FUNDAMENTOS DE BALANCE DE ENERGÍA PARA REACTORES

La ecuación de la conservación de energía, en sistemas de reacción química, por la primera ley

de la termodinámica (ΔU = Q– W = ΔE), se escribe textualmente como:
𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑎
{ }={ }−{ }+{ } 𝑒𝑐. 6.1
𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠
Este balance puede escribirse matemáticamente de la siguiente manera:
𝑚 𝑚
𝑑𝐸𝑠
̅𝑖 )
= (∑ 𝐹𝑖 𝐻 ̅𝑖 )
− (∑ 𝐹𝑖 𝐻 + 𝑄̇ 𝑒𝑐. 6.2
𝑑𝑡
𝑖=1 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑖=1 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝑄̇ = Calor transferido por unidad de tiempo, donde “i” son los componentes del sistema
reaccionante (reactivos, productos, inertes) y “m” es el número total de ellos.
En los reactores, la energía puede considerarse igual a la entalpía, y con esto la ecuación
descrita puede escribirse como se muestra en la ecuación 6.3:
𝑚 𝑚
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) ̅𝑖 )
= (∑ 𝐹𝑖 𝐻 ̅𝑖 )
− (∑ 𝐹𝑖 𝐻 + 𝑄̇ 𝑒𝑐. 6.3
𝑑𝑡
𝑖=1 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑖=1 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
Aplicando la ecuación a la reacción:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⟶ 𝑟𝑅 + 𝑠𝑆
Cálculos para el producto entre entalpia y flujo molar, se tiene:
𝑚
̅𝑖 )
(∑ 𝐹𝑖 𝐻 ̅𝐴 + 𝐹𝐵 𝐻
= 𝐹𝐴0 𝐻 ̅ + 𝐹𝑅 𝐻
̅ + 𝐹𝑆 𝐻
̅ 𝑒𝑐. 6.4
0 0 𝐵0 0 𝑅0 0 𝑆0
𝑖=1 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑚
̅𝑖 )
(∑ 𝐹𝑖 𝐻 ̅𝐴 + 𝐹𝐵 𝐻
= 𝐹𝐴 𝐻 ̅𝐵 + 𝐹𝑅 𝐻
̅𝑅 + 𝐹𝑆 𝐻
̅𝑆 𝑒𝑐. 6.5
𝑖=1 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
Considerando el reactivo limitante el compuesto “A”, el flujo producto es:
Υ𝑖
𝐹𝑖 = 𝐹𝑖0 + 𝐹 𝑋 𝑒𝑐. 6.6
|𝑎| 𝐴0 𝐴0
Υ𝑖 ; es el coeficiente estequiométrico de “i”, el cual es positivo para productos y negativo para
reactivos. Al sustituir la ecuación 6.6 en 6.5 tenemos:
𝑚
𝑎 𝑏 𝑟 𝑠
̅𝑖 = (𝐹𝐴 −
∑ 𝐹𝑖 𝐻 𝐹 𝑋 )𝐻̅ + (𝐹𝐵 − 𝐹 𝑋 )𝐻̅ + (𝐹𝑅 + 𝐹 𝑋 )𝐻̅ + (𝐹𝑆 + 𝐹 𝑋 )𝐻̅ (6.7)
0 |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝐴 0 |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝐵 0 |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝑅 0 |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝑆
𝑖=1
Sustituyendo las ecuaciones 6.7 y 6.4 en 6.3, y factorizando, se tiene:
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) ̅𝐴 + 𝐹𝐵 𝐻
= 𝐹𝐴0 𝐻 ̅ + 𝐹𝑅 𝐻
̅ + 𝐹𝑆 𝐻
̅
0 𝐵0 0 𝑅0 0 𝑆0
𝑑𝑡 0

𝑎 𝑏 𝑟 𝑠
− [(𝐹𝐴0 − 𝐹 𝑋 )𝐻̅ + (𝐹𝐵 − 𝐹 𝑋 )𝐻̅ + (𝐹𝑅 + 𝐹 𝑋 )𝐻̅ + (𝐹𝑆 + 𝐹 𝑋 )𝐻̅ ] + 𝑄̇
|𝑎| 𝐴0 𝐴 𝐴 0 |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝐵 0 |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝑅 0 |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝑆
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) 𝑏 𝑟
̅𝐴 + 𝐹𝐵 𝐻
= 𝐹𝐴0 𝐻 ̅ + 𝐹𝑅 𝐻 ̅ + 𝐹𝑆 𝐻 ̅ − 𝐹𝐴 𝐻 ̅ + 𝐹𝐴 𝑋𝐴 𝐻
̅𝐴 − 𝐹𝐵 𝐻̅ + ̅ − 𝐹𝑅 𝐻
𝐹 𝑋 𝐻 ̅ − 𝐹 𝑋 𝐻 ̅
0 𝐵0 0 𝑅0 0 𝑆0 0 𝐴 0 𝐵 |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝐵 0 𝑅 |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝑅
𝑑𝑡 0 0
𝑠
− 𝐹𝑆0 𝐻 ̅𝑆 + 𝐹 𝑋 𝐻 ̅ + 𝑄̇
|𝑎| 𝐴0 𝐴 𝑆
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) 𝐹 𝑋
= 𝐹𝐴0 (𝐻̅𝐴 − 𝐻 ̅𝐴 ) + 𝐹𝐵 (𝐻̅𝐵 − 𝐻̅𝐵 ) + 𝐹𝑅 (𝐻
̅𝑅 − 𝐻
̅𝑅 ) + 𝐹𝑆 (𝐻
̅𝑆 − 𝐻̅𝑆 ) − 𝐴0 𝐴 (𝑟𝐻̅𝑅 + 𝑠𝐻̅𝑆 − 𝑎𝐻̅𝐴 − 𝑏𝐻
̅𝐵 )
𝑑𝑡 0 0 0 0 0 0 0
𝑎
+ 𝑄̇
𝑚
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) 𝐹 𝑋
= ∑ 𝐹𝑖0 (𝐻 ̅𝑖 ) − 𝐴0 𝐴 (𝑟𝐻
̅𝑖 − 𝐻 ̅𝑅 + 𝑠𝐻
̅𝑆 − 𝑎𝐻
̅𝐴 − 𝑏𝐻
̅𝐵 ) + 𝑄̇ 𝑒𝑐. 6.8
𝑑𝑡 0 |𝑎|
𝑖=1
Pero el calor de reacción a la temperatura T se conoce como:
̅𝑅 + 𝑠𝐻
∆𝐻𝑅 (𝑇) = 𝑟𝐻 ̅𝑆 − 𝑎𝐻
̅𝐴 − 𝑏𝐻
̅𝐵 𝑒𝑐. 6.9
Sustituyendo la ecuación 6.9 en 6.8 tenemos:
 𝑚
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) 𝐹 𝑋
= − ∑ 𝐹𝑖0 (𝐻 ̅𝑖 ) − 𝐴0 𝐴 ∆𝐻𝑅 (𝑇) + 𝑄̇
̅𝑖 − 𝐻 𝑒𝑐. 6.10
𝑑𝑡 0 |𝑎|
𝑖=1
Por otro lado, de la definición de Cp:
𝜕𝐻𝑖
𝐶𝑃𝑖 = ( ) 𝑒𝑐. 6.11
𝜕𝑇 𝑃
Separación de variables e integración de 𝑇0 (Temperatura de alimentación) a T (Temperatura de
salida o de operación).
𝑇 𝑇0
̅𝑖 − 𝐻
𝐻 ̅𝑖 = ∫ ∆𝐶𝑃 𝑑𝑇 ⟹ 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑣𝑖𝑟𝑡𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 ⟹ 𝐻
̅𝑖 − 𝐻
̅𝑖 = ∫ ∆𝐶𝑃 𝑑𝑇 𝑒𝑐. 6.12
0 𝑖 0 𝑖
𝑇0 𝑇

Sustitución de la ecuación 6.12 en 6.10:

𝑚
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 )
𝑇0 𝐹𝐴 𝑋𝐴
= ∑ 𝐹𝑖0 ∫ ∆𝐶𝑃𝑖 𝑑𝑇 − 0 ∆𝐻𝑅 (𝑇) + 𝑄̇ 𝑒𝑐. 6.13
𝑑𝑡 𝑇 |𝑎|
𝑖=1
Si se emplean 𝐶𝑃`𝑠 (medias), la ecuación 6.13 se transforma en:
𝑚
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) 𝐹𝐴 𝑋𝐴
= ∑ 𝐹𝑖0 𝐶𝑃̅ 𝑖 (𝑇0 − 𝑇) − 0 ∆𝐻𝑅 (𝑇) + 𝑄̇ 𝑒𝑐. 6.14
𝑑𝑡 |𝑎|
𝑖=1
Tambien el calor de la reacción a cualquier temperatura “T”, se puede calcular a partir de la
ecuación:
𝑇
∆𝐻𝑅 (𝑇) = ∆𝐻𝑟 (𝑇𝑟 ) + ∫ ∆𝐶𝑃𝑖 𝑑𝑇 𝑒𝑐. 6.15
𝑇𝑟

Donde:
 𝑇𝑟 = Temperatura de referencia.
 ∆𝐶𝑃 = (∑𝑛𝑖=1 Υ𝑖 𝐶𝑃𝑖 ) − (∑𝑛𝑖=1 Υ𝑖 𝐶𝑃𝑖 ) 𝑒𝑐. 6.16
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

Para el diferencial número de moles por entalpia, por la derivada se tiene:

𝑚 𝑚
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) 𝑑𝑁 ̅
𝑑𝐻
̅ 𝑖 𝑖 + ∑ N𝑖 𝑖
= ∑H 𝑒𝑐. 6.17
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑖=1 𝑖=1
Donde:
 𝑑𝐻𝑖 = 𝐶𝑃𝑖 𝑑𝑇 𝑒𝑐. 6.18
𝑑𝑁𝑖
 = 𝑟𝑖 𝑉 𝑒𝑐. 6.19
𝑑𝑡
Υ𝑖
 𝑟𝑖 = (−𝑟𝐴 ) 𝑒𝑐. 6.20
𝑎
Υ
 𝑁𝑖 = 𝑁𝑖0 + |𝑎|𝑖 𝑁𝐴0 𝑋𝐴 𝑒𝑐. 6.21
Sustituyendo las ecuaciones del 6.18 al 6.21 en 6.17 se tiene:
𝑚 𝑚
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) Υ Υ 𝑑𝑇
̅ 𝑖 𝑖 (−𝑟𝐴 )𝑉 + ∑ (𝑁𝑖 + 𝑖 𝑁𝐴 𝑋𝐴 ) 𝐶𝑃
= ∑H 𝑒𝑐. 6.22
𝑑𝑡 |𝑎| 0 |𝑎| 0 𝑖
𝑑𝑡
𝑖=1 𝑖=1
𝑚
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) (−𝑟𝐴 )𝑉 Υ𝑖 𝑑𝑇
= ∆𝐻𝑅 (𝑇) + ∑ (𝑁𝑖0 + 𝑁 𝑋 )𝐶 𝑒𝑐. 6.23
𝑑𝑡 |𝑎| |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝑃𝑖 𝑑𝑡
𝑖=1
Pero:
𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑋𝐴
−𝑟𝐴 𝑉 = −
= 𝑁𝐴0 𝑒𝑐. 6.24
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Remplazando la ecuación 6.24 en 6.23, se tiene:
𝑚
𝑑(∑𝑚 ̅
𝑖=1 𝑁𝑖 𝐻𝑖 ) ∆𝐻𝑅 (𝑇)𝑁𝐴0 𝑑𝑋𝐴 Υ𝑖 𝑑𝑇
= + ∑ (𝑁𝑖0 + 𝑁 𝑋 )𝐶 𝑒𝑐. 6.25
𝑑𝑡 |𝑎| 𝑑𝑡 |𝑎| 𝐴0 𝐴 𝑃𝑖 𝑑𝑡
𝑖=1
Remplazando la ecuación 6.25 en 6.13, se obtiene:
 𝑚 𝑚 𝑇0
∆𝐻𝑅 (𝑇)𝑁𝐴0 𝑑𝑋𝐴 Υ𝑖 𝑑𝑇 𝐹𝐴 𝑋𝐴
+ ∑ (𝑁𝑖0 + 𝑁𝐴0 𝑋𝐴 ) 𝐶𝑃𝑖 = ∑ 𝐹𝑖0 ∫ ∆𝐶𝑃𝑖 𝑑𝑇 − 0 ∆𝐻𝑅 (𝑇) + 𝑄̇ 𝑒𝑐. 6.26
|𝑎| 𝑑𝑡 |𝑎| 𝑑𝑡 𝑇 |𝑎|
𝑖=1 𝑖=1

Para flujos discontinuos o por lotes, la ecuación 6.1, de conservación de energía, se reduce a:
𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑎
{ }={ } 𝑒𝑐. 6.27
𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠