma comprado

a la empresa Gravetal S.A. Dicha composición expresada como contenido de metilésteres
de ácidos grasos, fue determinada mediante la derivatización del aceite crudo con tetrametil
17
amonio hidróxido al 30% en metanol. La cuantificación de los metilésteres fue realizada
mediante la técnica del patrón externo usando un cromatógrafo Varian 3800 GC equipado
con un detector de Ionización de llama y una columna DB-WAX de silica fundida con una
fase estacionaria de polietilenglicol. En la preparación de las soluciones de calibración se
tuvieron en cuenta seis estándares con una pureza del 99%, correspondientes a los
metilésteres de los seis ácidos grasos que se encuentran en mayor proporción haciendo
parte de los triglicéridos del ACP [6]. La figura 2.4 ilustra la forma de un cromatograma
típico.
Tabla 2.2. Composición Típica Aceite Crudo de Palma Colombiano y sus Fases [6-7].
Metiléster de Ácido Aceite Crudo Fase Oleina Fase Estearina Rangos de Valores
Graso % por peso % por peso % por peso ACP
(1) Láurico C12:0 0.267 0.253 0.190 < 0.4
(2) Mirístico C14:0 1.434 1.349 1.244 0.5 – 2.0
(3) Palmítico C16:0 46.129 44.646 47.700 41.0 – 47.0
(4) Esteárico C18:0 3.684 3.869 3.892 3.5 – 6.0
(5) Oleico C18:1 37.466 38.576 36.240 36.0 – 44.0
(6) Linoleico C18:2 11.020 11.308 10.733 6.5 – 12.0
De acuerdo con la información obtenida sobre la composición química del ACP, puede
inferirse que la relación de ácidos grasos saturados a insaturados, prácticamente, es uno a
uno. En el ACP también pueden encontrarse en proporciones menores al 1% los ácidos
palmitoléico (C16:1), linolénico (C18:3) y araquídico (C20:0) [7]. La tabla 4.3 muestra los
componentes minoritarios normalmente encontrados en el ACP.
Figura 2.4. Cromatograma Típico del Aceite Crudo de Palma Colombiano [6].
18
Tabla 2.3. Componentes Minoritarios del Aceite Crudo de Palma [8].
TIPO DE COMPUESTO CONCENTRACIÓN
ppm
Carotenoides 500-700
Tocoferol y tocotrienoles 600-1 000
Esteroles 326-527
Fosfolípidos 5-130
Alcoholes Triterpenos 40-80
Principales Especificaciones
La tabla 2.4 muestra el rango de variación de las principales especificaciones técnicas del
aceite crudo de palma de acuerdo con las fichas técnicas de Cenipalma [7].
Adicionalmente se reportan los valores de dichas propiedades determinados en el
laboratorio de Crudos y Derivados de la Facultad de Minas.
Tabla 2.4. Propiedades del Aceite Crudo de Palma
PROPIEDAD VALOR MEDIDO RANGO

Número de saponificación, mg KOH/g aceite 194.5 195 – 205
Índice de yodo, cg Yodo / g aceite 57.5 50 – 58
Punto de fusión ºC 38 30 – 40
Humedad e impurezas % peso 0.27 Máx. 1.0
Acidez (% peso) expresada como ácido palmítico 3.8 Máx. 5.0
La acidez se determina normalmente por titulación ácido - base, método que se fundamenta
en el cambio de color (incoloro a fucsia) de una sustancia indicadora (fenoltaleína) debido
al cambio en el pH de ácido a básico, al agregarse una base fuerte de concentración
conocida. Comúnmente, la acidez del aceite se expresa como porcentaje en peso de ácido
palmítico, el principal ácido graso presente en los triglicéridos de aceite crudo de palma.
El ACP Colombiano presenta un porcentaje de acidez elevado comparado con el de otros

aceites convencionales. Los estudios indican que hay factores previos y posteriores a la
cosecha que inciden en ésta situación. Entre tales factores se tienen: la presencia de una
lipasa que efectúa el desdoblamiento de las moléculas de triglicéridos en los respectivos
ácidos grasos y glicerina, la maduración de los racimos al momento de recoger la cosecha,
el magullamiento al que se someten durante la recolección, transporte y almacenamiento y
el tiempo y las condiciones en que se dejan los frutos antes de su esterilización [9].
Para determinar el índice de saponificación se hace reaccionar una cantidad en exceso de

hidróxido de potasio (KOH) con cada uno de los ácidos grasos presentes en el triglicérido,
titulándose luego, el exceso de KOH con un ácido fuerte de concentración conocida. El
19
índice de saponificación, o sea, los mg de KOH que se requieren para saponificar
completamente un 1 g de aceite es inversamente proporcional al peso molecular promedio
de los ácidos grasos [10]. Dicho peso molecular se puede calcular por medio de la
siguiente ecuación
1g de muestra 56.10 gKOH 1000 mg

PM = × ×
numero saponificación ( mgKOH ) 1mol KOH 1g
El índice de yodo da una idea del número de enlaces múltiples o insaturaciones presentes
en el triglicérido, aunque no indica su posición en la cadena del ácido graso esterificado. El
yodo se agrega en exceso para que reaccione con los radicales insaturados del aceite,
titulándose el resto sin reaccionar con tiosulfato de sodio. Este método expresa sus
resultados en centigramos de yodo por gramo de muestra [11].
Entre los aceites vegetales convencionales, el aceite de palma es el más saturado (bajo
índice de yodo), el más liviano y el que posee el contenido más alto de ácidos grasos libres.
2.2 EXPERIENCIAS INTERNACIONALES EN LA OBTENCIÓN DE

BIODIESEL DE ACEITE CRUDO DE PALMA
El MPOB (Malaysiam Palm Oil Board) antes PORIM (Palm Oil Research Institute of
Malaysia) posee varias patentes para la producción de metilésteres de aceite crudo de
palma, estearina cruda y aceite crudo de palmiste. Las fuerzas que desde la década de los
1980s han jalonado la investigación en Malasia sobre el biodiesel de aceite de palma han
sido principalmente: los altos inventarios de aceite crudo en almacenamiento, la caída de
los precios internacionales del aceite (especialmente entre 1998 y 2000, luego el precio
subió nuevamente) y un buen desarrollo de la industria oleoquímica malaya que permite la
obtención de importantes subproductos como glicerina de alta pureza, carotenos y vitamina
E [12].
El proceso desarrollado por los investigadores malayos, implementado inicialmente a nivel

de planta piloto (3000 toneladas/año), se realiza bajo condiciones moderadas de presión y
temperatura, utiliza metanol e hidróxido de sodio y tiene la flexibilidad para permitir el
procesamiento de aceites con altos contenidos de AGLs, eso sí, sometiendo el aceite a un
proceso previo de reducción de ácidos grasos libres. El proceso fue diseñado con la
posibilidad de ser integrado a una planta oleoquímica con el objetivo de obtener
metilésteres de grado reactivo, los cuales en caso de no ser usados como combustible,
pueden servir de materia prima para la síntesis de productos de mayor valor agregado como
alcanolamidas, alcoholes grasos, poliésteres, entre otros [13-14].
La reducción del contenido de AGLs se realiza por medio de una esterificación previa de
tales compuestos haciendo pasar el aceite mezclado con metanol por un reactor de lecho
fijo relleno con un catalizador sólido ácido. De dicho reactor se obtiene un efluente
compuesto por dos fases, una más liviana rica en alcohol y la otra rica en aceite y
metilésteres. La fase más pesada es luego sometida a la reacción de transesterificación, la
cual se da en dos etapas con el ánimo de mejorar la conversión de los triglicéridos en
20
metilésteres. Después de la reacción se someten los productos, lo mismo que el metanol
agregado en exceso a procesos de separación y purificación.
Las siguientes son las condiciones reportadas como óptimas para obtener la máxima
conversión de la reacción [13]:
Temperatura: 70 ºC
Presión: atmosférica
Relación molar alcohol aceite: 6
Porcentaje catalizador (NaOH): 0.35%
Conversión salida primer reactor: 85%
Conversión salida segundo reactor: 97%
El proceso de separación de las fases metilésteres y glicerol se recomienda sea realizado en

presencia de metanol, esto con el fin de evitar que se pueda reversar la reacción de
transesterificación en ausencia de metanol con la consecuente formación de glicéridos.
La purificación de los metilésteres se inicia con la evaporación de todo el metanol haciendo

pasar la mezcla por un intercambiador de calor. Luego los metilésteres son sometidos a un
lavado con agua en dos o tres etapas con el fin de eliminar las trazas de impurezas
presentes. Finalmente, el biodiesel es secado al vacío antes de ser enviado a los tanques de
almacenamiento.
En el año 2000, los investigadores Darnoko y Cheryan del Indonesian Oil Palm Research
Institute y de la Universidad de Illinois, realizaron un estudio en laboratorio acerca de la
cinética de la transesterificación de aceite de palma refinado en un reactor discontinuo,
obteniendo las siguientes condiciones óptimas de reacción para una máxima conversión
[15]:
Temperatura: 60 ºC
Presión: atmosférica
Relación molar alcohol aceite: 6
Porcentaje de catalizador (KOH): 1%
De acuerdo con los investigadores mencionados, la tasa de producción de metilésteres es

muy rápida en las etapas iniciales de la reacción, luego disminuye y finalmente se alcanza
el equilibrio a un tiempo cercano a los 60 minutos de iniciada la reacción. Después de 90
minutos de reacción no se presentan cambios significativos en la concentración de nueve de
los principales metilésteres constituyentes del biodiesel. El mejor modelo cinético para
ajustar los datos experimentales es uno de segundo orden para las etapas iniciales seguido
de otro de primer orden para el resto de la reacción. Con base en el ajuste de los datos
experimentales, los investigadores reportan valores de las constantes de reacción y de las
energías de activación para los MG, DG y TG.
2.3 EXPERIENCIAS CON ACEITE CRUDO DE PALMA COLOMBIANO
En esta sección se presenta el trabajo de laboratorio realizado en el marco de un proyecto

de investigación orientado a la optimización del proceso de obtención de biodiesel a partir
21
del ACP Colombiano. Dicho proyecto fue cofinanciado por Colciencias e Interquim S.A. y
ejecutado por la Universidad de Antioquia y la Universidad Nacional de Colombia Sede
Medellín. Inicialmente se describe el montaje experimental utilizado para llevar a cabo la
reacción química y las etapas finales de purificación del biodiesel. Luego se sustentan los
argumentos con base en los cuales se seleccionaron las variables de estudio y se planificó
la experimentación utilizando la técnica del diseño factorial de experimentos. Finalmente
se presentan y analizan los resultados, tanto del diseño principal en el cual se utilizó
hidróxido de sodio, como de los experimentos complementarios con hidróxido de potasio.
La información obtenida en laboratorio es fundamental para poder escalar el proceso a
nivel industrial.
2.3.1 Montaje Experimental
El montaje experimental para estudiar la conversión de la reacción de metanólisis del aceite

de palma, ilustrado en la figura 2.5, esta constituido por los siguientes componentes:
Reactor Discontinuo. Se utilizó un reactor de acero inoxidable, forma cilíndrica, fondo

cóncavo y una capacidad instalada de 3 litros. En la tapa superior del reactor se dispone
de tres bocas con las siguientes funciones: colocación del agitador, colocación del
refrigerante y toma de muestras.
Refrigerante. La función de este componente es evitar los escapes de alcohol por

evaporación.
Baño con Control de Temperatura. Como la temperatura de reacción es inferior a 100 ºC,
el fluido calefactor puede ser agua.
Agitador de Velocidad Variable. La función del agitador es facilitar el mezclado de los

reactivos. El metanol es insoluble en el aceite de palma y debe buscarse que la reacción
sea en una sola fase. Lo ideal es que el flujo de fluidos tenga lugar en régimen turbulento
para que las condiciones se aproximen a mezcla perfecta.
El montaje para estudiar el proceso completo de obtención de biodiesel incluye además del
sistema de reacción descrito arriba, las etapas de lavado y secado de los metilésteres. Una
vez terminada la reacción química se extraen los productos del reactor y se llevan a un
embudo de decantación, en el cual se separarán por gravedad las fases metilésteres y
glicerina. El lavado de los metilésteres se realizó adicionándoles una cantidad de agua
equivalente a un 30% en volumen y promoviendo el contacto entre los fluidos mediante
burbujeo con aire. Para el secado se utilizó un erlenmeyer sumergido en un baño de agua
colocado en una plancha de calentamiento con agitación magnética. El erlenmeyer cuenta
con un desprendimiento lateral conectado a una línea de vacío que ayuda a disminuir el
punto de ebullición del agua contenida en los metilesteres [11].
22
Agitador
Condensador
Baño
Temperatura
Controlada
Reactor
Cap. 3 L
Figura 2.5. Montaje Experimental Reacción de Metanólisis
El montaje implementado permite analizar el rendimiento de biodiesel teniendo en cuenta

el proceso global, información requerida con miras a escalar dicho proceso a nivel
industrial.
2.3.2 Selección de Variables
En la sección 1.3 se discutieron las variables que afectan la reacción de alcohólisis de

triglicéridos. Del conjunto de tales variables se deben seleccionar aquellas que pueden ser
bloqueadas (su efecto no se considera relevante o no se desea analizar) y aquellas cuyo
efecto individual y combinado se desea analizar. Adicionalmente, para efectos de
optimizar el proceso en estudio, se debe seleccionar una o varias variables respuesta.
Calidad de la Materia Prima. El objetivo de este estudio es la optimización de la

metanólisis del aceite de palma Colombiano. Todo el aceite utilizado en el proyecto fue
adquirido de un solo proveedor buscando reducir posibles variaciones considerables en su
calidad. A diferencia de los aceites vegetales comúnmente utilizados en la producción de
biodiesel, el aceite de palma, dada su composición química, no es homogéneo y a
condiciones ambiente se puede separar naturalmente en las fases oleina y estearina. En
Colombia, donde la industria oleoquímica aún es incipiente, lo lógico es pensar en
desarrollar la industria del biodiesel partiendo del aceite crudo de palma. Sin embargo,
para este estudio experimental que busca explorar diferentes posibilidades se seleccionó
como variable de análisis la fase de aceite utilizada (aceite crudo, oleina o estearina).
Tipo y Cantidad de Catalizador. Se seleccionó como catalizador el hidróxido de sodio por

ser el más económico y el más utilizado a nivel industrial. Sin embargo, también se
llevaron a cabo experimentos adicionales con hidróxido de potasio. Teniendo fijo el tipo de
23
catalizador, la variable de análisis más relevante es la cantidad utilizada de éste (CC). Tal
cantidad se expresa comúnmente como porcentaje por peso con respecto a la masa de aceite
utilizada. Cuando se usa una materia prima con alto contenido de ácidos grasos libres,
como es el caso del aceite crudo de palma, en el cálculo de la cantidad de catalizador que
efectivamente se debe utilizar, hay que tener en cuenta la parte que se puede consumir en la
neutralización de los AGLs.
Tipo y Cantidad de Alcohol. El alcohol seleccionado fue metanol. La gran mayoría de

plantas de biodiesel en el mundo utilizan este alcohol por razones técnicas y económicas.
Una vez fijo el tipo de alcohol, la variable de interés es la cantidad de este reactivo a
utilizar, la cual se expresa como relación molar alcohol/aceite (RMA). Tal relación expresa
el exceso de alcohol a utilizar en la reacción. Para las condiciones estequiométricas, cero
exceso de alcohol, el valor de esta variable es tres.
Condiciones de Reacción. La temperatura de reacción viene determinada por la

temperatura de ebullición del metanol y por la temperatura a la cual el aceite crudo de
palma se comporta como una fase homogénea. La temperatura influye fundamentalmente
en la cinética de la reacción, pero afecta poco su rendimiento y conversión. Para este
estudio se tomó un valor fijo de temperatura de reacción de 60 ºC, valor por debajo del
punto de ebullición del metanol a la presión atmosférica media del Valle de Aburra (64 ºC).
Todos los experimentos se realizaron a presión atmosférica, pues a presiones más elevadas
se elevarían los costos del proceso.
El tiempo de reacción también se tomó fijo asumiendo lo afirmado por varios

investigadores, quienes sostienen, que en la metanólisis básica del aceite de palma el
avance de la reacción es prácticamente nulo para tiempos mayores a 90 minutos [15].
En cuanto a la velocidad de agitación, se tomó un valor fijo de 120 rpm, el cual

corresponde a la velocidad máxima del agitador del reactor industrial en el cual se planea
escalar el proceso.
Variable Respuesta. El objetivo de cualquier proceso industrial es obtener un producto que

cumpla con las especificaciones de calidad requeridas para su uso. En el caso del
biodiesel, los valores de sus propiedades como combustible (poder calorífico, número de
cetano, densidad, viscosidad, etc.) son función de su naturaleza química, es decir del tipo de
ácidos grasos presentes en los triglicéridos del aceite original y en los alquilésteres del
producto final. En la reacción de metanólisis no se afecta para nada el tipo de ácidos
grasos presentes.
De acuerdo con lo expuesto arriba, la optimización de la reacción de metanólisis para

obtener biodiesel no se puede evaluar convenientemente teniendo como criterio
fundamental la calidad del producto final como combustible. Un criterio más acertado lo
constituye la pureza del biodiesel, la cual es función principalmente del grado de
conversión de los triglicéridos en alquilésteres.
24
Para este estudio experimental el criterio de optimización seleccionado fue la conversión
lograda en la reacción, expresada como la relación entre las moles de alquilésteres
obtenidas y las moles de triglicéridos originales.
Teniendo en cuenta el proceso completo de obtención de biodiesel, el criterio de

optimización más adecuado es el rendimiento final de biodiesel expresado como la relación
entre la masa de biodiesel purificado obtenida y la masa de aceite original.
2.3.3. Planificación de los Experimentos
La experimentación a nivel de laboratorio se planificó de acuerdo con las técnicas del

diseño factorial de experimentos. Entre los diferentes tipos de diseños factoriales se
seleccionaron los denominados factoriales puros o completos, en los cuales se consideran
todas las posibles combinaciones entre los niveles de los factores.
2.3.3.1 Experimentos utilizando Hidróxido de Sodio
Para el estudio experimental con hidróxido de sodio se seleccionó un diseño factorial 3k con
k=3, o sea un diseño de tres factores y tres niveles como se ilustra en tabla 2.5. El número
de experimentos correspondiente al diseño indicado es de 27 y al tener en cuenta que se
decidió realizar dos replicas se tendrá un numero total de experimentos igual a 81.
Los valores para los niveles de los factores cuantitativos: cantidad de catalizador y relación
molar metanol/aceite, fueron inicialmente seleccionados de acuerdo con las referencias
bibliográficas más significativas [11], [13], [16]. Tales valores se muestran en la tabla 2.6.
Tabla 2.5. Diseño de Experimentos Utilizando NaOH
NOMBRE DEL
FACTOR NIVELES UNIDADES
FACTOR
Superior
Cantidad de Porcentaje por Peso
CC Medio
Catalizador (% p/p)
Inferior
Superior
Relación Molar
RMA Medio mol/mol
Metanol/Aceite
Inferior
(-1) Oleína
F Fase (0) Aceite Crudo Variable cualitativa
(1) Estearina
Los valores de 0.5 % p/p para la cantidad de hidróxido de sodio y 6 para la relación molar
metanol/aceite aparecen reportados como los óptimos para experimentos utilizando aceite
de palma y otros aceites vegetales puros [16]. Por lo tanto, se decidió explorar por encima
y por debajo de dichos valores.
25
Con algunos de los valores seleccionados para los diferentes niveles se procedió a realizar
una serie de preensayos con el fin de chequear el desarrollo de la reacción de metanólisis al
usar las fases de un aceite crudo con un contenido de AGLs considerable.
En los preensayos se identificaron dificultades para un desarrollo aceptable de la reacción
en todo el intervalo de la relación molar metanol/aceite, aún para el nivel más alto de la
cantidad de catalizador. La aparición de una masa con apariencia semisólida y gelatinosa
impidió la separación de las fases metilésteres y glicerina. En muchos de los preensayos la
fase glicerina se solidificó.
Tabla 2.6. Intervalos Iniciales para las Variables de Análisis Utilizando NaOH
NIVEL NIVEL NIVEL

FACTOR
INFERIOR INTERMEDIO SUPERIOR
CC (% p/p) 0.25 0.50 0.75
RMA (mole/mole) 4 6 8
Estearina Aceite Crudo Oleina
F
(-1) (0) (1)
Buscando redefinir los intervalos inicialmente seleccionados se realizaron ensayos

adicionales aumentando la cantidad de alcohol y variando la concentración de NaOH, de tal
modo que se pudieran identificar cualitativamente las condiciones bajo las cuales la
reacción se podía desarrollar observándose la formación de dos fases bien definidas sin que
se presentara la formación de geles. La tabla 2.7 muestra los valores de los niveles
definitivamente recomendados para el diseño de experimentos. Para generar las matriz de
experimentos y hacer todo el análisis estadístico correspondiente se utilizó el programa
statgraphics 4.0.
Tabla 2.7. Intervalos Definitivos para las Variables de Análisis Utilizando NaOH
NIVEL NIVEL NIVEL

FACTOR
Cantidad de Catalizador
0.2 0.4 0.6
CC en % p/p
Relación Molar
Metanol/Aceite 10 12 14
RMA en mole/mole
Estearina Aceite Crudo Oleina
Fase
(-1) (0) (1)
Una vez realizados los 81 experimentos que constituyen el diseño principal, se pueden
hacer otros análisis de interés, bloqueando, por ejemplo, el efecto de la fase de aceite. De
este modo se pueden analizar diseños 3k con k=2, con el objetivo de hallar el punto óptimo
para cada fase en forma independiente.
26
2.3.3.2 Experimentos utilizando Hidróxido de Potasio
Con el hidróxido de potasio se decidió hacer un estudio restringido al aceite crudo, es decir,
tomando fija la variable fase de aceite. En este caso se seleccionó un diseño 3k con k=2, o
sea, un diseño de dos factores con tres niveles. Para este diseño el número total de
experimentos es de 18, ya que sólo se planeo una réplica.
Al igual que para el caso del hidróxido de sodio, con el hidróxido de potasio se hicieron
varios preensayos utilizando los valores óptimos recomendados por la literatura: relación
molar metanol/aceite igual a 6 y porcentaje de catalizador igual a 1% [15]. Con tales
valores la reacción tuvo un buen desempeño y se decidió simplemente explorar alrededor
de ellos. La tabla 2.8 muestra los intervalos definidos para las variables.
Tabla 2.8. Intervalos para las Variables de Análisis Utilizando KOH
FACTOR NIVEL NIVEL NIVEL

CC en % p/p 0.9 1.0 1.1
RMA en mole/mole 5 6 7
2.3.4 Resultados de la Conversión con Hidróxido de Sodio
2.3.4.1 Análisis Estadístico Diseño 33
El siguiente es el modelo de regresión arrojado por el software statgraphics 4.0 que permite
calcular la conversión para cualquier combinación de los tres factores:
CONVERSIÓN = 92 .4165 − 1 .00481 × F + 2 .05093 × CC + 0 .726944 × RMA

− 0 .150741 × F 2 + 0 .502778 × F × CC + 0 .0663889 × F × RMA
+ 4 .52345 × CC − 0 .429167 × CC × RMA − 0 .0200463 × RMA 2
Al modelo obtenido se le realizó una validación estadística, encontrándose que los

residuales cumplen con los criterios de distribución normal, varianza constante y media
cero.
La tabla 2.9 corresponde al análisis de varianza del modelo estadístico para la conversión
(tabla ANOVA). Los valores P prueban que tan significante desde el punto de vista
estadístico es el efecto de un factor o una interacción. Para un intervalo de confianza del
95%, un valor de P menor que 0.05 indica que una variable o una interacción es
estadísticamente significante. De acuerdo con los valores indicados en la tabla, ninguno de
los factores, ni sus interacciones dobles son significantes, solo la interacción triple lo es.
Esto significa que si se cambia el valor de los factores en forma independiente, no se tendrá
27
un efecto importante en la variable respuesta. Sólo si se cambian los valores de los tres
factores en forma simultánea se tendrá un efecto significativo en la conversión.
Tabla 2.9. Análisis de Varianza Conversión Diseño 33

EFECTOS SUMA DE GL* MEDIOS RELACIÓN VALOR
CUADRADOS CUADRADOS F P
Efectos A: Fase 0.4116840 2 0.205842 0.55 0.5830
Principales B: Cantidad Catalizador 1.1720300 2 0.586016 1.55 0.2212
C: Relación Molar 1.3038800 2 0.651942 1.73 0.1876
Interacción AB 2.2497500 4 0.562438 1.49 0.2183
AC 0.7827460 4 0.195686 0.52 0.7227
BC 1.5703300 4 0.392583 1.04 0.3955
ABC 6.4829100 8 0.810363 2.15 0.0468
Residual 20.39400 54 0.377667
*GL: Grados de Libertad
Dado que el factor fase de aceite es cualitativo, no se recomienda hacer un análisis con
superficie de respuesta para el diseño en cuestión. Además se trata de un modelo 33, para
el cual se dificulta su visualización en el espacio.
El análisis estadístico se puede complementar apropiadamente mediante un análisis de las

medias, como el que se muestra en la tabla 2.10 y las figuras 2.6, 2.7 y 2.8.
Tabla 2.10. Análisis de Medias Diseño 33

NIVEL NÚMERO MEDIA ERROR LÍMITE LÍMITE
EXPERIMENTOS ESTÁNDAR INFERIOR SUPERIOR
Total 81 97.7040
Estearina 27 97.6607 0.118269 97.4236 97.8979
F Aceite Crudo 27 97.8044 0.118269 97.5673 98.0416
Oleina 27 97.6467 0.118269 97.4096 97.8838
0.2 27 97.6604 0.118269 97.4233 97.8975
CC 0.4 27 97.5833 0.118269 97.3462 97.8204
0.6 27 97.8681 0.118269 97.6310 98.1053
10 27 97.5289 0.118269 97.2918 97.7660
RMA 12 27 97.7574 0.118269 97.5203 97.9945
14 27 97.8256 0.118269 97.5884 98.0627
Interacción F –CC 9 98.1133 0.204849 97.7026 98.5240
Aceite Crudo – 0.6
Interacción F–RMA 9 97.9322 0.204849 96.9604 97.7818
Aceite Crudo – 14
Interacción CC-RMA 9 97.9056 0.204849 97.4949 98.3163
0.6 – 14
Notas. Intervalos de Confianza del 95%.
Solo se reportan los valores máximos para las interacciones
El análisis de medias corrobora que los factores no son estadísticamente significantes, pues
las diferencias en las conversiones son bajas (las líneas de bigotes siempre se traslapan).
Sin embargo puede constatarse que las mejores medias corresponden al aceite crudo con un
porcentaje de catalizador de 0.6% y una relación molar metanol/aceite de 14.
La clave es analizar si las diferencias obtenidas en la variable respuesta para las diferentes
combinaciones de factores son significantes en la práctica, es decir, se debe evaluar si vale
28
la pena aumentar el rendimiento en un punto o fracción de punto a costas de usar una
mayor cantidad de catalizador o alcohol. El hecho de que las mayores conversiones se
logren con el aceite crudo es una gran ventaja, pues se evita la logística para la separación
de las fases.
98.2
CONVERSION
98
97.8
97.6
97.4
10 12 14
RELACION MOLAR
Figura 2.6. Análisis de Medias para el Factor RMA
98.2
CONVERSION
98
97.8
97.6
97.4
0.2 0.4 0.6
CATALIZADOR
Figura 2.7. Análisis de Medias para el Factor CC
98
97.9
CONVERSION
97.8
97.7
97.6
97.5
97.4
-1 0 1
FASE
Figura 2.8. Análisis de Medias para el Factor Fase
29
2.3.4.2 Análisis Estadístico Diseños 32
En esta sección se analizaran los tres diseños 32 con dos réplicas, resultantes de bloquear la
fase. La idea es tener un indicativo del comportamiento de la variable respuesta en caso de
concebir la producción de biodiesel teniendo como materia prima una sola fase. La
metodología a seguir es hacer tres tipos de análisis por diseño: análisis de varianza (tablas
2.11 a 2.13) análisis de medias (tablas 2.14 a 2.16) y superficie de respuesta (figuras 2.9 a
2.11).
Modelos de Regresión
Fase Estearina
CONVERSIÓN = 91.3078 − 6.58611 × CC + 1.28556 × RMA + 6.33333 × CC 2

+ 0.08125 × CC × RMA − 0.0545833 × RMA 2
Aceite Crudo
CONVERSIÓN = 80.3741 + 18.5778 × CC + 2.24556 × RMA − 7.65278 × CC 2

Fase Oleina
− 0885417 × CC × RMA − 0.0765278 × RMA 2
Fase Oleina
CONVERSIÓN = 95.88 − 2..03889 × CC + 0.1675 × RMA + 8.25 × CC 2

− 0.341667 × CC × RMA + 0.00458333 × RMA 2
Análisis de Varianza
Tabla 2.11. Análisis de Varianza Conversión Diseño 32 Fase Estearina

Efectos B: Cantidad Catalizador 1.1720300 2 0.586016 1.55 0.2212
Principales C: Relación Molar 1.3038800 2 0.651942 1.73 0.1876
Interacción AB 2.2497500 4 0.562438 1.49 0.2183
Residual 20.39400 54 0.377667
Total (corregido) 34.367300 80
30
Tabla 2.12. Análisis de Varianza Conversión Diseño 32 Aceite Crudo

Interacción AB 2.918790 4 0.729698 2.03 0.1331
Residual 6.469870 18 0.359437
Tabla 2.13. Análisis de Varianza Conversión Diseño 32 Fase Oleina

Interacción AB 3.0531100 4 0.763278 3.09 0.0423
Residual 4.450530 18 0.247252
Análisis de Medias
Tabla 2.14. Análisis de Medias Diseño 32 Fase Estearina

Total 27 97.6667
0.2 9 97.8600 0.208689 97.4216 97.2984
CC 0.4 9 97.4978 0.208689 97.0593 97.9362
0.6 9 97.6422 0.208689 97.2038 98.0807
10 9 97.5778 0.208689 97.1393 98.0162
RMA 12 9 97.8122 0.208689 97.3738 97.2507
14 9 97.6100 0.208689 97.3738 98.2507
0.6 – 12
0.2 – 12
Nota. Solo se reporta el valor máximo para las interacciones
31
Tabla 2.15. Análisis de Medias Diseño 32 Aceite Crudo

Total 27 97.8493
0.2 9 97.3811 0.199844 96.9613 97.8010
CC 0.4 9 98.0533 0.199844 97.6335 98.4732
0.6 9 98.1113 0.199844 97.6935 98.5332
10 9 97.6378 0.199844 97.2179 98.0576
RMA 12 9 98.0533 0.199844 97.6335 98.4732
14 9 97.8657 0.199844 97.4368 98.2769
0.4 – 12
0.6 – 10
Tabla 2.16. Análisis de Medias Diseño 32 Fase Oleina

Total 27 97.6467
0.2 9 97.6644 0.165748 97.3162 98.0127
CC 0.4 9 97.4267 0.165748 97.0784 97.7749
0.6 9 97.8489 0.165748 97.5007 98.1971
10 9 97.3711 0.165748 97.0229 97.7193
RMA 12 9 97.6344 0.165748 97.2862 97.9827
14 9 97.9344 0.165748 97.5862 98.2827
0.2 – 14
0.6 – 12
32
Análisis de Superficie de Respuesta
98.1
CONVERSION
97.9
97.7
97.5
14
13
97.3 12 RELACION MOLAR
0.2 0.3 11
0.4 0.5 0.6 10
CATALIZADOR
Figura 2.9. Superficie de Respuesta Diseño 32 Estearina

CONVERSION
98.4
98
97.6
97.2
96.8
96.4 14
13
96 12 RELACION MOLAR
0.2 0.3 11
0.4 0.5 0.6 10
CATALIZADOR
Figura 2.10. Superficie de Respuesta Diseño 32 Aceite Crudo

CONVERSION
98.1
97.9
97.7
97.5
97.3 14
13
97.1 12 RELACION MOLA
0.2 0.3 11
0.4 0.5 0.6 10
CATALIZADOR
Figura 2.11. Superficie de Respuesta Diseño 32 Oleina
33
Resumen Análisis Estadístico
En la tabla 2.17 se presenta un resumen del análisis estadístico realizado con las
herramientas mencionadas al inicio de la sección.
Tabla 2.17. Resumen Análisis Estadístico Diseños 32
TIPO DE FASE
ANÁLISIS ESTEARINA ACEITE CRUDO OLEINA
ANÁLISIS DE No existen factores, ni El factor cantidad de La interacción entre los
VARIANZA interacciones que sean catalizador presenta factores CC y RMA es
estadísticamente significancia. significante.
significantes.
ANÁLISIS DE La media más alta se La media más alta se La media más alta se
MEDIAS presenta para los factores presenta para el valor de presenta para la interacción
CC=0.2 y RMA=12 CC=0.6 CC-RMA (0.2-14).
PUNTO CC = 0.2 CC = 0.548 CC = 0.2
ÓPTIMO RMA = 11.92 RMA = 11.496 RMA = 14.0
(superficie de Conversión = 98.0059 Conversión = 98.3797 Conversión = 98.0889
respuesta)
Para el modelo completo 33 las herramientas estadísticas permitieron definir como punto
óptimo el correspondiente a: F = aceite crudo, RMA = 14 y CC = 0.6. En ese caso la
respuesta del modelo estaba afectada por los valores de conversión correspondientes a las
fases estearina y mezcla.
Al bloquear el factor fase y analizar los diseños 32 nuevamente el punto óptimo

corresponde al aceite crudo con unos valores de CC y RMA aproximadamente iguales a 0.6
y 12, respectivamente. Para dichos valores la conversión experimental es en promedio
98.037%.
Si se utilizará un valor de CC de 0.2 en vez de 0.6, de acuerdo con el análisis de varianza el

valor de la variable respuesta se debería afectar bastante, pues la cantidad de catalizador es
estadísticamente significante. En efecto, para la combinación 0.2 – 12 la conversión
experimental en promedio es 97.737%.
De acuerdo con lo expuesto en los párrafos anteriores al utilizar la combinación aceite

crudo, cantidad de catalizador = 0.2% y relación molar metanol/aceite = 12, en vez de la
indicada por el óptimo del diseño 32 para la mezcla, se tendría una pérdida en la conversión
igual a 98.037% - 97.737% = 0.3%, la cual puede ser estadísticamente significante, pero de
poca relevancia en la práctica.
El análisis completo de la conversión de la reacción con hidróxido de sodio indica que lo

más recomendable en la práctica a nivel industrial sería utilizar el aceite crudo tal y como
viene, un exceso de alcohol de 4 en base molar y la menor cantidad de catalizador probada.
En otras palabras el óptimo recomendado para escalar el proceso es F = aceite crudo, RMA
= 12 y CC = 0.2%.
34
2.3.5 Resultados de la Conversión con Hidróxido de Potasio
Para el hidróxido de potasio se planeo un diseño 32 tomando el factor fase fijo (aceite
crudo).
Modelo de Regresión
CONVERSIÓN = 3123.752 − 90.8867 × RMA + 54.175 × CC + 6.295 × RMA 2

+ 15.775 × CC × RMA − 65.25 × CC 2
Análisis de Varianza
La tabla 2.18 corresponde al análisis de varianza del modelo estadístico para la conversión
(tabla ANOVA). De acuerdo con los valores indicados en la tabla ninguno de los factores,
ni sus interacciones dobles son estadísticamente significantes.
Tabla 2.18. Análisis de Varianza Conversión Diseño 32 Hidróxido de Potasio

Interacción AB 312.547 4 78.1367 1.05 0.4330
Residual 668.285 9 74.2539
Análisis de Medias
Tabla 2.19. Análisis de Medias Diseño 32 Hidróxido de Potasio

Total 18 81.3883
0.9 6 79.3383 3.5179 71.3803 87.2964
CC 1.0 6 81.8233 3.5179 73.8653 89.7814
1.1 6 83.0033 3.5179 75.0453 90.9614
5 6 83.0583 3.5179 75.1003 91.0164
RMA 6 6 77.1917 3.5179 69.2336 85.1497
7 6 83.9150 3.5179 75.9569 91.8731
1.1 – 7
0.9 – 5
35
Análisis de Superficie de Respuesta
p
CONVERSION
90
87
84
81
78 1.2
1.16
75 1.12
1.08 CATALIZADOR
5 5.4 1.04
5.8 6.2 6.6 1
7
RELACION
Figura 2.12. Superficie de Respuesta Diseño 32 Hidróxido de Potasio
El punto óptimo del diseño de experimentos indicado por el análisis de medias y la

superficie de respuesta corresponde a los valores máximos de los intervalos probados, es
decir, RMA = 7 y CC = 1.1. Todo indica que la variable respuesta se puede mejorar
incrementando el valor de los niveles superiores de los factores.
De acuerdo con los puntos óptimos encontrados en los diferentes diseños de experimentos,
se puede inferir que para obtener niveles de conversión similares con los dos tipos de
catalizadores básicos utilizados, se requiere usar mayores cantidades de hidróxido de
potasio. Lo anterior se puede explicar con base en las diferencias en el peso molecular,
cuyos valores son 39.0983 y 22.9897 para el KOH y el NaOH, respectivamente.
Consecuentemente, para aportar el mismo número de moles o equivalentes gramo de
catalizador a la reacción se requiere más masa de KOH. En teoría, el desarrollo de la
reacción de metanólisis debería ser independiente del tipo de base fuerte utilizada, siempre
y cuando se agreguen los mismos equivalentes gramo de catalizador. De acuerdo con
Eckey (1956) [17], la metanólisis básica inicia con un ataque del ión metóxido (CH3O-) al
átomo de carbono carbonilo de la molécula de triglicérido. Cuando se usan bases fuertes
que disocian el ión hidroxilo (OH-), el grupo metóxido se forma por disolución del
catalizador en metanol, mediante la siguiente reacción:
OH- + CH3O- ===> CH3O- + H2O
De acuerdo con lo expuesto arriba se puede explicar el bajo nivel de conversión obtenido
en los experimentos con hidróxido de potasio. Pues una cantidad de KOH de 1.1%
equivale a una cantidad de NaOH de 0.65% y dadas las bajas relaciones molares
metanol/aceite utilizadas con el KOH es de esperar una caída en la conversión de la
reacción con respecto a las obtenidas en el diseño con NaOH.
2.3.6 Calidad del Biodiesel Obtenido
En esta sección se analizan los resultados de las pruebas de calidad realizadas al biodiesel
obtenido. La tabla 2.20 presenta los resultados de las pruebas realizadas a las muestras de
36
biodiesel correspondientes a los puntos óptimos obtenidos para las fases oleina y estearina.
Al biodiesel obtenido a partir del ACP se le realizo un análisis de calidad más detallado
como se muestra en la tabla 2.21.
Tabla 2.20. Calidad del Biodiesel Obtenido Fases Oleina y Estearina
Catalizador NaOH
Diesel Corriente Biodiesel Puro
Prueba Colombiano B100 Oleína Estearina
(ASTM D 975) (ASTM D 6751)
Gravedad API a 60º F Reportar N/A 30.0 30.0

ASTM D287
Punto de inflamación,ºC
ASTM D93 mín. 52 mín. 130 >250 >250
Poder calorífico, MJ/kg
ASTM D240 No aplica No aplica 38.50 40.36
Cenizas, % p/p]
ASTM D482 máx. 0.01 máx. 0.02 0.025 0.004
Punto Inicial Ebullición, ºC Reportar No aplica 296.8 301.8
Punto 50% destilado, ºC máx. 300 No aplica 328.2 329.3
Punto 90% destilado, ºC máx. 360 máx. 360 334.3 336.4
Punto Final Ebullición, ºC máx. 390 No aplica 344.5 347.5
Ninguna de las muestras de biodiesel presentó un punto de inflamación al calentarse bajo

condiciones controladas desde temperatura ambiente hasta 160ºC. Lo anterior indica un
producto con ausencia de compuestos de alta y media volatilidad y por lo tanto muy bien
purificado en lo referente a la eliminación del metanol.
37
Tabla 2.21. Calidad del Biodiesel de Aceite Crudo de Palma
ANÁLISIS UNIDADES NORMA RESULTADO
AGUA Y SEDIMENTOS % Vol. ASTM D 96 No se detecta

CENIZAS % p/p ASTM D 482 No se detecta
CONTENIDO DE AZUFRE % p/p ASTM D 129 No se detecta
CORROSION LAMINA DE COBRE, 3h a 100 °C N/A ASTM D 130 1A
DESTILACION ASTM D 86
Punto inicial de ebullición °C 319.1
10% recobrado °C 324.2
Punto Final de ebullición °C 351.6
GRAVEDAD API a 60 °F ASTM D 287 31.2
INDICE DE CETANO ASTM D 976 57.0
PODER CALORIFICO MJ/kg ASTM D 240 39.53
PUNTO DE INFLAMACION (PENSKY – °C ASTM D 93 162.3
MARTENS)
PUNTO DE NUBE °C ASTM D 94 18.0
RESIDUO CARBONOSO CONRADSON % p/p ASTM D 189 0.0085
VISCOSIDAD CINEMATICA a 40 °C cSt ASTM D 445 4.67
Debido a que son mezclas multicomponentes, las diferentes muestras no ebullen a una
temperatura fija, sino que lo hacen en un intervalo de temperatura definido por el punto
inicial (PIE) y el punto final de ebullición (PFE). El intervalo de ebullición es mucho más
reducido para las muestras de biodiesel que para el diesel corriente. Tal comportamiento
refleja el hecho de que los metilésteres producidos a partir de los diferentes ácidos grasos
presentes en los triglicéridos no son muy diferentes unos de otros, en oposición a la amplia
variedad de hidrocarburos presentes en el diesel de origen fósil (hidrocarburos alcanos
normales y ramificados, cicloalcanos y aromáticos simples y condensados), los cuales
pueden poseer volatilidades muy diferentes.
El punto inicial de ebullición del diesel (valor típico 190ºC) es mucho menor que el
obtenido para las muestras de biodiesel. En lo referente a las especificaciones contempladas
en la norma para diesel corriente, se puede observar que el biodiesel en general, cumple con
el valor de temperatura exigido para el 90% de destilado y con el del punto final de
ebullición. Caso contrario se presenta con el valor de temperatura exigido para el 50% de
destilado.
38
El alto valor de la temperatura del punto inicial de ebullición refuerza lo afirmado
anteriormente acerca de que el biodiesel obtenido posee una pureza aceptable, al no
contener cantidades apreciables de metanol ni de agua. Adicionalmente, la obtención de
un punto final de ebullición a presión atmosférica es un indicativo de la ausencia en el
biodiesel de moléculas de gran tamaño como los mono, di y triglicéridos.
Todas las muestras presentan valores similares para el poder calorífico con una variación
inferior al 3%. Aunque las normativas para diesel corriente y para el biodiesel no
especifican valores a cumplir, los resultados indican una diferencia apreciable respecto a
los valores típicos del diesel corriente colombiano (entre 43.0 y 44.2 MJ/kg), y una
similitud con los valores típicos para diferentes tipos de biodiesel reportados por la
literatura (aproximadamente 39.5 MJ/kg) [18]. La diferencia indicada en el poder
calorífico, expresado en unidades de energía por unidad de masa, se suaviza un poco
cuando se expresa en unidades de energía por unidad de volumen, dada la mayor densidad
del biodiesel.
Los valores de la Gravedad API (medida indirecta de la densidad) son muy similares para
las diferentes muestras de biodiesel. De acuerdo con la base de datos del Laboratorio de
Crudos y Derivados, los diferentes combustibles diesel distribuidos en el país poseen
valores de esta propiedad entre 32 y 34 grados API. Dado que la escala de gravedad API
es inversa a la de densidad, se puede afirmar que todos los biocombustibles obtenidos
poseen una mayor densidad que el diesel corriente.
El alto índice de cetano obtenido para el biodiesel de ACP es un indicativo de la excelente

calidad de ignición reportada ampliamente para el biodiesel.
La propiedad más desfavorable para el biodiesel de aceite de palma es su alto punto de

nube alrededor de 18ºC. El punto de nube es la temperatura a al cual se empiezan a formar
cristales. Tal propiedad esta asociada directamente con la naturaleza química de los ácidos
grasos esterificados, que en el caso del aceite de palma y de sus metilésteres derivados son
en gran proporción saturados.
Las deficientes propiedades de flujo en frío del biodiesel de aceite de palma limitan su
utilización como combustible puro en lugares sometidos a bajas temperaturas. Una opción
práctica es no usarlo puro, sino mezclado con el diesel convencional en proporciones
adecuadas, de modo que la mezcla cumpla con la especificación de punto de nube. Otra
posibilidad es utilizar aditivos depresores de punto de fluidez comúnmente utilizados en la
industria del petróleo para aceites lubricantes y combustibles diesel con alto contenido de
hidrocarburos saturados. Una opción más radical sería tratar de fraccionar el biodiesel
utilizando un proceso similar a la winterización de aceites crudos. En lugares con climas
cálidos la utilización del biodiesel de aceite de palma no presentaría ninguna dificultad en
lo que tiene que ver con sus propiedades de flujo en frío.
39
[1] http://www.infoagro.go.cr
[2] Jalani, B. S.; Cheah, N.; Darus, A. Improvement of Palm Oil Through Breeding
and Biotechnology. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 74. No. 11. 1451-1455. 1997.
[3] Federación Nacional de Cultivadores de Palma de Aceite (Fedepalma). La Palma
de Aceite un Cultivo Promisorio. Centro de Información. Bogotá D.C. 1999.
[4] http://www.fedepalma.org
[5] http://www.crystal-chemical.com
[6] Agudelo, J. R.; Benjumea, P. Optimización del proceso de obtención de biodiesel de
aceite de palma. Informe final proyecto de investigación de Conciencias 1115-06-
12252. Bogotá D.C. 2003.
[7] Centro de Investigaciones en Palma de Aceite (Cenipalma). Características de los
Principales Productos que Contienen Aceite de Palma, Palmiste y sus Fracciones.
Fichas Técnicas. Bogotá D.C. 1998.
[8] Goh, S. H., et al. Minor Constituents of Palm Oil. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 62,
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[9] http://www.palmaaceite.galeon.com
[10] Badui, S. Química de los Alimentos. Editorial Person. México. 1999.
[11] Zapata, P.; Mendoza, R. Obtención de un Biocombustible mediante la
Transesterificación del Aceite de Palma con Metanol. Trabajo de Grado. Ingeniería
Química. Universidad Nacional de Colombia Sede Medellín. 2003.
[12] Palm Diesel Time to Tap a Unique Biofuel. Jurutera, April 2001.
[13] Yoo, C. K.; May, C. Y.; Ngan, M. A.; Basiron, Y. Production Technology of Palm
diesel. Proceedings of the 1998 PORIM International Biofuel and Lubricant
Conference, Palm Oil Research Institute of Malaysia. p. 207-226.
[14] May, C. Y.; Ngan, M. A.; Basiron, Y. Production and Evaluation of Palm Oil
Methyl Esters as Diesel Substitute. Elais Special Issue. November 1995. 15-25.
[15] Darnoko, D.; Cheryan, M. Kinetics of Palm Oil Transesterification in a Batch
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[16] Freedman, B.; Pryde, E. H.; Mounts, T. L. Variables Affecting the Yields of Fatty
Esters from Transesterified Vegetable Oils.. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 61.
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[17] Eckey, E. W. Esterification and Interesterifcation. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 33,
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[18] Grabosky, A. K.; McCormick, R. L. Combustion of Fat and Vegetable Oil Derived
Fuels in Diesel Engines. Prog. Energy Comb. Sci. Vol. 24. 125-164. 1998.
40
3. UTILIZACIÓN DEL BIODIESEL DE ACEITE DE PALMA EN MOTORES
En este capítulo se presentan las técnicas experimentales, el diseño de los experimentos y

los resultados más relevantes obtenidos con motores diesel operando con combustible
diesel convencional y el biocombustible producido, mezclados en diferentes proporciones.
Adicionalmente se definen los parámetros de desempeño del motor tenidos en cuenta es
este trabajo experimental.
3.1 TÉCNICAS EXPERIMENTALES
El biodiesel de aceite crudo de palma Colombiano fue usado en un motor monocilíndrico

de 4 kW montado en banco de ensayos, en una planta de emergencia de 800 kW nominales
y en un vehículo de pasajeros tipo Van.
3.1.1 Montaje para las Pruebas en Banco de Ensayos
El banco de ensayos empleado se describe en la figura 3.1. El soporte (1) es una estructura
metálica sencilla, construida para soportar las cargas de motores de bajo cilindraje. Los
principales elementos montados en tal estructura son el motor diesel (2) y el freno
dinamométrico electromagnético (3). Este último recibe el movimiento transmitido por el
motor y permite simular sus condiciones de operación en campo. Dicha estructura está
anclada al piso para disminuir las vibraciones producidas por el movimiento alternativo del
motor, que en este caso son elevadas por tratarse de uno monocilíndrico.
7 2
1
4
Figura 3.1. Esquema general del banco de ensayos. Vista frontal
Otros componentes utilizados en el banco de ensayos fueron: el sistema de medición de

flujo de aire tipo tobera (4) que funciona por presión diferencial de columna líquida, el
sistema de medición de flujo de combustible (5), que consiste en una pipeta graduada, el
sistema de escape (6) y la consola de control (7), que además de permitir variar el grado de
41
carga del motor (induciendo cargas parásitas), contiene los indicadores de los sensores de
régimen de giro, celda de carga, voltajes y amperajes.
El montaje descrito permite registrar todos los parámetros al freno (efectivos) que se
describen más adelante. Los parámetros indicados (en el cilindro) se registraron mediante
una cadena de combustión para motores [1-3], lo que conlleva la perforación de la culata
del motor para instalar un sensor de presión piezoeléctrico (Figura 3.2). En la tabla 3.1 se
presenta la información técnica más relevantes de los equipos utilizados en el banco de
ensayos.
Figura 3.2. Cadena de Medición en el Cilindro
3.1.2 Pruebas Adicionales
El biodiesel de aceite crudo de palma obtenido se usó puro y se comparó con el diesel
convencional en una planta de generación eléctrica con motor diesel de 16 cilindros en V y
24.14 litros de cilindrada (ver datos técnicos en la tabla 3.2). La carga eléctrica generada
fue absorbida por varios procesos de la planta de producción, los cuales fueron
desconectados de la red eléctrica convencional a efectos de comparar los combustibles
mencionados. En este ensayo se comparó el consumo específico de combustible necesario
para mantener la misma potencia. Para tal efecto se utilizaron balanzas electrónicas que
soportaban los contenedores de los combustibles de prueba. De esta manera se registró el
consumo de combustible másico en función del tiempo. Se registraron también las
emisiones gaseosas para efectos comparativos.
42
Tabla 3.1. Descripción Técnica de los Equipos Utilizados en las Pruebas en Banco de
Ensayos
EQUIPO ESPECIFICACIÓN MAGNITUD
Marca y tipo Hatz D-94099 TIPO E673R47

Ciclo 4 tiempos Diesel
Refrigeración Por Aire
Suministro Combustible Inyección Directa
Motor Monocilíndrico Diámetro de Pistón 73 mm
Carrera 67 mm
Cilindrada 280 cm3
Consumo de Aire de 5m3/min
Refrigeración
Peso ∼40kg
Presión de Inyección 135+8 bar
Marca y tipo MAIHAK 610 code 31190
Rango
O2 (Celda Electroquímica) 0-21% en Vol. Rango inferior 10% Vol.
CO (NDIR) 0-5% en Vol. Rango inferior 160ppm
CO2 (NDIR) 0-25% en Vol. Rango inferior 1000ppm
Analizador de Gases de Escape CH4 (NDIR) 0-25% en Vol. Rango inferior 470ppm
Precisión
O2 0.1% de O2 absoluto o 5% de la lectura
CO 0.06% del CO absoluto o 5% de la lectura
CO2 0.5% del CO2 absoluto o 5% de la lectura
CH4 12ppm del CH4 absoluto o 5% de la lectura
Marca LANCOM Series II
Tipo de sensor Celda Electroquímica (NOx, CO, CO2, O2)
Analizador para NOx Temperatura máxima 600ºC
Precisión para O2 1% en Vol.
Precisión para otros gases 4% de la lectura
Base de medición Seca
Marca y tipo Kistler 5011B
Rango de Medida ±10-999000Pc
Sensibilidad 0.01-9990pC/MU*
Escala 0.001-9’990000MU/V
Voltaje de Salida ±10V
Corriente Máxima Salida ±5mA
Amplificador de carga
Error <100pC en Escala ±3%
Completa
Error >100pC en Escala ±1%
Completa
Error de Linealidad ±0.05% de la Escala Completa
Sensibilidad a la ≈10μV/K
Temperatura
Sensor de presión piezoeléctrico Marca y tipo Kistler 6121
Rango 0-250Bar
Sensibilidad -14.1pC/bar
Linealidad ≤ ±0.3% FSO
Temperatura de Trabajo -80 ∼ 350°C
43
El tercer tipo de pruebas realizadas consistió en la comparación del biodiesel puro y en
mezclas incrementales cada 20% en volumen con diesel convencional y con un diesel bajo
azufre proveniente de la destilación directa del Crudo Cupiagua, cedido al proyecto por el
Instituto Colombiano del Petróleo, en un vehículo Nissan, con capacidad para 14 pasajeros,
tipo Van con motor diesel de inyección directa, de aspiración natural (ver tabla 1.2). Las
pruebas consistieron en comparar el consumo de combustible consumido en un protocolo
de conducción preestablecido. Para tal fin se interrumpió el circuito convencional de
combustible del motor, llevando las mangueras de suministro y retorno de combustible a un
depósito del que se medía su peso inicial y final.
Tabla 3.2. Descripción Técnica de los Equipos Utilizados en las Pruebas Adicionales
EQUIPO ESPECIFICACIÓN MAGNITUD
Motor NISSAN TD27

Tipo Diesel 4 tiempos. Inyección directa
Disposición 4 cilindros en línea
Vehículo de Pruebas Diámetro x Carrera 96 mm x 92mm
Cilindrada 2663 cm3
Ralentí 700 rpm
Potencia 45,5 kW a 2500 rpm
Par máximo 17,5 kg-m a 1600 rpm
Motor Detroit Diesel
Cilindrada (L) 24.14
Planta de Generación Número de Cilindros 16 en V
Diámetro x Carrera 123mm x 127mm
Relación de Compresión 17:1
Régimen de Operación 1500 rpm
Marca y tipo Galio SMART 2000
Medición de Opacidad 0-100%. Error de ±2%
Rango del Flujo de Gases 0-120CFM. Error ±0.5% absoluto
Analizador de Gases de Escape Rango Temperatura Gases 0-400°C. Error ±0.5%
Usado en Pruebas en Ruta
Repetitividad 1/3 de error máximo
Tiempo de Respuesta 100ms para el 100% del valor total
Medio Exterior Temperatura 10-250°C
Presión 0-12”H2O
Humedad Máxima: 95%
Conexión Eléctrica 12VDC consumiendo 1W máximo
3.2 DISEÑO DE EXPERIMENTOS
3.2.1 Pruebas en Banco de Ensayos
El diseño de experimentos en el caso del banco de ensayos, permite estudiar el

comportamiento mecánico, termodinámico y ambiental del motor monocilíndrico,
utilizando como combustible diferentes mezclas diesel – biodiesel. En este trabajo se optó
por elegir un diseño estadístico factorial, en el cual los factores son la composición del
combustible y el régimen de funcionamiento (modo de operación) del motor. La tabla 3.3
muestra el diseño en detalle.
44
Tabla 3.3. Factores y Niveles del Diseño Experimental. Banco de ensayos
FACTOR CARACTERÍSTICA NIVEL DESIGNACIÓN

NIVEL
Combustible Diesel Común Dc
Diesel bajo azufre Db
Biodiesel 100 % B100
Diesel común 70% - Biodiesel 30% DcB30
Diesel común 95% - Biodiesel 5% DcB5
Diesel bajo azufre 70% - Biodiesel 30% DbB30
Diesel bajo azufre 95% - Biodiesel 5% DbB5
Régimen de Régimen de Par Potencia Modo
funcionamiento giro (rpm) (N-m) (kW)
1800 1,2 0.22 1
1800 2,4 0.45 2
1800 3,6 0.67 3
1800 4,8 0.90 4
1800 5,5 1.03 5
En adelante se hará referencia a los niveles de cada factor según la designación de la tabla
anterior, así para identificar al combustible de composición diesel bajo azufre 95% -
biodiesel 5% en volumen operando a 0.67 kW, se designará como DbB5 en modo 3.
La combinación de los combustibles utilizados y los modos de operación seleccionados
debe hacerse un número de veces conveniente para agregar soporte estadístico a los
resultados. La selección del tamaño muestral, o sea, el cálculo del número de replicas del
diseño experimental se realizó a través de la siguiente fórmula [4]:
nbD 2
φ2 = (3-1)
2aσ 2
Donde:
φ 2 = Parámetro adimensional para curvas de operación característica en análisis de
varianza del modelo con efectos fijos.
n= Número de réplicas.
b= Número de niveles del factor primario (combustible).
D = Valor de la variable de referencia seleccionada con una alta probabilidad de
rechazar la hipótesis nula.
a= Número de niveles del factor secundario (régimen de operación).
σ 2 = Varianza conocida para la variable de referencia.
Se seleccionó el consumo de combustible en galones por segundo [g/s] como variable de

referencia, ya que es una de las más importantes a evaluar y se tienen registros de
experimentos anteriores (ver tabla 3.4).
45
Tabla 3.4. Resultados de Consumo (g/s) a 3000 rpm para Mezclas Diesel – Biodiesel [5]
% CARGA Dc Bc20 Bc40 Bc60 Bc80 B100 MEDIA VARIANZA
0 0,1243 0,1319 0,1239 0,1284 0,1280 0,1305 0,1238 1,02x10-5
37.5 0,1492 0,1580 0,1609 0,1650 0,1678 0,1701 0,1618 0,0001
75 0,1940 0,2081 0,2384 0,2325 0,2559 0,2430 0,2286 0,0005
100 0,2498 0,2847 0,2909 0,3029 0,3205 0,2911 0,2900 0,00055
Utilizando una varianza de 0.00055 y asignando a D = 0.04 g/s, se tiene:
7n(0.04 g / s ) 2
φ2 = = 2.04n (3-2)
2 ⋅ 5 ⋅ 0.0005 g 2 / s 2
Para trabajar con las gráficas de curvas de operación característica de la varianza, se deben
hallar dos parámetros que se obtienen del diseño experimental, V1 y V2:
V1 = Grados de libertad del numerador, el cual es obtenido del número de niveles del
factor principal.
V2 = Grados de libertad del error, el cual se obtiene a partir del número de réplicas
estimado.
V1= b -1 = 6 (3-3)
V2 = ab(n-1) (3-4)
De esta manera los diferentes parámetros quedan en función del número de réplicas y el
sistema se resuelve mediante iteraciones y el uso de las curvas de operación característica
de la varianza. Asumiendo 2 réplicas se tiene:
N φ2 φ V1 V2 β
2 4.08 2.02 6 30 0.03
Se observa que con n = 2 réplicas se obtiene un riesgo β de 0.03, o una probabilidad

aproximada del 97% de rechazar la hipótesis nula si la diferencia en los consumos de dos
muestras seleccionadas es hasta de 0.04g/s, lo que permite concluir que son suficientes 2
réplicas. Lo anterior permite definir la ficha técnica del experimento (tabla 3.5), en la que
su usó un modelo estadístico de comparación simple con dos factores a dos niveles.
Tabla 3.5. Ficha Técnica del Experimento
PARÁMETRO MODELO ESTADÍSTICO

Variable de referencia Consumo de combustible [g/s]
Factor 1 Tipo de combustible
Factor 2 Modo de funcionamiento
Varianza 0,00055
Error experimentación 0,04 g/s
Intervalo de confianza 95%
Potencia de la prueba 97%
Grados de libertad 6
Número de réplicas 2
46
3.2.2 Pruebas en Planta de Generación Eléctrica
La tabla 3.6 muestra la ficha general del experimento en la planta de generación eléctrica.
El objeto de esta prueba consistió en verificar la potencialidad del biodiesel de aceite de
palma crudo para ser usado en grandes motores de generación eléctrica mediante la
comparación del consumo específico de combustible y las emisiones contaminantes,
conservando constante la demanda de potencia eléctrica de la planta.
Tabla 3.6. Ficha General del Experimento en la Planta de Generación Eléctrica

COMBUSTIBLES POTENCIA PARÁMETROS VARIABLES
UTILIZADOS GENERADA MEDIDOS EVALUADAS
B100 Régimen de giro, masa de Consumo másico de
combustible consumido, combustible (mf), Consumo
146 kW tiempo de consumo, presión másico de aire (ma), Dosado
de succión generada por el relativo (Fr), Rendimiento
motor, Temperatura del agua volumétrico, emisiones
Dc de refrigeración. contaminantes (%CO, %CO2)
y porcentaje de O2 en los gases
de escape.
3.2.3 Diseño del Protocolo de Conducción
Con las pruebas en ruta se pretende comparar la autonomía [km/gal] de un vehículo, usando
diferentes mezclas diesel-biodiesel. Para que los datos sean estadísticamente confiables, se
garantizó su reproducibilidad mediante la implementación de un protocolo de conducción
con el que se intentó reproducir la forma como se conduce en terreno plano en la ciudad de
Medellín (Colombia). En la figura 3.3 se presenta esquemáticamente el protocolo utilizado
en los experimentos.
Este perfil de velocidad del vehículo contra tiempo se repitió 3 veces para cada combustible
y de estos datos se comparó la media. En la figura 3.3 se observan cuatro (4) tramos. Así
por ejemplo, el primer tramo (2da – 30) inicia con un período de 30 segundos con el motor a
ralentí (t0 = 30s), a continuación se arranca en primera marcha hasta alcanzar 20 km/h, en
ese momento se cambia a segunda marcha hasta alcanzar 30 km/h, se sostiene el vehículo
durante un tiempo equivalente a t3 y a continuación se procede a frenar hasta parar el
vehículo en un tiempo t4. Se espera un período de 30 segundos (t5 = 30s) y luego inicia el
segundo tramo (3ra – 40). En el tercer tramo (4ta – 60) se sostiene el vehículo durante un
tiempo (t16) a 60 km/h en cuarta marcha.
Dado que el conductor fue el mismo durante todas las pruebas y el trayecto era corto, se
prefirió tomar referencias geográficas en lugar de tiempos para todos los eventos.
47
Velocidad [km/h]
60 2°-30 3°-40 4°-60 2°-30

(4)
50 (4)
40 (3)
30 (2) (3) (3) (2)
20 (2) (2) (2) (2)
tiempo
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 0
(x): cambio en la
caja de
velocidades
Figura 3.3. Protocolo de Conducción Diseñado para las Pruebas en Ruta
El consumo de combustible se determinó midiendo la masa de combustible antes y después

del recorrido del vehículo:
ρ ⋅L⋅k
Cc[km gal ] = (3-5)
w
Donde ρ [kg/m3] es la densidad de cada combustible, L [km] es la distancia recorrida

durante la prueba (5.1 km), w [kg] es la masa de combustible consumida y k una constante
de conversión.
3.3 PARÁMETROS DE DESEMPEÑO DEL MOTOR
En esta sección de definen los parámetros de desempeño efectivos (al freno) y los
parámetros indicados, más relevantes en el motor [6].
3.3.1 Parámetros Efectivos
• Consumo Específico de Combustibles (gef).
Este parámetro define la cantidad de combustible (g) que requiere el motor para generar
una unidad de energía (kW-h) en el eje:
⎡ g ⎤ mf
gef ⎢ ⎥= (3-6)
⎣ kW − h ⎦ Pe
Donde mf es el consumo másico de combustible (g/s) medido y Pe es la potencia efectiva
(kW) o potencia en el eje del motor, que a su vez se obtiene con la expresión:
T ⋅n
Pe = (3-7)
9549
Donde:
48
T = Par en el freno (Nm): T = F ⋅ b , Donde F es la fuerza que recibe la celda de carga y b
es la longitud de la palanca que une la celda de carga con el freno dinamométrico
(0.245m).
n = Régimen de giro (rpm)
• Rendimiento de Transformación de Combustible (ηf)
Este parámetro define qué porcentaje de la potencia térmica suministrada al motor en el

combustible se convierte en potencia útil en el eje:
Pe
ηf = (3-8)
mf ⋅ Hc
Donde Hc = Poder calorífico inferior del combustible (MJ/kg)
• Rendimiento Volumétrico (ηv)
Es la relación entre el consumo másico real de aire y el que en teoría llenaría el cilindro a
las condiciones atmosféricas locales. Este parámetro es directamente proporcional al a
potencia del motor y por tanto permite observar como ésta se afecta con las condiciones
ambientales.
ma ⋅ i
ηv = (3-9)
n ⋅ Vd ⋅ ρ a
Donde:
ma = Consumo másico de aire (kg/s)
i = Número de revoluciones del eje por ciclo de potencia (i = 2 para un motor 4 tiempos)
n = Régimen de giro (rpm)
Vd = Cilindrada del motor (m3)
ρa = Densidad del aire a las condiciones ambientales del sitio (kg/m3)
El consumo másico de aire, se obtuvo con la correlación encontrada para la tobera usada en
las mediciones:
ma = 0.00214 ⋅ ΔP 0.567 (3-10)
Donde ΔP es la variación de la presión en pulgadas de columna líquida en el medidor

inclinado.
• Dosado Relativo (FR)
Es la relación entre el dosado absoluto (Fa) y el dosado estequiométrico (Fstq). En otras

palabras, define el porcentaje de combustible real respecto del que estequiométricamente
requiere el motor lo que muestra la riqueza o pobreza de la mezcla:
⎛ mf ⎞
⎜⎜ ⎟⎟
= ⎝ a ⎠A
FA m
Fr = (3-11)
Fstq ⎛ m f ⎞
⎜⎜ ⎟⎟
⎝ ma ⎠ stq
49
Donde mf es de nuevo el consumo másico de combustible (g/s) y ma el consumo másico de
aire (g/s). El subíndice A indica real y el subíndice stq indica estequiométrico.
3.3.2 Parámetros Indicados
Los parámetros indicados son medidos en la cámara de combustión y se refieren al ciclo

termodinámico cerrado real del motor. No tienen en cuenta el trabajo de flujo (renovación
de la carga), los rozamientos mecánicos, ni el accionamiento de auxiliares. Su importancia
radica en que permiten comparar el proceso de combustión en detalle para los diversos
combustibles ensayados. A continuación se describen los parámetros indicados que se
tuvieron en cuenta en esta investigación:
• Trabajo indicado (wi). Es el trabajo producido en el ciclo cerrado (válvulas de

admisión y escape cerradas):
wi = ∫ p ⋅ dV (3-12)
Donde p es la presión instantánea registrada por el sensor piezoeléctrico instalado en la
culata y dV el diferencial de volumen relacionado con el codificador angular instalado en el
cigüeñal del motor.
• Potencia indicada (Pi). Es el trabajo indicado por unidad de tiempo.
• Rendimiento indicado (ηi). Es la relación entre la potencia indicada desarrollada por el

motor y la potencia térmica suministrada en el combustible:
Pi
ηi = (3-13)
m f ⋅ Hc
• Presión media indicada (pmi). Es una presión constante que durante una carrera
produce un trabajo igual al trabajo indicado del motor.
w
pmi = i (3-14)
Vd
3.4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
En esta sección, inicialmente, se presentan los resultados obtenidos en los tres tipos de
pruebas descritos previamente, luego se analizan y discuten dichos resultados, y finalmente
se plantean las conclusiones más relevantes.
3.4.1 Resultados en Motor en Banco de Ensayos

3.4.1.1 Parámetros Efectivos
• Consumo Específico de Combustible (gef)
La Figura 3.4 muestra el aumento del gef con la proporción de biodiesel en la mezcla. Para
B100 se obtuvieron valores medios de 630 – 670 g/kW-h, con aumentos de 8% con
respecto al diesel bajo azufre (Db) y 11% respecto al diesel convencional (Dc). Este
50
aumento está dentro del rango esperado, ya que el biodiesel tiene menor poder calorífico
que el diesel derivado del petróleo. La diferencia porcentual con ambos combustibles
diesel radica en la diferencia de densidades, ya que el sistema de inyección de combustible
es volumétrico. Se muestran gráficamente el valor medio y las barras que indican el 95%
de confianza estadística de las mediciones.
690
660
630
gef
600
570
540
B100 Db DbB30 DbB5 Dc DcB30 DcB5
Combustible
Figura 3.4. Consumo Específico de Combustible en Función del Tipo de Combustible
Los combustibles DbB5 y DcB5 mostraron una mejora en el gef contrario a lo que debería
ser la tendencia. Esto tiene sentido, ya que al usarse poca concentración de biodiesel (5%),
se produce una mejora en el proceso de combustión por el oxígeno extra aportado que
compensa la disminución de poder calorífico. Cuando se incrementa la concentración por
encima de este valor, prevalece la disminución del poder calorífico sobre la mejora de la
combustión y por tanto incrementa el consumo específico de combustible.
• Rendimiento de Conversión de Combustible (nf)
La figura 3.5 muestra que no hay diferencias estadísticamente significativas en el

rendimiento del motor. El incremento del consumo de biodiesel se debe a que tiene menor
poder calorífico, pero en términos de conversión energética no tiene diferencias con el
diesel.
17,4
17
16,6
nf
16,2
15,8
15,4
15
Combustible
Figura 3.5. Rendimiento de Conversión de Combustible en Función del Tipo de
Combustible
51
• Rendimiento Volumétrico (nv)
La Figura 3.6 muestra poca variabilidad estadística en el rendimiento volumétrico cuando

se usa biodiesel. Los casos DbB30 y DcB30 muestran menores rendimientos volumétricos,
lo que coincide con una menor entrada de aire (ver figura 3.7) o un mayor dosado relativo.
Al haber más combustible la temperatura media del motor incrementa sensiblemente
produciendo una ligera disminución en el rendimiento volumétrico [6].
,
0,71
0,69
0,67
nv
0,65
0,63
0,61
Combustible
Figura 3.6. Rendimiento Volumétrico en Función del Tipo de Combustible
• Dosado Relativo (Fr)
La figura 3.7 muestra la variación del Fr con el tipo de combustible. Las pequeñas
variaciones en los dos combustibles diesel se explican por las diferencias en sus densidades.
Se observa que al incrementar el porcentaje de biodiesel el dosado relativo disminuye, o lo
que es igual, la cantidad de aire aumenta, esto se debe al aporte extra de oxígeno molecular
del biodiesel. Sin embargo con las mezclas al 30% no se cumple esta tendencia.
0,55
0,52
0,49
Fr
0,46
0,43
0,4
Combustible
Figura 3.7. Dosado Relativo en Función del Tipo de Combustible
3.4.1.2 Parámetros Ambientales
• Temperatura de los Gases de Escape (Tg)
La figura 3.8 muestra que no existen diferencias estadísticamente significativas dentro de

un 95% de confianza en la temperatura medida en los gases de escape.
52
,
245
240
235
Tg
230
225
220
Combustible
Figura 3.8. Temperatura de Gases de Escape en Función del Tipo de Combustible
• Emisiones Contaminantes
De la figura 3.9 se aprecia que al usar biodiesel puro, las emisiones gaseosas de CO se
redujeron en torno al 8%, las de CO2 incrementaron en torno al 5% indicando una mejora
en el proceso de combustión, las de NOx disminuyeron en torno a 20%, que se explica por
las características particulares del aceite de palma (grado de saturación elevado respecto a
otros aceites) y la opacidad de humos se redujo en un 30% en promedio para el motor
monocilíndrico y en un factor de 10 veces para el vehículo de pasajeros como se mostrará
más adelante. Lo anterior puede explicarse por la carencia de compuestos aromáticos y
azufrados del biodiesel y por su contenido extra de oxígeno molecular.
Means and 95,0 Percent Confidence Intervals Means and 95,0 Percent Confidence Intervals
0,15 7,2
0,12 6,7
0,09 6,2
%CO2
%CO
0,06 5,7
0,03 5,2
0 4,7
-0,03 4,2
B100 Db DbB30DbB5 Dc DcB30DcB5 B100 Db DbB30DbB5 Dc DcB30DcB5
Combustible Combustible
Means and 95,0 Percent Confidence Intervals
360
30
330
26
300
NOx
22
OH
18 270
14 240
210
10
B100 Db DbB5 Dc DcB5
B100 Db DbB30DbB5 Dc DcB30DcB5
Combustible Combustible
Figura 3.9. Emisiones Contaminantes en Función del Tipo de Combustible
53
3.4.1.3 Parámetros Indicados
La figura 3.10 muestra la evolución de la presión instantánea en la cámara de combustión

en función del ángulo de giro de cigüeñal. La curva de presión más pequeña corresponde a
motor arrastrado (sin combustión), indispensable para el análisis termodinámico posterior
[1-3]. Las curvas de presión con combustión no muestran diferencias significativas al usar
biodiesel, lo que permite concluir que el proceso de combustión conserva sus fases al
cambiar de combustible.
G rad o d e C arg a A 1
7000
6000
5000
ar r astr ado
B1 00
4000 Db
DbB5
DbB30
3000 Dc
DcB5
DcB30
2000
1 000
0
0 1 80 360 540 720
A ngul o c i güe ña l ( de g)
Figura 3.10. Presión Instantánea en la Cámara de Combustión vs Ángulo de Giro del

Cigüeñal
La figura 3.11 muestra la variación de la temperatura instantánea con el ángulo de giro de

cigüeñal para los diversos combustibles durante el período en que las válvulas de admisión
y escape permanecen cerradas. Esta curva se obtiene a partir de la de presión, asumiendo
comportamiento de gas perfecto. La variación promedia no es muy significativa como se
evidenció al analizar la variabilidad de la temperatura de gases de escape para los diversos
tipos de combustible.
54
Temperatura vs Angulo de RCA a AAE
2500
Temperatura (K)
2000 DB100
DbB5
1500
DbB30
1000
Dc
500 DcB5
0 DcB30
205 250 295 340 385 430 475 Db
Angulo cigüeñal (deg)
Figura 3.11. Temperatura Instantánea vs Ángulo en el Período de Válvulas Cerradas

3.4.2 Resultados en la Planta de Generación Eléctrica
En la tabla 3.7 se muestran los resultados de las mediciones en la planta. Se usó diesel
convencional puro (Dc) y biodiesel puro (B100) para la misma potencia eléctrica
demandada.
Tabla 3.7. Resultados en la Planta Eléctrica
COMBUSTIBLE mf ma GEF ηF FR ηV
(G/KW-
(KG/S) (KG/S)
H)
Dc 0,0199 0,398 490,5 17,14 0,725 1,11
B100 0,0219 0,398 540,1 16,85 0,691 1,11
La experimentación en la planta de generación corrobora los resultados obtenidos en el

banco de ensayos para el motor monocilíndrico. Se presenta un aumento en torno al 10% en
el consumo específico de combustible trabajando a la misma potencia, debido al menor
poder calorífico del B100. Se observa que el rendimiento de transformación de combustible
varía poco, presentándose una reducción en torno a 3% para el B100. El dosado relativo
disminuye para el B100 en un 5%. Los valores por encima de uno para el rendimiento
volumétrico se pueden obtener para motores fuertemente turboalimentados, que es el caso
del motor utilizado durante la prueba.
3.4.3 Resultados en Ruta
En las figuras 3.12 a 3.15 se muestran los resultados de las mediciones de consumo de
combustible realizadas durante un recorrido prefijado y la opacidad de los humos medida
de acuerdo a normas técnicas ambientales colombianas. En la figura 3.12 se muestra el
rendimiento del vehículo (autonomía) en km/galón y en su equivalente de litros/100 km
55
para cada combustible. No se aprecian diferencias estadísticamente significativas entre el
rendimiento al usar biodiesel y sus mezclas con diesel convencional (alto azufre).
30,00
25,00
20,00
Cc
15,00
10,00
5,00
0,00
Dc B c20 B c40 B c60 B c80 B 100
C c [km /gal] 26,77 24,63 28,12 24,71 26,99 25,85
C c [l/100 km ] 14,14 15,37 13,46 15,32 14,02 14,64
TIPO DE COM BUSTIBLE
Figura 3.12. Autonomía del Vehículo (Cc) en Función del Tipo de Combustible (Alto
Azufre)
En la figura 3.13 se muestra el rendimiento del vehículo con diesel bajo azufre y sus
mezclas con biodiesel. No se aprecian diferencias estadísticamente significativas en el
rendimiento, como tampoco se observan diferencias entre ambos combustibles diesel (bajo
y alto azufre).
3 5,0 0
3 0 ,0 0
2 5,0 0
2 0 ,0 0
15,0 0
10 ,0 0
5,0 0
0 ,0 0
Db Bb20 Bb40 Bb60 Bb80 B 10 0
Cc [ km/ g al] 2 7,3 0 2 7,4 1 2 6 ,4 5 2 5,4 6 2 9 ,56 2 5,8 5

Cc [ l/ 10 0 km] 13 ,8 7 13 ,8 1 14 ,3 1 14 ,8 7 12 ,8 1 14 ,6 4
T IP O D E C O M B U S T IB LE
Figura 3.13. Autonomía del Vehículo (Cc) en Función del Tipo de Combustible (Bajo
Azufre)
La mínima variación en el rendimiento (autonomía) del vehículo se explica por el sistema

de suministro de combustible, ya que la única forma de mantener constante el consumo de
combustible por kilómetro recorrido con un combustible de menor poder calorífico es
penalizando la potencia.
56
En la figura 3.14 se puede observar la drástica disminución de la opacidad de humos al
incrementar la concentración de biodiesel en la mezcla con diesel convencional (alto
azufre). Aún con una concentración baja de biodiesel (20%) se logró disminuir la opacidad
en un factor de 10. Esto se explica por la ausencia de compuestos aromáticos y azufrados
del biodiesel y por la presencia de oxígeno en la molécula.
40
30
20
10
0
Dc Bc 20 Bc 40 Bc 60 Bc 80 B 100
Op. [%] 28,9 4,36 2,7 3 2,58 1,84
TIP O DE COM BUSTIBLE
Figura 3.14. Opacidad de Humos con Diesel Alto azufre y sus Mezclas en Ralentí
En la figura 3.15 se muestran los resultados obtenidos con diesel bajo azufre y sus mezclas
con biodiesel. Al usar diesel bajo azufre se obtuvo una reducción del 80% en la opacidad
de humos, lo que muestra la necesidad de usar combustibles con bajo contenido de azufre
en el país. Al igual que en el caso anterior, al mezclar biodiesel con diesel bajo azufre se
obtuvo una reducción adicional en la opacidad de humos.
7
6
OPACIDAD [%]
3
2
0
Db Bb 20 Bb 40 Bb 60 Bb 80 B 100
Op. [ %] 6,06 4,24 3,04 5,32 3,84 1,84

TIPO DE COMBUSTIBLE
Figura 3.15. Opacidad de Humos con Diesel Bajo Azufre y sus Mezclas en Ralentí
3.4.4 Conclusiones Generales de la Experimentación
El biodiesel de aceite de palma obtenido en la ejecución de este proyecto presentó

características de combustión similares a las del diesel convencional tanto alto azufre como
bajo azufre. Como se esperaba por estudios previos realizados en la Universidad de
Antioquia y por resultados reportados en la literatura internacional, al utilizar biodiesel, el
57
motor incrementó su consumo en proporción directa a su poder calorífico inferior en base
volumétrica para mantener la misma potencia. En cuanto a emisiones contaminantes los
resultados corresponden bastante bien con los reportados en la literatura técnica, mostrando
una ligera disminución en las emisiones de CO y una fuerte reducción en la opacidad de
humos. Las emisiones de HC no son muy precisas y son discutidas actualmente debido a la
posibilidad de condensación de hidrocarburos en la sonda de medición. Las emisiones de
NOx fueron más bajas con biodiesel que con diesel, esto puede ser debido al elevado grado
de saturación del aceite de palma.
A continuación se resaltan las conclusiones más relevantes de esta experimentación:
• Se instrumentó y se adecuó un motor diesel monocilíndrico de baja cilindrada

refrigerado por aire para hacer mediciones de variables mecánicas, termodinámicas y
ambientales operando con diesel convencional (alto azufre), diesel bajo azufre
(Cupiagua) y biodiesel de aceite crudo de palma mezclados en diferentes proporciones.
• Se compararon las prestaciones mecánicas y ambientales de un motor diesel de

generación eléctrica (800kW) operando con diesel y biodiesel puro (B100). El
consumo específico de combustible fue en torno a 10% mayor al usar biodiesel para
mantener la misma potencia eléctrica demandada, este valor fue el mismo obtenido con
el motor diesel monocilíndrico pequeño (4 kW). Esto era de esperarse debido al menor
poder calorífico del biodiesel [7].
• El rendimiento efectivo del motor no se ve afectado con el uso de biodiesel. Para

mantener la misma potencia en el eje es necesario consumir más biodiesel, sin embargo
este tiene menos poder calorífico, por lo que finalmente la relación entre energías a la
salida y a la entrada es la misma que para el diesel.
• Las emisiones de CO con biodiesel disminuyeron un 37% respecto al diesel bajo azufre
y un 16% respecto al diesel convencional. Esto se explica por el contenido de oxigeno
molecular que aporta el biodiesel, lo que produce un dosado globalmente más pobre, lo
que es más conveniente para el funcionamiento de un motor diesel [8].
• Las emisiones de CO2 fueron mayores con biodiesel en un 5% respecto al diesel bajo
azufre y un 3% respecto al diesel convencional. Esto sugiere una mejor conversión
energética del combustible en la cámara de combustión.
• El uso de biodiesel produjo una disminución en la opacidad de humos en torno al 30%

respecto al diesel bajo azufre y al diesel convencional. Esto se debe al contenido de
oxígeno molecular extra que aporta el biodiesel a la combustión promoviendo la
oxidación de las partículas de hollín, adicionalmente influye en la reducción de la
opacidad la carencia de aromáticos y azufre del biodiesel [9-11].
• Las emisiones de óxidos de nitrógeno (NOx) del biodiesel fueron 20% menores que el
diesel alto azufre y 8% menores que el diesel bajo azufre. Este resultado sugiere que el
biodiesel de aceite de palma colombiano al contener gran cantidad de ésteres saturados,
58
incrementa el número de cetano del combustible y reduce el tiempo de retraso
(disminuye la fracción de combustión premezclada) produciendo menos emisiones de
NOx [10-12].
• Las fases de combustión del biodiesel son prácticamente las mismas que se obtienen
con diesel. No existe diferencia apreciable en las curvas de presión en cámara de
combustión para los combustibles ensayados. La presión máxima de combustión no
presenta variaciones estadísticamente representativas.
• Las temperaturas instantáneas en la cámara de combustión, obtenidas a través de la ley

de gases perfectos a partir de la curva de presión instantánea no presenta variaciones
estadísticamente significativas. El valor máximo de temperatura está en torno a 1800ºC
y ocurrió cerca de 15 grados después del punto muerto superior dinámico.
• Se logró operar una planta diesel de generación eléctrica de 800 kW con biodiesel puro
sin que generara diferencias operativas con respecto al diesel común (ruido, paradas,
fallas). El rendimiento de conversión de combustible en potencia en el eje fue el mismo
con diesel y con biodiesel.
• No hubo diferencias estadísticamente significativas en el consumo de combustible en

ruta para el biodiesel respecto del diesel convencional y el diesel bajo azufre. Los
valores estuvieron en torno a 25 km/gal.
• En los ensayos en ruta, el biodiesel produjo una disminución en torno a 10 veces (93%)
en la opacidad de humos respecto al diesel alto azufre y en torno a 3 veces respecto al
diesel bajo azufre (60%). El diesel convencional usado en automoción produjo 5 veces
(80%) más opacidad de humos que el diesel bajo azufre lo que deja de manifiesto la
necesidad de usar combustibles diesel con bajo contenido de azufre en el país.
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España. 1998.
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Mancha. Ciudad Real. España. 2004.
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60

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BIODIESEL DE ACEITE CRUDO DE PALMA

COLOMBIANO: ASPECTOS DE SU OBTENCIÓN Y

JOHN RAMIRO AGUDELO SANTAMARÍA

PEDRO NEL BENJUMEA HERNÁNDEZ

A las Instituciones participantes en el Proyecto de Investigación:

OPTIMIZACIÓN DEL PROCESO DE OBTENCIÓN DE BIODIESEL DE ACEITE

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLÍN

El trabajo experimental en que se basa el presente trabajo solo fue posible

GABRIEL JAIME CANO Universidad Nacional

PAULA ANDREA ZAPATA Universidad Nacional

RAÚL ERNESTO MENDOZA Universidad Nacional

JUAN FERNANDO PÉREZ BAYER Universidad Nacional

WILLIAM RAMIREZ Interquim S.A.

RAFAEL ALZATE Interquim S.A.

IVÁN DARÍO BEDOYA Universidad de Antioquia

RICARDO MORENO SÁNCHEZ Universidad de Antioquia

CAROLINA SEPÚLVEDA Universidad de Antioquia

CARLOS ANDRÉS SÁNCHEZ Universidad de Antioquia

LUIS ÁNGEL LÓPEZ ZORA Universidad de Antioquia

En este capitulo, inicialmente se precisa el concepto de biodiesel, tal y como se entiende

El consumo mundial de biodiesel ha venido creciendo fuertemente en los últimos años,

1.1 EL CONCEPTO DE BIODIESEL

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• Biocarburantes para uso en motores de encendido por compresión o motores Diesel. A

1.2 OBTENCIÓN DE ALQUILÉSTERES DE ÁCIDOS GRASOS

Los alquilésteres se pueden obtener a partir de diferentes compuestos como: cloruros de

R1 – COOH + R4 – OH R4 -- COO – R1 + H20

Ácido Graso Alcohol Alquiléster Agua

Figura 1.1. Reacción de Esterificación

Triglicérido Agua Ácidos Grasos Libres Glicerina

Figura 1.2. Hidrólisis de un Triglicérido

En general, una reacción de transesterificación consiste en la transformación de un tipo de

Figura 1.3. Reacción de Transesterificación de un Monoéster

Para la alcohólisis de un triéster, como lo es un triglicérido, se requieren tres moléculas de

CH2 – COO – R1 R4 – COO – R1 CH2 – OH

Triglicérido Alcohol Alquilésteres de Glicerina

Figura 1.4. Reacción de Transesterificación de un Triglicérido

La reacción global mostrada en la figura 1.4 es el resultado de tres reacciones consecutivas

1.3 VARIABLES QUE AFECTAN LA REACCIÓN DE ALCOHÓLISIS DE

Las principales variables que influyen en el rendimiento, conversión y cinética de la

1.3.1 Calidad de la Materia Prima

Tabla 1.1. Composición Química de los Aceites Vegetales Crudos

Lo ideal desde el punto de vista de maximizar el rendimiento de la reacción de

Tabla 1.2. Materias Primas para la Producción de Biodiesel [10]

R – COOH + KOH R – COO – K+ + H2O

Ácido Graso Hidróxido de Jabón Potásico Agua

Figura 1.5. Reacción de Neutralización de Ácidos Grasos Libres

CH2 – COO – R1 K+ – COO – R1

Triglicérido Hidróxido de Jabones Potásicos Agua

Figura 1.6. Reacción de Saponificación de un Triglicérido

El uso de catalizadores homogéneos genera la necesidad de su posterior neutralización y

• Mientras menor sea el tamaño de la cadena mayor será la capacidad de reaccionar de un

• Reacciones con altos rendimientos de alquilésteres de buena calidad y con tiempos de

• Sólo es posible obtener propil y butilésteres con rendimientos aceptables utilizando

Una de las variables que más tiene influencia en el rendimiento de la reacción de

1.3.4 Condiciones de Reacción

El efecto de las condiciones de reacción, temperatura, presión y agitación, está muy

1.4 PROCESO GENERAL PARA LA OBTENCIÓN DE BIODIESEL

Con respecto al estado actual de la tecnología para la producción de biodiesel, se puede

La mayor parte del biodiesel producido en la actualidad se elabora mediante metanólisis en