Cuestionario N°7

“Volumetría de Complejos: Dureza total del Agua Potable”

1) Explique otros tipos de dureza del agua existen y que importancia

tienen.[1]
En el proceso de formación de las incrustaciones calcáreas intervienen las sales de calcio y
magnesio que se asocian con iones bicarbonatos; por este motivo se definen tres valores
relacionados con la dureza:

Dureza total
Es la concentración total de calcio y magnesio presentes en el agua. No nos proporciona
en sí misma ninguna información sobre el carácter incrustante del agua ya que no contempla la
concentración de los iones bicarbonato presentes.

Dureza temporal
Es la parte de la dureza total que puede incrustar y corresponde a la cantidad de calcio y magnesio
que puede asociarse con iones bicarbonato. Su determinación analítica corresponde al contenido
en bicarbonatos presentes en el agua y como máximo es igual a la dureza total del agua.

Dureza permanente
Corresponde a la cantidad de calcio y magnesio restante que se asocia con los otros iones,
como cloruros, sulfatos, nitratos...etc. Es la diferencia entre la dureza total y la dureza
temporal y en general en las condiciones de trabajo normales no produce incrustaciones.

2) Explicar el mecanismo de valoración del Ca(II) y Mg(II) con EDTA. ¿

Porque el pH debe ser 10? [2] [3]
Como se puede observar, el EDTA es un sistema hexaprótico y hexadentado. El EDTA como solución
estándar es un ácido débil para el cual pK1=0.0, pK2=1.5, pK3=2.0, pK4=2.66 pK5=6.16, pK6=10.24. Los
cuatro primeros valores se refieren a los protones carboxílicos (que se perderán con mayor facilidad)
y los dos últimos a los de amonio. Emplearemos las abreviaturas habituales H6Y2+, H5Y+ , H4Y, H3Y− ,
H2Y2− , ..., genéricamente (H4-mY)m− , para referirnos a las especies iónicas del EDTA con distinto grado
de disociación (desprotonación).
La desprotonación (pérdida de H+ por hidrólisis) de los grupos carboxílicos y amonio en disolución
hace posible la formación de complejos estables 1:1 entre el EDTA y una gran variedad de iones
metálicos multivalentes Mn+ (n>1, no se incluyen los metales alcalinos: Li+ , Na+ , K+ , ...). Para n=2
(en el caso de los alcalinotérreos) la reacción de complejación se puede resumir como sigue:

M2+ + (H4-mY)m− ↔ MY2− + (4−m)H+

Normalmente, el control del pH de la disolución y/o la adición de agentes enmascarantes (que
impidan la asociación del EDTA con alguno de los cationes) permite controlar las interferencias y
aumentar la selectividad en las valoraciones. En el caso del Ca2+ y el Mg2+, las constantes de
formación de los complejos están demasiado próximas entre sí como para poder valorar
independientemente cada uno de ellos por lo que es común realizar la determinación conjunta de
ambos (dureza total del agua). En esta práctica, seguiremos un procedimiento habitual para la
determinación de la dureza del agua mediante valoración con EDTA a pH igual a 10 (controlado por
un tampón de cloruro amónico/amoniaco) y con negro de eriocromo T como indicador (ver más
abajo). Las reacciones de complejación con sus correspondientes constantes aparentes de equilibrio
son:

ya que a pH 10 la especie del EDTA que predomina es el HY3− . El pH no debe ser mucho más elevado
de 10, ya que se produciría la precipitación de hidróxidos de los metales que se quieren valorar1 y
la reacción con el EDTA sería muy lenta. El magnesio, que de todos los cationes comunes
multivalentes en muestras típicas de agua es el que forma el complejo menos estable con el EDTA,
no se valora hasta que se ha añadido cantidad suficiente de reactivo para complejar los demás
cationes de la muestra.

3) ¿Cómo es el rol del NET como indicador? ¿Qué indicador sería más
adecuado y porque?[3]
El punto de equivalencia en una valoración de complejos se puede determinar mediante la adición
de un indicador a la muestra, para que se compleje más débilmente que el EDTA con los cationes
que se quieren valorar y que presente un cambio de color al romperse dicho complejo en presencia
del EDTA. En la presente práctica utilizaremos como indicador Negro de Eriocromo T (NET), un ácido
débil cuyo color depende del pH de la disolución. Su comportamiento como ácido débil se puede
describir a partir de las ecuaciones:

El H2In− es rojo (pH < 6), el HIn2− es azul (pH 6 a 12) y el In3− es amarillo anaranjado (pH>12). Cuando
se adiciona una pequeña cantidad del indicador Negro de Eriocromo T a la disolución de la muestra,
ésta reacciona con ambos cationes dando productos de los cuales el más estable es el que origina
el Mg2+ que da un color rojo vino:
ya que a pH 10 la especie del indicador que predomina es el HIn2− . El EDTA se asocia antes con el
Ca2+, destruyendo el complejo CaIn− . Finalmente, el EDTA se asocia con el Mg2+. La detección del
punto final se realiza empleando la siguiente reacción indicadora:

4) Explicar las condiciones de valoración en la dureza cálcica.[4]

En el caso de la determinación de Ca2+ a pH 12, se utiliza murexida como indicador. La murexida,
conocida también como purpurato de amonio que tiene la siguiente constitucion

Si procedemos de forma análoga a como se ha hecho con el NET, la murexida se puede considerar,
a pH 12, como un ácido bibásico cuyo comportamiento se puede esquematizar como sigue:

A partir de pH 12 en este rango de pH, el magnesio precipita como Mg(OH)2 y no interviene en la

reacción; además el indicador utilizado para esta determinación solo se combina con el calcio. La
forma predominante del indicador es (Purpura), pero con el Ca2+ el indicador forma un
complejo de color rosáceo. La constante de formación condicional del complejo a pH 12 tiene un
valor

Las valoraciones se hicieron con la misma solución estándar de EDTA 0.01M

5) Indicar los criterios de dureza según la legislación nacional e internacional y los
efectos sobre la salud.[5]
Según el órgano regulador en el Perú que es DIGESA del MINSA cito la característica establecida: “la
aceptación de la dureza del agua por el público que puede ser muy variable ya que está en función
de las condiciones locales. El umbral del sabor del ion calcio es de 300 mg/L y el umbral del sabor
de magnesio es menor al del calcio. En algunos casos, los consumidores toleran una dureza de más
de 500 mg/L”
Según los órganos internacionales de la salud OMS de la guía para la calidad del agua potable cítola
referencia característica: “las aguas blandas tienen menos de 75 mg/L de dureza, y se considera
aguas moderadamente duras cuando tiene una rango de 75- 150 mg/L de dureza, de 150- 300 mg/L
se le considera guas duras y superiores a 300 mg/L se considera aguas muy duras. La EPA considera
como límite máximo para fuente de agua una concentración de 500 mg/L”

6) El agua del grifo del laboratorio ¿es agua dura ? explique su respuesta
Según los datos obtenidos de dureza total experimental en el laboratorio nos dio un resultado
promedio de 684 ppm, los que nos lleva a decir que de acuerdo a las normas establecidas por los
organismos reguladores que el agua de grifo es muy dura.

7) ¿Qué tipo de industria o actividad genera aguas residuales de PH mayor a 9?[1],[5]

Las industrias que generan aguas residuales con PH mayor a 9 son:
 Industria química y petroquímica
 Industria papelera
 Industria de alimento
 Industria de detergente
 Industria textil
 Industria procesadora de metales

8) La valoración de Ca2+ yMg2+ de una alícuota de 100,0 mL de agua necesito 44,75mL de

EDTA 0,0112 M, una segunda alícuota se alcanizo con NaOH, tras lo cual el líquido
sobrenadante se valoró con 31,38 mL de la solución de EDTA, determine la dureza total de
la muestra expresada en ppm de CaCO3, los CaCO3 en la muestra y los ppm de MgCO3
en la muestra.
Solución
 BIBLIOGRAFIA
[1 Volumetría de Complejos: Química en la dureza del agua. Recuperado de
htpp://www.quimicadelagua.com/Conceptos.Analiticos.Dureza

[2] Volumetría de Complejos: Determinación de la dureza del agua potable.

recuperado de htpp://www.escritoscientificos.es/durezagua

[3] Formación de Complejos en Química Analítica, A. Ringbom, Ed. Alhambra.

Madrid (1979).

[4]Volumetría de Complejos: Determinación de Calcio y Magnesio en aguas por

complexometria. Recuperado de htpp://TecnicasAvanzadasenAnalitica.es/dureza

[5] APHA, AWWA, WPCF. Métodos Normalizados para el Análisis de Aguas Potables y
Residuales. 2016

[6] Lopez,Rosario. Lopez,Patricia. Química Analítica: Manual de prácticas de

laboratorio, Volumetría de Precipitación: “Determinación de Cloruro y Plata”. Lima,
Perú (2017).