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Adsorción

Prof. Claudia Berzoy Llerena


 Fenómeno de concentración de una
sustancia sobre la superficie de un sólido.
 Adsorbente: superficie a la que se adhiere
 Adsorbato: la sustancia que se adhiere

Adsorción
 Algunas aplicaciones comunes:
 Purificación de aguas residuales
 Descontaminación de gases
 Eliminación de olores, sabores y colores
 Secado del aire

Aplicaciones
 Fuerzas de naturaleza física: atracciones
tipo Van der Waals.
 La especia adsorbida conserva su
naturaleza química
 Es un proceso exotérmico con calores
ΔHads 20 a 40 KJ/mol
 No es selectivo
 Se produce en
multicapas

Fisisorción o Adsorción Física


 Fue propuesta por Langmuir en 1916.
 Enlace químico
 Las ΔHads = -(100 a 500) kJ/mol (del
orden de la formación de un enlace
químico).
 Exotérmica
 Es específica. Por ejemplo: el N2 es
quimisorbido sobre Fe, Ca y Ti pero no
sobre Ni, Zn, Ag o Cu.

Quimisorción o adsorción
química
 Dado que se forma un
enlace entre
adsorbente y
adsorbato, se forma
una monocapa.
 Puede producirse
adsorción física de
nuevas capas de
adsorbato sobre la
primera.
 La molecula
quimisorbida no
mantiene la misma
estructura electronica.
 Es una representación de la presión del
gas en el eje (X) y la cantidad adsorbida
en el eje (Y).
 Esta magnitud puede darse en varias
formas:
◦ Moles adsorbidos/gramos de adsorbente (n/m)
◦ Volumen de gas adsorbidos/g de adsorbente

Isotermas de Adsorción
Tipos de isotermas
 Tipo I: denominada isoterma de Langmuir.
Corresponde a una adsorción en
monocapa. Es la isoterma característica de
un proceso únicamente de quimisorción.
Caso típico de carbón activado.
 Tipo II: es el indicativo de una adsorción
en mono-multicapas, se observa el
momento donde se completó la
monocapa. Isoterma BET.
 Tipo III: adsorción física con interacción
débil entre adsorbato y adsorbente.
 Tipos IV y V: corresponde a la adsorción
en multicapas sobre materiales porosos.
Se observa desorción. Tipo IV es típica de
sílices y alúminas.
 Tipo VI: adsorción en multicapa de gases
nobles sobre superficies altamente
uniformes.
Isoterma de Langmuir
 Consideraciones:
◦ La superficie proporciona un cierto número de
posiciones para la adsorción y todas son
equivalentes
◦ Sólo se adsorbe una molécula sobre cada
posición
◦ Las moléculas adsorbidas no interaccionan
entre sí

Adsorción de gases sobre


sólidos
 En el equilibrio ka
 A(g) + M(superficie) A-M
kd
Velocidad de adsorción = velocidad de
desorción
Para expresar el grado de extensión de la
adsorción se introduce el concepto de
grado de recubrimiento θ.
θ = número moléculas adsorbidas
número posiciones adsorción (N)
donde N es el número total de posiciones
de adsorción en la superficie
Considerando una cinética de 1er orden,
v desorción = kdθN
v adsorción α numero de colisiones y
posiciones de adsorción vacías
v ads = kaP(1- θ)N
kaP(1- θ)N = kdθN

Si despejamos θ
ka P

kd  ka P
bP

1  bP
 b= ka/kd
 Experimentalmente θ puede obtenerse por la
relación entre el volumen adsorbido a la
presión P y el volumen adsorbido cuando la
monocapa está saturada.

θ=v
vmon
 A bajas P θ ≈ bP
 A altas P θ→ 1
 Para comprobar si los datos se ajustan a
la Isoterma de Langmuir se grafica 1/v vs
1/P, si da una recta cumple con la
isoterma de Langmuir.

1 1 1
 
v vmon bP vmon
 La isoterma más usada para la adsorción
en multicapas es la isoterma BET se debe
a Brunauer, Emmett y Teller en 1938.

 Parte de 3 supuestos:
◦ Todos los centros de adsorción son
equivalentes
◦ La capacidad de adsorción no depende del
grado de ocupación de los puestos vecinos.
◦ Sobre cada centro pueden adsorberse varias
capas de moléculas

Isoterma BET
P 1 c 1 P
 
V ( P *  P) Vmon c Vmon c P *

 P*: P vapor del adsorbato a la


temperatura del experimento
 Graficar P vs P/P*
V ( P *  P)
 Dado que ΔHads < 0, según Le Chatelier, al
↑T, el equilibrio se desplaza hacia los
reactivos, ↓θ.
 A nivel molecular, si ↑T, aumenta la
movilidad de las moléculas adsorbidas
sobre la superficie, aumentando la
probabilidad que escapen de esta.

Efecto de la temperatura sobre


la adsorción
Hace falta una mayor presión para lograr el mismo grado de recubrimiento

Efecto de la temperatura sobre


la adsorción
θ = kPn
k y n cttes
 No es válida para altas presiones pero es
más precisa que Langmuir para presiones
intermedias.
 Se utiliza para describir adsorción de
solutos en sólidos.
 Graficar log θ vs log P

Isoterma de Freundlich