Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
MAR.-19
Índice
DISEÑO EXPERIMENTAL DE EXTRACCIÓN DE TIERRAS RARAS PARA
FABRICACIONES ESPECÍFICAS METÁLICAS. ........................................................... 3
INTRODUCCIÓN. .................................................................................................... 3
PROCESOS DE EXTRACCIÓN ACTUALES............................................................. 3
PROCESO DE EXTRACCIÓN DE METAL LÍQUIDO. .............................................. 3
PROCESO HIDROMETALÚRGICO. ........................................................................ 4
Digestión ácida.................................................................................................. 4
Precipitación de oxalatos. ............................................................................... 5
MODELO ACTUAL DE EXTRACCIÓN DE NEODIMIO. ....................................... 10
DESARROLLO DEL PROCESO DE EXTRACCIÓN DE METALES – DISEÑO
EXPERIMENTAL. ..................................................................................................... 11
Experimentación y propuesta de proceso de extracción. ...................... 11
Objetivos. .......................................................................................................... 12
Proceso de extracción metal‐líquido........................................................... 12
PRUEBA DE ESCALAMIENTO PARA EXTRACCIÓN DE NEODIMIO .................. 19
Seguridad. ........................................................................................................ 19
Resultados......................................................................................................... 20
Conclusiones. ................................................................................................... 24
MEMORIA DE CÁLCULO DEL DISEÑO DE LA PLANTA. .................................... 25
Balance de material. ...................................................................................... 25
SELECCIÓN, ESPECIFICACIÓN Y DESCRIPCIÓN DE EQUIPOS PRINCIPALES.34
2 / 40
DISEÑO EXPERIMENTAL DE EXTRACCIÓN DE TIERRAS
RARAS PARA FABRICACIONES ESPECÍFICAS
METÁLICAS.
INTRODUCCIÓN.
3 / 40
magnesio, este último puede volver a utilizarse para lixiviar una nueva carga
de la aleación magnética.
Figura 1. Diagrama de fases Mg‐Nd. En este diagrama se observa que a la temperatura a la que se
lleva a cabo la prueba (675 a 705°C) la solubilidad de neodimio en magnesio alcanza un 65% en
peso, con lo que se forman compuestos intermetálicos entre el magnesio y el neodimio, separando
a este último de la aleación de chatarra magnética.
PROCESO HIDROMETALÚRGICO.
Digestión ácida.
4 / 40
propiedades, así que al disolver el magneto se puede obtener una mezcla
de sales de tierras raras y no sólo de neodimio.
Precipitación de oxalatos.
5 / 40
Para describir la reacción de precipitación cuantitativamente, es necesario
conocer la distribución de precipitantes ácidos. Para un ácido oxálico
diprótico, el equilibrio de disociación en dos etapas puede expresarse
mediante:
6 / 40
(Aproximadamente 0.45 pct). Estos balances colectivamente controlan la
cantidad de ácido oxálico necesario para mantener un nivel deseado de
C2O 4 2-‐ como se discutirá más adelante.
Figura 2. Distribución de especies en equilibrio con ácido oxálico en agua como función del pH de
la solución.
7 / 40
Donde Ksp es el producto de solubilidad del oxalato resultante. Dado que el
producto de solubilidad constante para todos los oxalatos de RE
encontrados no está disponible en la literatura, es necesario considerar un
valor típico de Ksp de 3x10‐27 para Nd2(C2O4)3, lo que da un valor de
1.79x1010. Para un valor grande de K3 implica una precipitación casi
completa. La reacción (7) muestra que 3 moles de protones son liberados
para precipitar 1 mol de oxalatos de tierras raras, resultando en una solución
excesivamente acida. Afortunadamente, la presencia de dos equilibrios
acido débil, i.e HC 2 O4‐/H2C2O4, y C2O42-, causa que la solución se
estabilice a pH de aproximadamente 2. En este pH, la concentración de
C2O42, las especies activas para precipitación de oxalatos de RE, es mínima.
8 / 40
El valor de H E puede ser calculado usando esta ecuación. Las variaciones
calculadas de H E con pH en tres diferentes concentraciones RE residuales se
muestran en la figura 24. Claramente, una cantidad sustancial de ácido
oxálico es necesario para mantener un nivel relativamente bajo de
concentración residual de RE, incrementado significativamente con la
disminución del pH debajo de 5. Para una concentración típica residual de
RE de 10‐5 molar, tanto como 60 mM adicional de ácido oxálico es necesario,
debe conducir la precipitación a pH de 1.5 como frecuentemente se
encuentra en la práctica.
Figura 3. Cálculo del consumo de ácido oxálico para mantener una concentración de C2O42‐
deseada como función del pH.
9 / 40
Acido oxálico consumido mediante contaminantes que no son RE.
Sumando las distintas contribuciones de consumo de ácido, la dosis total de ácido oxálico
puede ser calculada fácilmente utilizando:
10 / 40
TRITURADO. Una vez desmagnetizados y seleccionados los magnetos sin sus
bases metálicas, se trituran en un molino de martillos, para tener más
superficie de contacto para el siguiente proceso.
DIGESTIÓN ÁCIDA. Para la digerir la muestra se requiere un ácido fuerte
como el Ácido Clorhídrico concentrado que se adiciona lentamente y con
agitación en el reactor, para asegurar que la mayoría del material se logre
disolver. En consecuencia, se tendrá una solución con los sólidos disueltos.
PRECIPITACIÓN. Para obtener los metales de la solución formulada en el
paso anterior, se adiciona un componente (Ácido Oxálico) que precipite
selectivamente solo al Neodimio disuelto en el líquido.
FILTRACIÓN. Al tener el precipitado y la solución restante en un mismo
recipiente se procede a filtrar el precipitado del fondo del reactor de
digestión ácida que se lavara con un exceso de ácido oxálico para mejorar
la pureza del precipitado limpiando de cualquier residuo líquido de la
digestión del paso 4.
CALCINACIÓN. El precipitado obtenido es de un compuesto de Oxalato de
Neodimio, que para obtener al óxido de neodimio que requerimos, es
necesario llevar una descarboxilación o calcinación. Este proceso se lleva a
cabo en un horno a una temperatura que sea superior a los 250° C por un
lapso que oscile las dos horas para degradar el componente en el gas (CO2,
+ CO) y el Óxido de Neodimio. El producto final en forma de polvo blanco
listo para su embalaje y venta.
11 / 40
Objetivos.
Procedimiento experimental.
El magneto que se utilizó para ser lixiviado con magnesio fue elegido, en
primer lugar, por su relativamente alto contenido de neodimio y, en segundo
lugar, porque no había presencia de ninguna otra tierra rara ni de boro,
hecho que facilitaría la interacción del neodimio con el magnesio dejando
de lado al hierro.
Este crisol fue adaptado a un reactor a través del cual se hizo pasar un flujo
de argón proveniente de la parte alta de dicho reactor y recorriéndolo por
completo durante toda la prueba con el objetivo de evitar la oxidación del
magnesio. Además, se circuló agua como medio de enfriamiento en la
parte alta del reactor de modo que esta jamás entró en contacto con el
sistema de interés.
A su vez, el reactor fue colocado en un horno de inducción y el proceso se
llevó a cabo durante 24 horas a una temperatura de 850°C.
Una vez terminada la prueba, y después de haber dejado enfriar el
fragmento de magneto obtenido, este fragmento fue enviado a análisis
12 / 40
químico mediante Microscopia Electrónica de Barrido (SEM), los resultados
se presentan en la siguiente sección.
Figura 4. Reactor utilizado para la extracción metal líquido del sistema NdFeB‐Mg. En el fondo se
encuentra el magneto de NdFeB en contacto con el magnesio. El argón entra por la parte alta del
reactor y lo recorre en su totalidad para salir por otra abertura en la parte alta del mismo. El agua
sólo circula en la parte de arriba y actúa como medio de enfriamiento.
13 / 40
Resultados.
14 / 40
En la Figura 5 se observa una estructura uniforme, ya que el magneto no ha
sufrido ningún tratamiento. Sin embargo, en la Figura 6 se aprecia que hay
una zona más oscura, lo que significa que, en efecto, el magnesio ha
difundido a través del magneto para combinarse con el neodimio.
15 / 40
Figura 8. Mapeo de neodimio en magneto
16 / 40
Figura 9. Perfil de concentraciones de hierro después de la lixiviación
17 / 40
Conclusiones.
18 / 40
PRUEBA DE ESCALAMIENTO PARA EXTRACCIÓN DE
NEODIMIO
Seguridad.
Con miras a prevenir los riesgos para la salud es sumamente importante usar
en todo momento el equipo de protección personal, completa y de manera
adecuada. Es muy importante realizar todo procedimiento a las mezclas
lixiviantes dentro de la campana de extracción, ya que los vapores ácidos
despedidos de este procedimiento son tóxicos y altamente corrosivos para
las vías respiratorias.
19 / 40
Resultados.
20 / 40
Figura 12. Espectros obtenidos por EDS, experimento 2
21 / 40
Figura 14. Espectros obtenidos por EDS, productos residuales
22 / 40
Tabla 2. Resultados de EDS (diagfracción) para composición elemental
23 / 40
Tabla 3. Rendimiento en los flujos 20 y 21 del proceso en la segunda serie de
experimentos
Conclusiones.
24 / 40
MEMORIA DE CÁLCULO DEL DISEÑO DE LA PLANTA.
Balance de material.
Flujo 1
80 kg de chatarra desmagnetizada y lista para la separación manual.
Flujo 2
60 kg de residuos de nulo contenido de tierras raras, considerando un
aproximado del 75% de la alimentación inicial.
Flujo 3
20 kg de magnetos con composición promedio de: Fe 60.53%, Nd 31.14% y
8.33Pr%, considerando un aproximado del 25% de la alimentación inicial.
Flujo 4
20 kg de magnetos triturados preparados para la digestión ácida.
Flujo 5
La cantidad de HCl se calculó en base a los requerimientos estequiométricos
considerando las siguientes reacciones:
25 / 40
HCl requerido:
Flujos 6 y 9
26 / 40
Flujo 7
La cantidad de H2 generado por en la digestión es de:
Flujo 8
Basurillas derivadas de recubrimiento niquelado que no se diluyeron durante
la digestión (%mínimo). NO SE CONSIDERA EN EL BALANCE.
Flujo 10
Para el cálculo de ácido oxálico necesario se considera la reacción
completa de los cloruros de tierras raras (vienen del flujo 9) de acuerdo con
las siguientes reacciones:
27 / 40
Se requiere disolver 11.9595 kg de ácido oxálico en 85.5224 litros de agua
destilada.
28 / 40
Tabla 4. Tabla general de balance para una tonelada por día
29 / 40
30 / 40
Para 20kgs por día.
31 / 40
32 / 40
Figura 16. Vista en planta donde se propone la distribución de equipos para la planta de
procesamiento de tarjetas electrónicas para la obtención de Oro, Plata y Cobre.
33 / 40
SELECCIÓN, ESPECIFICACIÓN Y DESCRIPCIÓN DE EQUIPOS
PRINCIPALES.
34 / 40
Se requiere de un horno de tratamiento térmico con capacidad 100 kg de
producto a procesar y que mantenga una temperatura estable de 300°C
durante dos horas, Convección natural (N) o circulación de aire forzada (F)
y una tensión 230 V / 115 V como se muestran en la figura 18.
35 / 40
Figura 19. Trituradora tipo quijada.
36 / 40
Figura 20. Reactor‐digestor de acero inoxidable o de vidrio.
37 / 40
El tanque donde se llevará a cabo la reacción entre el ácido oxálico y los
lixiviados resultantes de la digestión debe considerar ambos volúmenes seria
el tanque de precipitados como el que se muestra en la figura 40 o
equivalente que cubra la misma función, se consideraría un volumen de
lixiviados de alrededor de 100 litros y el volumen de agua destilada requerida
para disolver 15 kg de ácido oxálico es de 110 litros, por lo tanto el volumen
a manejar en el tanque de precipitación es 210 litros y considerando que
dicha cantidad corresponde a un llenado del 80% el volumen total del
tanque de precipitación debe ser aproximadamente de 270 a 300 litros.
38 / 40
En general el lixiviado al líquido resultante de un proceso de percolación de
un fluido a través de un sólido. Se separan por medio de un filtro (ver figura
23) tipo malla y/o papel. El lixiviado generalmente arrastra gran cantidad de
los compuestos presentes en el sólido que atraviesa. El lixiviado se considera
el control de los depósitos, por lo que generalmente se asocia el término
lixiviado a los líquidos que se gestionan en los depósitos controlados de
residuos.
Los líquidos de los productos del filtrado tienen que contenerse en un tanque
de llegada de líquidos, similar al tanque de precipitación con capacidad
de 270 a 300 litros, para manejar los volúmenes de ácido Clorhídrico (HCl) y
agua destilada.
39 / 40
Figura 24. Tubería de ¾” de acero inoxidable.
40 / 40