FUNDACIÓN UNIVERSIDAD DE AMÉRICA

Facultad de Ingenierías
Programa de Ingeniería Química
PETROQUÍMICA

SEMINARIO 2: ALQUILACIÓN

LINA ROCÍO BAQUERO CADENA

JESSICA ALEXANDRA MUÑOZ MONTAÑEZ

Contenido
1. INTRODUCCIÓN...............................................................................................................2
2. CONTEXTO HISTÓRICO.................................................................................................3
3. DEFINICIÓN.......................................................................................................................3
4. EL OCTANAJE..................................................................................................................4
5. REACCIONES DE ALQUILACIÓN................................................................................5
6. QUÍMICA DE LA ALQUILACIÓN....................................................................................7
6.1. VARIABLES DEL PROCESO...........................................................................................7
6.2. MATERIAS PRIMAS DE LA ALQUILACIÓN..................................................................9
6.3. PRODUCTOS DE LA ALQUILACIÓN..........................................................................9
6.4. CATALIZADORES.............................................................................................................9
7. PROCESOS QUIMICOS................................................................................................11
7.1. PROCESOS CON ÁCIDO FLUORHÍDRICO................................................................11
7.2. PROCESOS DE ALQUILACIÓN CON ÁCIDO SULFÚRICO................................13
7.3. COMPARACIÓN DE PROCESOS...............................................................................16
8. ASPECTOS ECONÓMICOS..........................................................................................16
9. IMPACTO AMBIENTAL..................................................................................................16
10. CONCLUSIONES............................................................................................................17
11. REFERENCIAS...............................................................................................................18
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1. INTRODUCCIÓN

La incorporación de un grupo alquilo a cualquier compuesto es una reacción de

alquilación, pero en la terminología del refino de petróleo el término de alquilación se
emplea para la reacción de olefinas de bajo peso molecular con una isoparafina, para
dar isoparafinas de mayor peso molecular. La demanda de naftas de aviación de alto
número de octano durante la Segunda Guerra Mundial actuó como estimulante para el
desarrollo del proceso de alquilación para producir naftas isoparafínicas de alto número
de octano. Aunque la alquilación puede tener lugar a altas temperaturas y presiones en
ausencia de catalizador, los únicos procesos de importancia comercial trabajan a baja
temperatura en presencia de ácido sulfúrico o fluorhídrico. Las reacciones que tienen
lugar en ambos procesos son complejas y el producto tiene un amplio rango de puntos
de ebullición. Eligiendo adecuadamente las condiciones de operación, la mayor parte
de los productos pueden incluirse en el rango de puntos de ebullición de la nafta, con
números de octano entre 94 a 99.

La alquilación se utiliza para producir un componente de la mezcla de gasolina para

automóviles, y consiste en la combinación química de isobutano ya sea con propileno,
butilenos, amilenos o una combinación de ellos para formar una mezcla de parafinas
muy arborescentes con alto índice antidetonante y buena estabilidad. Las reacciones
de alquilación se efectúan a temperaturas iguales o ligeramente inferiores a las del
intervalo líquido normal del agua y a presiones suficientemente altas para mantener la
materia prima y la mezcla de reacción en fase líquida. Se emplea ácido sulfúrico o
fluorhídrico como catalizador. En casi todas las operaciones de alquilación realizadas
en la industria refinadora de petróleo se emplean mezclas de butilenos y propilenos
como porción olefínica de la materia prima. Solamente se alquila una pequeña cantidad
de amileno. El producto alquilato resultante consiste en una mezcla de isoparafinas,
que van de pentanos a decanos o parafinas con mayor número de carbonos, no
importa qué olefina se utilice como reactivo. La simple adición de isobutano a unas
olefinas no explica la formación de esta amplia variedad de compuestos que se
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encuentra analíticamente en los productos de alquilación. El mecanismo global de

reacción es extremadamente complejo.

2. CONTEXTO HISTÓRICO

En la década de 1920, compuestos antidetonantes fueron introducidos por Thomas

Midgleyy Boyd, específicamente con tetraetilo de plomo (TEL). Esta innovación inició
un ciclo de mejoras en la eficiencia del combustible que coincidieron con el desarrollo a
gran escala de la refinación de petróleo para proporcionar más productos en el
intervalo de ebullición de la gasolina. En la década de 1950 las refinerías de petróleo
comenzaron a centrarse en los combustibles de alto octanaje, y luego se añadieron
detergentes para gasolina para limpiar chorros en los carburadores. La década de 1970
fue testigo de una mayor atención a las consecuencias medioambientales de la
combustión de gasolina. Estas consideraciones llevaron a la eliminación gradual de
TEL y su sustitución por otros compuestos antidetonantes. Posteriormente, se introdujo
gasolina de bajo contenido en azufre, en parte para conservar los catalizadores en los
sistemas de escape moderno.

A partir de los años 20 y como consecuencia de los mayores requerimientos de los

motores de explosión, derivados del aumento de compresión para mejorar su
rendimiento, se inicia el uso de compuestos para aumentar su octanaje a base de
plomo (Pb) y manganeso (Mn) en las gasolinas.

El uso de antidetonantes a base de plomo y manganeso en las gasolinas obedece

principalmente a que no hay forma más barata de incrementar el octanaje en las
gasolinas que usando compuestos de ellos (tetraetilo de plomo y a base de
manganeso) comparando con los costos que conllevan las instalaciones que producen
componentes de alto octanaje (reformación de naftas, desintegración catalítica,
isomerización, alquilación).

A finales de la década de los 70’ y comienzos de los 80’ se buscó maneras de

incrementar el número de octanaje desde el refinado del petróleo, por lo que se
empezaron a implementar secciones de coquización por lecho fluidizado y alquilación,
que disponían a ser procesos eficientes en la obtención de alquilatos de gasolina.

3. DEFINICIÓN

En términos del refino de petróleo, la alquilación se emplea para la reacción de olefinas

de bajo peso molecular con una isoparafina (isobutano), para dar isoparafinas de
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mayor peso molecular (alquilato), es decir, producir gasolina a partir de olefinas como
propileno (C3H6), buteno (C4H8), penteno (C5H10) e isobuteno.

Un proceso alternativo de la alquilación es la polimerización, la cual consiste en

combinar dos olefinas de bajo peso molecular para obtener una molécula de peso
mayor, el inconveniente principal de este proceso es la producción de gasolinas de
menor calidad que en la alquilación.

4. EL OCTANAJE

Octanaje o número de octano es una medida de la calidad y capacidad antidetonante

de las gasolinas para evitar las detonaciones y explosiones en las máquinas de
combustión interna, de tal manera que se libere o se produzca la máxima cantidad de
energía útil. Para determinar la calidad antidetonante de una gasolina, se efectúan
corridas de prueba en un motor, de donde se obtienen dos parámetros diferentes:

1. El Research Octane Number (Número de Octano de Investigación) que se

representa como RON o simplemente R y que se determina efectuando una velocidad
de 600 revoluciones por minuto (rpm) y a una temperatura de entrada de aire de 125°F
(51.7°C)
2. El Motor Octane Number (Número de Octano del Motor) que se representa como
MON o simplemente M y se obtiene mediante una corrida de prueba en una máquina
operada a una velocidad de 900 revoluciones por minuto y con una temperatura de
entrada de aire de 300°F (149°C).

La calidad antidetonante de una gasolina se mide usando una escala arbitraria de

número de octano. En esta escala, se dio a los hidrocarburos iso-octano (que es poco
detonante) un índice de octano de 100; y al n-heptano (que es muy detonante), un
índice de octano de cero. La prueba de determinación del octanaje de una gasolina se
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efectúa en un motor especial de un sólo cilindro, aumentando progresivamente la

comprensión hasta que se manifiesten las detonaciones.
Posteriormente, se hace funcionar el motor sin variar la comprensión anterior, con una
mezcla de iso-octano y una cantidad variable de n-heptano, que representará el
octanaje o índice de octano de la gasolina para la cual se procedió a la prueba y que
tiene, por lo tanto, el mismo funcionamiento antidetonante de la mezcla de
hidrocarburos. Así, por ejemplo, si una gasolina presenta propiedades antidetonantes
similares a una mezcla de 95% de iso-octano y 5% de n-heptano, se dice que tiene un
número de octano de 95. Los principales problemas son la generación de detonaciones
o explosiones en el interior de las máquinas de combustión interna, aparejado esto con
un mal funcionamiento y bajo rendimiento del combustible, cuando el vehículo está en
movimiento, aunado a una elevada emisión de contaminantes.

5. REACCIONES DE ALQUILACIÓN

En los procesos de alquilación que emplean ácido fluorhídrico o sulfúrico como

catalizadores, sólo reaccionan con las olefinas las isoparafinas con átomos de carbono
terciarios, como el isobutano o el isopentano. En la práctica sólo se usa el isobutano,
pues el isopentano tiene un número de octano suficientemente alto y presión de vapor
baja, por lo que puede ser mezclado directamente para dar naftas.

El proceso que usa ácido sulfúrico es mucho más sensible a la temperatura que el
proceso que usa fluorhídrico. Con ácido sulfúrico es necesario llevar a cabo las
reacciones a 50 o 70º F o menos, para minimizar las reacciones de oxidación-
reducción, que dan como resultado la formación de asfaltos y desprendimiento de SO 2.
Si el catalizador es ácido fluorhídrico anhidro, la temperatura se limita normalmente a
100º F o menos. En ambos procesos, el volumen de ácido empleado es
aproximadamente igual a la carga de hidrocarburo líquido y se mantiene suficiente
presión en el sistema como para mantener los hidrocarburos y el ácido en fase líquida.
Se emplean elevadas relaciones isoparafina/olefina (de 4:1 a 15:1 molar) para
minimizar la polimerización y elevar el número de octano. Para obtener elevada calidad
de producto y altos rendimientos es esencial que haya una eficaz agitación para
aumentar el contacto entre las fases acida y de hidrocarburo.
Se usan en general tiempos de contacto de 10 a 40 minutos. El rendimiento, la
volatilidad y el número de octano del producto se regulan ajustando la temperatura, la
relación ácido/hidrocarburo y la relación isoparafina/olefina. Para las mismas
condiciones de operación, los productos obtenidos de los procesos de alquilación con
fluorhídrico y con sulfúrico son muy similares. Para ambos procesos las variables más
importantes son:
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 Temperatura de reacción.
 Concentración del ácido
 Concentración de isobutano
 Velocidad espacial de la olefina

Las principales reacciones que tienen lugar en la alquilación son la combinación de las
olefinas con las isoparafinas como se muestra a continuación:

Otra reacción significativa en la alquilación del propileno es la combinación de propileno

con isobutano para dar propano o isobutileno. El isobutileno reacciona entonces con
más isobutano para dar 2,2,4- trimetilpentano (isooctano). El primer paso, la formación
de propano, es una reacción de transferencia de hidrógeno.

Se han dado diversas teorías para explicar los mecanismos de la alquilación catalítica.
La más comúnmente aceptada supone la formación de iones carbonio por transferencia
de protones desde el catalizador ácido a las moléculas de olefina, seguida de la
combinación con isobutano para producir cationes butilo terciarios. El ion butilo terciario
reacciona con 2-buteno para formar iones carbonio C 8 capaces de reaccionar con
isobutano para formar parafinas C 8 y iones butilo terciarios. Estos iones butilo terciarios
reaccionan entonces con otras moléculas de 2-buteno para continuar la cadena. A
continuación se ilustra la anterior secuencia utilizando como reacción de ejemplo
sulfúrico, 2-buteno e isobutano. La reacción de alquilación es altamente exotérmica.

Iniciación para formar el catión ter-butilo:

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El ión sec-butilo puede isomerizarse para dar el catión obtenido por la segunda
reacción

Reacciones de los cationes ter-butilo con 2 buteno

Reacciones de los cationes trimetil pentilo

Formación de dimetilhexanos

La formación de un nuevo catión ter-butilo continúa la cadena.

6. QUÍMICA DE LA ALQUILACIÓN
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6.1. VARIABLES DEL PROCESO

Las variables de proceso más importantes son la temperatura de reacción, la

concentración del ácido, la concentración de isobutano y la velocidad espacial de la
olefína. Los cambios en estas variables afectan al rendimiento y a la calidad del
producto.

La temperatura de reacción tiene mayor efecto en los procesos con ácido sulfúrico que
en los procesos con ácido fluorhídrico. Las temperaturas bajas proporcionan altos
rendimientos, y el efecto de cambiar la temperatura de la reacción con ácido sulfúrico
de 0º C a 15º C es hacer bajar el número de octano de los productos de una a tres
unidades, según la eficacia de mezcla del reactor.

En la alquilación con ácido fluorhídrico, aumentando la temperatura del reactor de 15º a

50º C se degrada la calidad del alquilato en tres octano En la alquilación con ácido
sulfúrico, las bajas temperaturas hacen que la viscosidad del ácido sea elevada, de
modo que se ve dificultada la mezcla adecuada de los reactantes y su posterior
separación. A temperaturas por encima de 20º C, empieza a ser significativa la
polimerización de las olefínas, y el rendimiento disminuye. Por estas razones la
temperatura normal del reactor con ácido sulfúrico es de 4º a 10º C, con un máximo de
20º C y un mínimo de 0ºC. Para la alquilación con ácido fluorhídrico, la temperatura
tiene menos importancia y las temperaturas del reactor están normalmente en el
intervalo de 20º a 35º C.

La concentración del ácido tiene efectos variables sobre la calidad del alquilato,
dependiendo de la eficacia del mezclado en el reactor, y del contenido en agua del
ácido. En la alquilación con ácido sulfúrico, se obtienen las mejores calidades y los más
altos rendimientos con concentraciones de ácido del 93 al 95% en peso de ácido, 1 a
2% de agua y el resto hidrocarburos diluyentes. La concentración de agua en el ácido
le disminuye su actividad catalítica de 3 a 5 veces más que los hidrocarburos
diluyentes, y así un ácido del 88% con un 5% de agua tiene mucha menor eficacia
catalítica que la misma concentración de ácido con un 2% de agua. Cuanto peor sea el
mezclado en el reactor tanto más elevada ha de ser la concentración del ácido
necesario para mantener baja la dilución. Aumentando la concentración del ácido del
89 al 93% en peso se mejora la calidad del alquilato en uno o dos octanos.

En la alquilación con ácido fluorhídrico se consiguen los mayores números de octano

con un rango de concentraciones del ácido del 86 al 90% en peso. Los procesos
industriales trabajan usualmente con concentraciones de ácido entre el 83 y el 92% y
contienen menos del 1 % de agua.
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La concentración de isobutano se expresa generalmente por la relación

isobutano/olefina. Altas relaciones isobutano/olefina aumentan el número de octano y el
rendimiento, y reducen las reacciones laterales y el consumo de ácido. En la práctica
industrial la relación isobutano/olefina de la carga del reactor es entre 5:1 y 15:1 molar.
Los reactores que disponen de recirculación interna para aumentarla la relación de
alimentación al reactor, emplean relaciones internas desde 100:1 hasta 1000:1.

La velocidad espacial de la olefina se define como el volumen de olefina introducido por

hora dividido por el volumen de ácido del reactor. Disminuyendo la velocidad espacial
de olefina se reduce la producción de hidrocarburos de elevado punto de ebullición, se
aumenta el número de octano y se disminuye el consumo de ácido. La velocidad
espacial de la olefina es un modo de expresar el tiempo de reacción, y otro modo es
usando el tiempo de contacto. El tiempo de contacto se define como el tiempo de
residencia del alimento fresco y del isobutano recirculado externamente en el reactor.
El tiempo de contacto para la alquilación con ácido fluorhídrico está entre 5 y 25
minutos, y para la alquilación con ácido sulfúrico entre 5 y 40 minutos.

6.2. MATERIAS PRIMAS DE LA ALQUILACIÓN

Como alimentación para las unidades de alquilación se emplean olefinas e isobutano.

Las fuentes principales de olefinas son las operaciones de craqueo catalítico y
coquización. Las olefinas más comúnmente usadas son los butenos y propenos, pero
en algunos casos se emplean etileno y pentenos. Las olefinas pueden producirse por
deshidrogenación de parafinas, y el isobutano es craqueado comercialmente para
proporcionar el alimento para las unidades dealquilación.

6.3. PRODUCTOS DE LA ALQUILACIÓN

Además de la corriente de alquílato, los productos que salen de la alquilación contienen
propano y butano normal que entran con el alimento saturado y no saturado, así como
una pequeña cantidad de asfalto producido por reacciones de polimerización.

Las corrientes de productos que se obtienen de una unidad de alquilación son:

 Propano líquido grado GLP

 Butano normal líquido
 Alquílato C+5
 Asfaltos

Sólo un 0,1 % en volumen de la olefina alimentada se convierte en asfaltos. No son

realmente asfaltos sino un aceite muy viscoso de color pardo oscuro que contiene
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mezclas complejas de ciclopentadienos con cadenas laterales. En la Tabla 1 se dan las

necesidades de isobutano y los rendimientos teóricos de alquilatos.

6.4. CATALIZADORES

El ácido sulfúrico concentrado y el ácido fluorhídrico son los únicos catalizadores

usados hoy comercialmente para la producción de nafta alquilada de alto número de
octano, pero se utilizan otros catalizadores para la producción de etilbenceno, cumeno,
y bencenos alquilados con largas cadenas laterales (C 12 aC16).

% volumen de % volumen de
Alquilato i-
butano
Etileno 188 139
Propeno 181 128
Butenos (mezcla) 172 112
Pentenos 165 96
(mezcla)

TABLA 1
Rendimientos teóricos y necesidades de isobutano, basado en las olefinas
reaccionadas

De acuerdo con lo visto anteriormente, las reacciones deseables son la formación de

iones carbonio C8 y la posterior formación de alquilato. La principal reacción indeseable
es la polimerización de las olefinas. Sólo los ácidos fuertes pueden catalizar las
reacciones de alquilación, pero los ácidos débiles pueden causar la polimerización. Por
ello, la concentración de los ácidos debe mantenerse alrededor del 88% en peso de
H2SO4 o HF para impedir una excesiva polimerización. El ácido sulfúrico que contenga
SO3libre causa también reacciones laterales no deseadas, y generalmente no suelen
usarse concentraciones de H2SO4 superiores al 99,3% en peso.

El isobutano es sólo soluble en la fase acida en un 0,1% en peso en sulfúrico, y en un

3% en fluorhídrico. Las olefinas son más solubles en la fase acida y es conveniente un
pequeño grado de polimerización de las olefinas, dado que los productos de
polimerización se disuelven en el ácido y aumentan la solubilidad del isobutano en la
fase acida. Si la concentración del ácido llega a ser menor del 88%, debe eliminarse
algo de ácido y ser reemplazado por ácido más concentrado. En las unidades con
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ácido fluorhídrico, el ácido retirado se redestila y los productos de polimerización se

eliminan en forma de un aceite oscuro y viscoso. El HF concentrado se recircula a la
unidad. El ácido sulfúrico eliminado debe regenerarse en una planta de sulfúrico que
generalmente no forma parte de la unidad de alquilación. El ácido de entrada es
normalmente del 99,3% en peso.

7. PROCESOS QUIMICOS

7.1. PROCESOS CON ÁCIDO FLUORHÍDRICO

Hay dos procesos comerciales de alquilación con ácido fluorhídrico como catalizador.
Han sido diseñados y son sus licenciatarias Phillips Petroleum Company y UOP
Process División of Universal Oil Products Company.

El diagrama de flujo básico es el mismo para ambos procesos (Figura 1). La olefina y
el isobutano se deshidratan pasando sus corrientes a través de una unidad desecadora
de lecho sólido. Es imprescindible una adecuada desecación para minimizarla potencial
corrosión del equipo de proceso como consecuencia de la adición de agua al ácido
fluorhídrico.

Después de la deshidratación la olefina y el isobutano se mezclan con ácido

fluorhídrico a una presión suficiente como para mantener todos los componentes en
fase líquida. La mezcla de reacción se deja separar en dos capas líquidas. El ácido
tiene mayor densidad que la mezcla de hidrocarburos y se deposita en el fondo del
decantador, de donde pasa por un enfriador que elimina el calor cedido por la reacción
exotérmica. Se recircula entonces el ácido, y se mezcla con nuevo alimento fresco, con
lo que se completa el circuito del ácido.

Del decantador se saca una pequeña purga de ácido que se lleva a una columna de
retratamiento para eliminar el agua disuelta y los hidrocarburos polimerizados. La
columna de retratamiento de ácido tiene unos cinco platos y opera a 10 kg f/cm2. El
producto de cabeza de la columna es ácido fluorhídrico limpio que condensa y se
devuelve al sistema.

El producto de cola de la columna de retratamiento es una mezcla de asfaltos y

azeótropo agua-fluorhídrico. Estos componentes se separan en un decantador (no
indicado en el diagrama de flujo). El asfalto se usa como combustible y la mezcla HF-
agua se neutraliza con cal o álcali. Esta operación de retratamiento es necesaria para
mantener la actividad del ácido fluorhídrico como catalizador.
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La capa de hidrocarburo eliminada de la cabeza del decantador de ácido es una

mezcla de propano, isobutano, butano normal y alquilato junto con pequeñas
cantidades de ácido fluorhídrico. Estos componentes se separan por fraccionamiento y
el isobutano se recircula al alimento. El propano y el butano normal pasan por un
tratamiento con álcali para eliminar las trazas de fluorhídrico.

Aunque el diagrama de flujo (Figura 2) muestra la separación de propano, isobutano,

butano normal y alquilato en tres fraccionadores separados, muchas plantas de
alquilación tienen una única torre donde el propano se saca por cabeza, unos platos
por encima del de alimentación se saca un isobutano líquido de recirculación
parcialmente purificado, unos platos por debajo se saca como va por el butano normal,
y el producto alquilato por el fondo.

En un sistema de alquilación con ácido fluorhídrico es decisivo para un buen

rendimiento el diseño de la sección reactor-enfriador-decantador de ácido. A lo largo
de los años han aparecido diversos diseños del sistema de reacción, tanto por parte de
UOP como por parte de Phillips. Muchos de los sistemas de reacción diseñados por
UOP son parecidos a un cambiador de calor horizontal de carcasa y tubos, con agua
fría circulando por el interior de los tubos para mantener la temperatura de reacción al
nivel deseado. Se consigue una buena mezcla en el reactor utilizando una bomba de
recirculación, para forzar la mezcla a través del reactor con un caudal entre ocho y diez
veces el caudal de alimentación de la mezcla de hidrocarburos al reactor.

Los sistemas de reactores diseñados por Phillips han sido normalmente similares a los
ilustrados en la Figura 2. La circulación del ácido en este sistema se consigue por
diferencia de densidades y así no es necesaria la relativamente cara bomba de
circulación del ácido.

En los tramos del sistema de proceso en que es posible que circule mezcla de HF y
agua, el equipo de proceso se fabrica en Monel o acero recubierto de Monel. Las otras
partes del sistema son de acero al carbono.
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Figura. 1

Figura 1: Alquilación con HF. A: Secador de la alimentación de olefina: B:

secador de la alimentación de isobutano; C: Decantador de ácido; D: enfriador de
ácido; E: columna de aprovechamiento de ácido; F: depósito de ácido; G:
despropanizador; H: depósito del despropanizador; J: desorbedor de ácido; K:
desisobutanizador; L: depósito del desisobutanizador; M: Desbutanizador; N:
depósito del desbutanizador; P: tratamiento alcalino de propano; Q: tratamiento
alcalino de butano.

7.2. PROCESOS DE
ALQUILACIÓN CON ÁCIDO
SULFÚRICO

Los mayores procesos de

alquilación que usan sólo ácido
sulfúrico como catalizador son
el proceso de Cascade

Autorefrigeration, cuya licencia es de M.W. Kellog Company, y el proceso Effluent

Refrigeration cuya licencia es de Stratford Engineering Corporation.
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Figura 2

Las mayores diferencias entre los procesos Cascade y Effluent Refrigeration están
localizadas en el diseño de los reactores y en el punto del proceso en que se evaporan
al propano y el isobutano para conseguir la refrigeración. En la Figura 3 se muestra un
diagrama de flujo simplificado del proceso Cascade Autorefrigeration.

El proceso Cascade Autorefrigeration emplea un reactor en cascada de múltiples

etapas, con mezcladores en cada etapa para emulsionar la mezcla hidrocarburo-ácido.
El ácido y el isobutano entran a la primera etapa del reactor y pasan a continuación a
las etapas siguientes. El alimento que contiene olefinas se divide e inyecta en
cantidades iguales en cada una de las etapas. La temperatura en el reactor se controla
vaporizando una parte de la fase hidrocarburo en cada etapa del reactor.

Cada etapa trabaja a la presión adecuada para mantener su temperatura al nivel

deseado. Los gases desprendidos en la vaporización son básicamente propano e
isobutano.

Estos gases desprendidos se comprimen y se licuan. Una parte de este líquido se

vaporiza en un economizador para enfriar el alimento olefínico antes de enviarlo al
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reactor. Los vapores se recirculan para su recompresión. El resto de hidrocarburo

licuado se envía a una columna despropanizadora para eliminar el exceso de propano
que se acumula en el sistema. El isobutano líquido del fondo del despropanizador se
bombea hasta la primera etapa del reactor.

La emulsión ácido-hidrocarburo de la última etapa del reactor se separa en sus fases

ácido e hidrocarburo en un sedimentador. El ácido se elimina del sistema para su
empleo posterior y la fase de hidrocarburo se bombea a través de un lavador con álcali
para eliminar las trazas de ácido y enviarlo a un desisobutanizador. El
desisobutanizador separa la corriente de alimentación de hidrocarburo en isobutano
(que vuelve al reactor), n-butano y alquilato.

El proceso Effluent Refrigeration emplea un único reactor en una sola etapa, en el cual
la temperatura se mantiene mediante serpentines de refrigeración. (Figura 4). El
reactor contiene un agitador que emulsiona la mezcla ácido-hidrocarburo y la recircula
al reactor. El tiempo de residencia medio en el reactor es del orden de 20 a 25 minutos.

Figura 3
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La emulsión eliminada del reactor se envía a un sedimentador para separar las fases.
Se recircula el ácido y se disminuye la presión de la fase hidrocarburo para vaporizar
por destilación súbita una parte de la corriente y reducir la temperatura del líquido hasta
unos – 5º C. El líquido frío se emplea como refrigerador en el haz de tubos del reactor.
Los gases desprendidos se comprimen y licuan, y entonces se envían al
despropanizador, donde se separan el propano grado GLP y el isobutano de
recirculación. El hidrocarburo líquido procedente del haz de tubos del reactor se separa
en isobutano, n-butano y alquilato, en una columna desisobutanizadora. El isobutano
se recircula, siendo los productos el n-butano y el alquilato.

Figura 4

7.3. COMPARACIÓN DE PROCESOS

El proceso de alquilación más conveniente para una refinería dada viene determinado
por la economía. En particular es muy importante la situación de la refinería respecto a
los suministradores de ácido. En una refinería que esté a distancia tanto del
suministrador de sulfúrico como de los compradores de ácido agotado, el costo de
transporte de ácido fresco y/o el costo de utilización de grandes cantidades de ácido
agotado pueden hacer que el empleo de ácido sulfúrico sea económicamente poco
atractivo. En el proceso de HF, sólo se requiere una pequeña cantidad de ácido de
entrada pues se dispone de regeneradores de ácido agotado. Como consecuencia, el
costo del transporte de ácido fluorhídrico desde un suministrador lejano no es
importante.

8. ASPECTOS ECONÓMICOS
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El exceso de butano puede aprovecharse en los procesos de alquilación, isomerizando

el compuesto y utilizándolo para las reacciones antes descritas. Es importante que la
refinería tenga en cuenta las fuentes de butano y su precio en el mercado, para poder
ver la viabilidad de tomar este compuesto como materia prima en el momento actual.
Es posible mejorar el margen bruto adicional si se instala una unidad de isomerización
para aprovechar el butano en el proceso, aunque deben tenerse en cuenta las
tendencias del mercado y las tecnologías que aparecen día a día que compiten con la
gasolina, como los biocombustibles. A pesar de las amenazas, el alquilato es la opción
más utilizada para obtener gasolinas de alto octanaje.

9. IMPACTO AMBIENTAL

El ácido sulfúrico y el ácido fluorhídrico son sustancias potencialmente peligrosas. El

manejo del material debe basarse en las hojas de datos de seguridad disponibles para
ambos ácidos. La contaminación del agua con estos ácidos es peligrosa y puede
provocar una explosión. Además, se necesita una adecuada protección personal para
la piel y equipo respiratorio adecuado dada la posible exposición al derrame de líquidos
de los ácidos.

El ácido sulfúrico es considerado un producto tóxico para la vida acuática, en el suelo el

producto puede disolver algunos minerales como calcio y magnesio, deteriorando las
características de estos. En la atmósfera el producto puede removerse lentamente por
deposición húmeda. En el aire puede ser removido por deposición en seco. Para su
disposición se recomienda neutralizar la sustancia y descargar los residuos de la
neutralización en la alcantarilla.

En cuanto al ácido fluorhídrico su efecto en general es importante en la zona de vertido

y de forma aguda, su efecto a largo plazo no es tan importante si el vertido no es
frecuente, se debe evitar su incorporación al suelo y acuíferos, al igual que el ácido
sulfúrico su tratamiento es la neutralización.

10. CONCLUSIONES

 El proceso de alquilación es relevante para la industria actual, ya que influye en gran

medida en la calidad y cantidad de gasolinas que se emplean para movilizar varios de
los vehículos actuales que emplean este combustible, lo que genera un impacto
económico y social importante.
 El proceso de alquilación presenta una serie de ventajas, como es la utilización de
halogenuros de alquilo y la reacción de sustitución generalmente ocurre en un rango
razonable de temperatura. Además, las sales de haluro formadas pueden ser
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fácilmente convertidas en otras sales con otros aniones.

 La alquilación utilizando el ácido sulfúrico es el más utilizado en la actualidad dado que
este proceso presenta menores requerimientos tanto energéticos como meramente de
procedimiento y de variables, a pesar de que se uso es más toxico para el ambiente y
para la vida humana que el uso de ácido sulfúrico en búsqueda de la misma finalidad.
 Es importante realizar un riguroso control de seguridad tanto ambiental como personal
debido a que los catalizadores empleados pueden generar desde explosiones hasta
grandes repercusiones físicas en las personas sino se manipulan de la manera
correcta.
 Otros procesos como el hidrocraqueo, producen cantidades relativamente grandes de
isobutano para cargas de alquilación, así como isomerización para control del punto de
goteo y del punto de humo, dos características importantes en el combustible de alta
calidad para aviones de reacción; esto indica que estos procesos luego de cumplir con
su finalidad, poseen remanentes de subproductos, por tanto es necesario hacer uso de
un proceso alterno, como la alquilación como medio de tratamiento para los
remanentes de manera que la alquilación, además de ser un proceso de alto
rendimiento por sí mismo, mejora el rendimiento de otros procesos.

11. REFERENCIAS

 Historia acerca de los productos obtenidos en la refinación del petróleo. Consultado en:
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/14356007.a16_719.pub2/full
 Alquilación. Consultado en:
https://www.lacomunidadpetrolera.com/2010/03/alquilacion.html
 Fahim, M. A., Al-Sahhaf, T.A. & Elkilani, A. S. 2010. Fundamentals of Petroleum
 Refining. Elsevier.
 Alquilación. Catedra de Procesos industriales. Universidad Tecnológica
Nacional.Consultado en:
http://www.modeladoeningenieria.edu.ar/mei/repositorio/catedras/pii/ALQUILACION.pdf
 Petroleum Refining. Atlantic International University. Consultado en:
 https://www.aiu.edu/applications/DocumentLibraryManager/upload/Rodrigo%20Ricardo
%20Paredes.pdf
 James H. Gary,Glenn E. Handwerk. Refino de petróleo: tecnología y economía.
Madrid.Ed. Reverté. 2003 Ye, E. & Lippe, D. Alkylation provides option to monetize
butane surplus. Consultado en:
 http://www.ogj.com/articles/print/volume-111/issue-8/processing/alkylation-
 providesoption-to-monetize-butane.html
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