Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e

Industrias Extractivas
Laboratorio de termodinámica de Equilibrio
de fases
Practica 4: “Equilibrio Líquido-Vapor de una solución no ideal a
baja presión.”

Grupo: 2IM35 Sección: B Equipo:

Integrantes Firma

Benítez Silva Yalibsa

Hinojosa Esquivel Melissa Pamela

Profesora: Eva Lopez Merida

Fecha de entrega: 06-noviembre-2018
Objetivos.
 Preparar soluciones formadas por cloroformo, como compuesto 1 y por metanol como
compuesto 2.
 Medir la temperatura de burbuja a cada una de las soluciones, al igual que la
composición de los vapores, a presión atmosférica.
 A partir de los datos experimentales, determinar el coeficiente de actividad (gamma)
de cada componente en cada solución.
 Investigar el modelo de solución, Margules o Van Laar, dependiendo el que se ajuste
a el sistema.
 Comprobar el punto anterior por medio de cálculos, realizando la comparación teórica
y experimental.

Marco Teórico:
La relación del Equilibrio Líquido Vapor (ELV) en sistemas multicomponentes, aporta
información importante para el diseño de equipos de separación. Aplicando el concepto
de fugacidad para los componentes en mezcla, y utilizándolo para fase líquida y fase
vapor, se obtiene al equilibrio una expresión que relaciona ambas fases en términos de los
coeficientes γ para el líquido y φ para el vapor.
Para estimar puntos de equilibrio en mezclas multicomponentes se puede hacer una
aproximación desde la Ecuación de Raoult para sistemas ideales en sus dos fases:
yi⋅P=xi⋅Pi°
En la cual se relacionan las composiciones de fase líquida y vapor, con la presión del sistema
y su temperatura, a través de la expresión de presión de vapor en saturación.
Otra alternativa es incorporar el coeficiente de actividad en fase líquida, para obtener la
llamada Ecuación de Raoult Modificada.
yi⋅P=xi⋅ɣi⋅Pi°
En donde γi es el coeficiente de actividad en mezcla.
El coeficiente de actividad, expresa el factor de actividad química de una sustancia en su
concentración molar. Se designa normalmente con la letra griega γ (gamma).
Para obtener el coeficiente de actividad para mezclas binarias se utilizan modelos de solución
como: Margules, simétrico, Van Laar, Wilson, etc.
Cuando un sistema multicomponente se encuentra en equilibrio en dos o más fases se
cumplen:
 La temperatura de todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio térmico).
 La presión en todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio mecánico).
  El potencial químico y por lo tanto la fugacidad de cada componente es el mismo en
cada una de las fases (equilibrio termo-dinámico)

Azeótropo
Un azeótropo (o mezcla azeotrópica) es una mezcla líquida de dos o más Compuestos
químicos que hierven a temperatura constante y que se comportan como si estuviesen
formadas por un solo componente.

Tabla de datos experimentales

T x1 x2 cloroformo metanol n (cond) n (liq) Y
58 0 1 0 25 1.3271 1.3272 0.01579258
56 0.1 0.9 4.52653403 20.473466 1.3573 1.3417 0.16371216
52 0.2 0.8 8.30504756 16.6949524 1.3831 1.3665 0.34586284
49 0.3 0.7 11.5068077 13.4931923 1.3936 1.3746 0.43470974
48 0.4 0.6 14.2545044 10.7454956 1.4065 1.3869 0.55551903
46 0.5 0.5 16.6383328 8.3616672 1.413 1.4007 0.62126052
46 0.6 0.4 18.7260831 6.27391686 1.4154 1.412 0.64635899
46 0.7 0.3 20.5696907 4.4303093 1.4179 1.4218 0.67297619
48 0.8 0.2 22.2096151 2.79038489 1.4346 1.4332 0.86315867
53 0.9 0.1 23.677844 1.32215605 1.4367 1.4384 0.88859812
56 1 0 25 0 1.4419 1.4408 0.95305663

Calculos:

1.2

1
y = 38.609x2 - 98.744x + 63.061
R² = 0.9923
0.8

0.6

0.4

0.2

0
1.32 1.34 1.36 1.38 1.4 1.42 1.44 1.46

n(liq) vs X1
 y1= 38.609(n cond)2 - 98.744(n cond) + 63.061
 Para calcular y2 utilizamos:

Y2=1- Y1

Y2 X2
0.98420742 1
0.83628784 0.9
0.65413716 0.8
0.56529026 0.7
0.44448097 0.6
0.37873948 0.5
0.35364101 0.4
0.32702381 0.3
0.13684133 0.2
0.11140188 0.1
0.04694337 0

 Grafica T (°C) experimental vs (x1, y1)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
  Grafica (y1, y2) experimental vs (x1 , x2)

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

 Calculo de las Presiones de saturación del Cloroformo (1) y el Metanol (2) para
cada punto

𝟐𝟓𝟒𝟖. 𝟕𝟒 𝑳𝒏 𝑷°𝟐, 𝑲𝑷𝒂 = 𝟏𝟔. 𝟓𝟕𝟖𝟓

𝑰𝒏 𝑷°𝟏, 𝑲𝑷𝒂 = 𝟏𝟑. 𝟕𝟑𝟐𝟒 − 𝟑𝟔𝟑𝟖. 𝟐𝟕
𝑻(°𝑪) + 𝟐𝟏𝟖. 𝟓𝟓𝟐 −
𝑻(°𝑪) + 𝟐𝟑𝟗. 𝟓

91.4934 77.4026
85.5525 71.2539
74.5807 60.1775
67.1045 52.8528
64.7486 50.5846
60.2333 46.2933
60.2333 46.2933
60.2333 46.2933
64.7486 50.5846
77.2134 62.8009
85.5525 71.2539
  Calculo del Coeficiente de Actividad

Donde P= PTotal del sistema= 85 KPa

𝑷𝒚𝟏,𝒊 = 𝒙𝟏,𝒊 𝑷°𝟏,𝒊 Ɣ𝟏,𝒊 𝑷𝒚𝟐 = 𝒙𝟐 𝑷°𝟐 Ɣ𝟐
𝒚𝟏,𝒊 𝑷 𝒚𝟐,𝒊 𝑷
Ɣ𝟏,𝒊 = Ɣ𝟐,𝒊 =
𝒙𝟏,𝒊 𝑷°𝟏,𝒊 𝒙𝟐,𝒊 𝑷°𝟐,𝒊

Indefinido 0.914357
1.62654907 0.92320786
1.9709081 0.93190428
1.83546202 1.02291781
1.82317137 0.97250191
1.75342026 1.0689388
1.52021429 1.24762738
1.35670032 1.53829769
1.41641068 0.89820575
1.08689885 1.22636228
0.94690177 Indefinido

Ajuste de Datos Experimentales a partir de la Ecuación de Margules

𝐿𝑛 Ɣ1 = 𝑥22 [𝐴12 + 2𝑥1 (𝐴21 − 𝐴12 )]
𝐿𝑛 Ɣ2 = 𝑥12 [𝐴21 + 2𝑥2 (𝐴12 − 𝐴21 )]
Determinación de la Constante A12 a partir de la grafica 𝑳𝒏 Ɣ𝟏,𝒊 vs composición(x1)

Ln Gama1 , x1
y = 0.618x2 - 1.1762x + 0.5109
0.5 R² = 0.8773

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.1

-0.2

Donde A12= Constante “C” de la ecuación cuadrática= 0.8773

 Determinación de la Constante A21 a partir de la grafica 𝑳𝒏 Ɣ𝟐,𝒊 vs
composición(x2)

Ln Gama2 , x2
1.2

0.8

0.6
y = 1.1416x2 - 0.8223x + 0.8325
R² = 0.4733
0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Donde A21= Constante “C” de la ecuación cuadrática= 1.6325

 Calculo de 𝑳𝒏 Ɣ𝟏,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒂 a partir de la ecuación de Margules

𝑳𝒏 Ɣ𝟏,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕 = 𝒙𝟐𝟐,𝒊 [𝑨𝟏𝟐 + 𝟐𝒙𝟏,𝒊 (𝑨𝟐𝟏 − 𝑨𝟏𝟐 )]

0.8773
0.645165
0.458048
0.311101
0.199476
0.118325
0.0628
0.028053
0.009236
0.001501
0
  Calculo de 𝑳𝒏 Ɣ𝟐,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒂 a partir de la ecuación de Margules

𝑳𝒏 Ɣ𝟐,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕 = 𝒙𝟐𝟏,𝒊 [𝑨𝟐𝟏 + 𝟐𝒙𝟐,𝒊 (𝑨𝟏𝟐 − 𝑨𝟐𝟏 )]

0
0.001501
0.009236
0.028053
0.0628
0.118325
0.199476
0.311101
0.458048
0.645165
0.8773
 Realizando la conversión de: 𝑳𝒏 Ɣ𝟏,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 𝒂 Ɣ𝟏,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 y también
𝑳𝒏 Ɣ𝟐,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 𝒂 Ɣ𝟐,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐

Ɣ𝟏,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 = 𝒆𝑳𝒏 Ɣ𝟏,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 Ɣ𝟐,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐 = 𝒆𝑳𝒏 Ɣ𝟐,𝒊 𝒂𝒋𝒖𝒔𝒕𝒂𝒅𝒐
2.40439906 1
1.90630154 1.00150213
1.58098489 1.00927878
1.36492707 1.02845019
1.22076291 1.06481386
1.12560988 1.12560988
1.06481386 1.22076291
1.02845019 1.36492707
1.00927878 1.58098489
1.00150213 1.90630154
1 2.40439906

 Calculo de la Temperatura (T en °C) ajustada a partir del método Newton-Raphson

𝒇 (𝑻)
𝑻𝒎+𝟏 = 𝑻𝒎 − … … … … … . . (𝟏)
𝒇′ (𝑻)
Donde
Tm=Temperatura Propuesta
Tm+1=Nueva Temperatura
P=85 KPa

𝑓(𝑇) = 𝑥1 𝑃°1 Ɣ1,𝑎𝑗𝑢𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 + 𝑥2 𝑃°2 Ɣ2,𝑎𝑗𝑢𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 − 𝑃 … … … … . (2)

 𝑑 𝑃°1 𝑑 𝑃°2
𝑓 ′ (𝑇) = 𝑥1 Ɣ1,𝑎𝑗𝑢𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 ( ) + 𝑥2 Ɣ2,𝑎𝑗𝑢𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 ( ) … … … … … . . (3)
𝑑𝑇 𝑑𝑇

𝑑 𝑃°1 2548.74
=( ) ∗ 𝑃 … … … … … … (4)
𝑑𝑇 (𝑇(°𝐶) + 218.552)2

𝑑 𝑃°2 3638.27
=( ) ∗ 𝑃 … … … … … … (5)
𝑑𝑇 (𝑇(°𝐶) + 239.5)2

Sustituyendo (2) , (3) , (4) , (5) en (1) obtenemos la siguiente ecuación

𝑥1 𝑃°1 Ɣ1,𝑎𝑗𝑢𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 + 𝑥2 𝑃°2 Ɣ2,𝑎𝑗𝑢𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 − 78

𝑇 𝑚+1 = 𝑇 𝑚 −
2548.74 3638.27
𝑥1 Ɣ1 ( ) ∗ 78 + 𝑥2 Ɣ2 ( ) ∗ 78
(𝑇(°𝐶) + 218.552)2 (𝑇(°𝐶) + 239.5)2

Calculo de la Temperatura ajustada 1

X1 X2 Ɣ1 ajust Ɣ2 ajust
0 1 2.40439906 1.0000