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Obtención y sus
aplicaciones en la
Industria
1
UNIVERSIDAD POPULAR DE LA CHONTALPA
“UNIVERSIDAD DEL PUEBLO Y PARA EL PUEBLO”
PRESENTA:
DIANA LAURA VELÁZQUEZ VARGAS
2
INDICE
INDICE___________________________________________________________________3
INDICE DE ILUSTRACIONES___________________________________________________7
INDICE DE TABLAS__________________________________________________________7
INTRODUCCION____________________________________________________________8
OBJETIVOS________________________________________________________________9
Objetivo general________________________________________________________________9
Objetivos Específicos____________________________________________________________9
CAPITULOI_______________________________________________________________10
Marco conceptual______________________________________________________________11
Definición de conceptos_______________________________________________________________11
Amoniaco_______________________________________________________________________11
Reacción Quimica_________________________________________________________________12
Reacción de Síntesis_______________________________________________________________15
Purificación______________________________________________________________________16
Desulfuración____________________________________________________________________17
Gas de Síntesis____________________________________________________________________17
Reformado del Gas________________________________________________________________18
Metanización_____________________________________________________________________19
Eficiencia Térmica_________________________________________________________________19
Conversión Catalítica_______________________________________________________________20
Higroscopicidad___________________________________________________________________21
Cloraminas_______________________________________________________________________21
Iminas__________________________________________________________________________22
Gas Natural______________________________________________________________________24
¿Cómo se transporta?___________________________________________________________25
¿Cómo se mide?________________________________________________________________25
¿Quién lo usa?_________________________________________________________________25
Reacción Exotérmica_______________________________________________________________26
Biotecnología____________________________________________________________________27
Marco Teórico_________________________________________________________________28
Información General_________________________________________________________________28
Historia y Estado Natural____________________________________________________________28
Identidad de la Sustancia Quimica____________________________________________________29
Sinónimos_______________________________________________________________________30
Descripción______________________________________________________________________30
Composición (Información de los componentes)_________________________________________31
Propiedades Físicas________________________________________________________________31
Propiedades Químicas______________________________________________________________32
Incompatibilidades______________________________________________________________34
Uso seguro del Amoniaco_____________________________________________________________35
3
Efectos sobre la salud______________________________________________________________35
Frases de Riesgo________________________________________________________________35
Inhalación_____________________________________________________________________36
Contacto piel / ojos_____________________________________________________________37
Ingestión______________________________________________________________________39
Efectos Crónicos__________________________________________________________________39
Efectos Sistémicos_________________________________________________________________40
Efectos Cardiovasculares_________________________________________________________40
Efectos Gastrointestinales________________________________________________________40
Efectos Hematológicos___________________________________________________________40
Efectos Musculares______________________________________________________________40
Efectos Hepáticos_______________________________________________________________40
Efectos Renales_________________________________________________________________40
Efectos Endocrinos______________________________________________________________41
Efectos Inmunológicos___________________________________________________________41
Efectos Neurológicos____________________________________________________________41
Respuesta a accidentes_____________________________________________________________41
Primeros Auxilios__________________________________________________________________41
Exposición en ojos______________________________________________________________41
Exposición en la piel_____________________________________________________________42
Inhalación_____________________________________________________________________42
Ingestión______________________________________________________________________42
Rescate_______________________________________________________________________42
Procedimientos en caso de derrames o fugas___________________________________________43
Niveles permisibles de exposición ocupacional__________________________________________44
EQUIPO DE PROTECCION PERSONAL__________________________________________________45
Protección Respiratoria__________________________________________________________45
Condiciones para manejo y Almacenamiento Seguro orientadas a disminuir el riesgo a la Salud
Humana_________________________________________________________________________48
Frases de Seguridad_____________________________________________________________48
Almacenamiento y Transporte_____________________________________________________48
Usos, generación y controles________________________________________________________51
COMPORTAMIENTO EN EL AMBIENTE_________________________________________________51
Suelo_________________________________________________________________________52
Aire__________________________________________________________________________52
Agua_________________________________________________________________________53
Lineamientos de Gestión Ambiental para su Disposición___________________________________54
Procesos de Obtencion de Amoniaco____________________________________________________54
Materias Primas para la producción de gas de síntesis de amoniaco_________________________57
Métodos de síntesis del Amoniaco____________________________________________________60
Obtencion del Amoniaco mediante el proceso Haber-Bosch_____________________________61
Obtencion del Proceso mediante el proceso Linde_____________________________________63
Obtencion del Amoniaco mediante el proceso Topsoe__________________________________65
Obtencion de Amoniaco mediante el Proceso Casales__________________________________67
Obtencion de Amoniaco mediante Biotecnología______________________________________69
Subproductos del Amoniaco___________________________________________________________70
Sulfato de Amonio_________________________________________________________________70
Usos del sulfato de Amonio_______________________________________________________70
Descripción del Proceso__________________________________________________________71
4
Ácido Nítrico_____________________________________________________________________72
Usos del Ácido Nítrico___________________________________________________________73
Nitrato de Amonio_________________________________________________________________75
Propiedades Físicas_____________________________________________________________75
Usos del Nitrato de Amonio_______________________________________________________76
Descripción de los Procesos_______________________________________________________76
Urea____________________________________________________________________________80
Propiedades___________________________________________________________________80
Usos de la Urea_________________________________________________________________81
Descripción del Proceso__________________________________________________________82
CAPITULO II______________________________________________________________92
Proceso Haber Bosch___________________________________________________________93
Descripción del Proceso_______________________________________________________________94
Desulfuración____________________________________________________________________94
Condiciones de Operación________________________________________________________94
Reformado_______________________________________________________________________94
Condiciones de Operación________________________________________________________94
Purificación______________________________________________________________________95
Etapa de Conversión_____________________________________________________________95
Etapa de Eliminación del CO2______________________________________________________96
Etapa de Metanización___________________________________________________________96
Síntesis de amoníaco_______________________________________________________________96
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO_____________________________________________________98
Diagrama del Proceso Instrumentado____________________________________________________99
CAPITULO III_____________________________________________________________100
Balance de Materia___________________________________________________________101
Cálculos__________________________________________________________________________101
Desulfurador (DS-1101A)__________________________________________________________102
Reformador Primario (RFP-1201A) Secundario (RFS-1201A)_______________________________103
Convertidor (CV-1301A)___________________________________________________________104
Torre de Absorción (TAB-1301A)_____________________________________________________104
Torre Metanizadora (TM-1301A)____________________________________________________105
Torre de Purga___________________________________________________________________106
Balance de Energía____________________________________________________________107
Desulfurador______________________________________________________________________107
Reformador primario________________________________________________________________107
Reformador secundario______________________________________________________________108
Convertidor_______________________________________________________________________108
Calentador________________________________________________________________________109
Torre Absorbedora__________________________________________________________________109
5
Metanizador_______________________________________________________________________110
Calentador________________________________________________________________________110
Condensador______________________________________________________________________111
Observaciones_______________________________________________________________112
Conclusiones_________________________________________________________________113
Bibliografía__________________________________________________________________114
6
INDICE DE ILUSTRACIONES
Fig. 1 Molécula de Amoniaco_______________________________________________________________12
Fig. 2 Ejemplos de Reacciones Químicas______________________________________________________12
Fig. 3 Representación de una Reacción Quimica________________________________________________13
Fig. 4 Ley de la Conservación de la materia: en una reacción quimica la masa permanece constante._____14
Fig. 5 Reacción de síntesis de Amoniaco______________________________________________________16
Fig. 6 Purificación del Agua.________________________________________________________________16
Fig. 7 ¿Qué es gas de Síntesis?______________________________________________________________17
Fig. 8 Composición Típica del Gas de Síntesis.__________________________________________________17
Fig. 9 Sistema de Reformado a vapor________________________________________________________18
Fig. 10 Corte de un Convertidor Catalítico_____________________________________________________20
Fig. 11 Materiales Higroscópicos____________________________________________________________21
Fig. 12 A) Cloramina, B) Dicloramina, C) Tricloruro de nitrógeno.__________________________________22
Fig. 13 Formación de Base de Schif__________________________________________________________23
Fig. 14 Formación iminas__________________________________________________________________24
Fig. 15 Consumo de Gas Natural por sector y rama septiembre 2013______________________________26
Fig. 16 Reacción Exotérmica________________________________________________________________26
Fig. 17 Aplicaciones de la Biotecnología______________________________________________________27
Fig. 18 La alquimia y el amoniaco___________________________________________________________28
Fig. 19 Dios Ra Ammon___________________________________________________________________28
Fig. 20 El amoniaco presente en los productos de limpieza________________________________________30
Fig. 21 Protección personal contra el Amoniaco._______________________________________________47
Fig. 22 Manejo seguro del Amoniaco________________________________________________________50
Fig. 23 Proceso Básico de Obtención de Amoniaco______________________________________________60
Fig. 24 Proceso Haber-Bosch_______________________________________________________________62
Fig. 25 Planta LAC________________________________________________________________________64
Fig. 26 Proceso TOPSOE para la obtención de Amoniaco_________________________________________66
Fig. 27 Proceso Casales para obtención de Amoniaco___________________________________________68
Fig. 28 Proceso de Obtención de Sulfato de Amonio____________________________________________72
Fig. 29 Proceso de producción de ácido nítrico.________________________________________________74
Fig. 30 Proceso STNGEL de obtención del nitrato de amonio._____________________________________79
Fig. 31 Proceso de obtención de la Urea______________________________________________________87
INDICE DE TABLAS
Tabla 1 Composición del Gas Natural________________________________________________________25
Tabla 2 Composición Pura del Amoniaco_____________________________________________________31
Tabla 3 Composición en soluciones acuosas___________________________________________________31
Tabla 4 Propiedades Físicas para el Amoniaco_________________________________________________31
Tabla 5 Protección mínima contra el Amoniaco en el aire________________________________________46
Tabla 6 Usos, generación y control de emisiones de Amoniaco___________________________________51
Tabla 7 Procesos y materias primas para la generación de hidrogeno (Kirk-Othmer, 1992)_____________58
Tabla 8 Distribución del uso de diferentes alimentaciones expresada en términos de la capacidad mundial
de producción de amoniaco (Appl, 1999)_____________________________________________________59
Tabla 9 Métodos de Síntesis del Amoniaco___________________________________________________60
Tabla 10 Propiedades físicas del Nitrato de Amonio____________________________________________75
7
INTRODUCCION
El amoniaco (NH3) es uno de los principales productos petroquímicos a nivel
mundial. En condiciones de temperatura y presión ambiente el Amoniaco es un
gas incoloro, de olor irritante y se evapora rápidamente.
8
OBJETIVOS
Objetivo general
Objetivos Específicos
9
CAPITUL
OI
10
Marco conceptual
El presente estudio se ubica dentro de la Ingeniería Quimica Petrolera
específicamente dentro de los Procesos Petroquímicos.
Definición de conceptos
Amoniaco
Actualmente, en torno a un 80 % del amoniaco que se produce en todo el mundo
se utiliza como fuente de nitrógeno para fabricar fertilizantes, mientras que el 20 %
restante se emplea en distintas aplicaciones industriales, como la producción de
plásticos, fibras, explosivos, hidracina, aminas, amidas, nitrilos y otros compuestos
orgánicos de nitrógeno que sirven de productos intermedios en la fabricación de
tintes y productos farmacéuticos.
“Tb. amoníaco.
11
3. m. desus. Goma resinosa en lágrimas o en masa, de sabor
amargo y nauseabundo, y olor desagradable, que se usó como
expectorante.”[CITATION ESP01 \l 2058 ]
Reacción Quimica
La materia experimenta cambios químicos cuando se modifica su estructura o
composición. En nuestro entorno constantemente se presentan cambios químicos.
Por ejemplo, la combustión de la gasolina en un automóvil en movimiento es un
cambio químico; en la cocina, cuando los alimentos hierven o se ornean, sus
componentes experimentan cambios químicos; a estos cambios químicos se les
conoce con el nombre de reacción quimica.
12
Para que se produzca un cambio químico debe existir una interacción entre dos o
más sustancias, o bien, que la sustancia sea afectada por un cambio en su
energía.
Según Barrera y Bonilla (2011) algunos hechos que pueden indicar cuando se
lleva a cabo una reacción quimica son:
13
Fig. 3 Representación de una Reacción Quimica
Como todo sistema tiene una determinada cantidad de materia (masa), resulta
que, de acuerdo con la ley de la conservación de la materia, en una reacción
quimica, la masa del sistema en condiciones iniciales, es la misma que en
condiciones finales.
14
Fig. 4 Ley de la Conservación de la materia: en una reacción
quimica la masa permanece constante.
Reacción de Síntesis
A este tipo de reacciones también se les conoce como reacciones de combinación
o adición. Ocurren cuando dos o más sustancias (sean elementos o compuestos)
reaccionan para producir una sola sustancia. Se les puede representar de manera
general como sigue:
A + B→ AB
Bonnet Romero (1996) considera que dentro de las reacciones de síntesis podría
existir una subclasificación como se muestra a continuación:
A + B →C
Metal No metal Sal
15
b) La reacción de un metal con oxígeno:
A + B → C
Metal Oxigeno Óxido metalico
A + B → C
No metal Oxigeno Óxido no metálico
A + B → C
Óxido no metálico Agua Ácido
Sin embargo, en la Enciclopedia Tutor Interactiva Plus (2014) nos muestra una
clasificación diferente para este tipo de reacciones:
2 H 2 ( g ) +O2 ( g ) → 2 H 2 O
16
Por lo tanto, llegamos a la conclusión de
que las reacciones de síntesis son aquellas
en que dos sustancias se combinan, dando
origen a nuevas sustancias, esto es, que
ocurre un fenómeno en el cual existe
Fig. 5 Reacción de síntesis de Amoniaco
rompimiento de enlaces químicos en los
reactivos y formación de otros enlaces, dando origen a nuevas especies.
Purificación
“Proceso mediante el cual se eliminan o retiran las impurezas
de una cosa” [ CITATION SET10 \l 2058 ].
Desulfuración
“Proceso que se emplea específicamente para la eliminación del azufre”
[ CITATION GAY03 \l 2058 ]
17
Gas de Síntesis
El gas de síntesis o Sintegas (Syngas, en
inglés) es un combustible gaseoso obtenido
a partir de sustancias ricas en carbono
(hulla, carbón, coque, nafta, biomasa)
sometidas a un proceso químico a alta
temperatura. Contiene cantidades variables
de monóxido de carbono (CO) e Fig. 7 ¿Qué es gas de Síntesis?
hidrogeno (H2).
1
CH 4 + O2 → CO+2 H 2
2
A principios del siglo pasado se solía obtener con la oxidación del carbón en
presencia de agua” [ CITATION BAR04 \l 2058 ].
18
combustibles, se necesita una remoción de contenidos de azufre y otras
impurezas.
Metanización
La RAI define la Metanización como:
19
fundamentalmente de metano (CH4) y de dióxido de carbono
(CO2).”
Así como cualquier gas puro las propiedades y características del biogás
dependen de la presión y la temperatura.
Eficiencia Térmica
También es conocida como Rendimiento Térmico, es un coeficiente ratio
adimensional calculado como el cociente de la energía producida (en un ciclo de
funcionamiento) y la energía suministrada a la maquina (para que se logre
completar el ciclo termodinámico).
Conversión Catalítica
Cuando se desea tratar gases que contienen contaminantes con diversos grados
de oxidación, puede aplicarse simultáneamente la oxidación y reducción catalíticas
20
en un proceso denominado genéricamente conversión catalítica, todo este
proceso es realizado mediante un convertidor catalítico.
Higroscopicidad
Según la Real Academia Española, define como higroscopicidad a:
Para cada sustancia existe una humedad que se llama de equilibrio, es decir, un
contenido de humedad tal de la atmósfera a la cual el material ni capta ni libera
humedad al ambiente. Si la humedad ambiente es menor que este valor de
equilibrio, el material se secará, si la humedad ambiente es mayor, se
21
Cloraminas
La cloramina (monocloramina) es un compuesto químico de fórmula NH 2Cl. Por lo
general se utiliza como una solución diluida con función desinfectante.
22
embargo, el NH2Cl es bastante estable y esta considerable estabilidad es la base
de sus aplicaciones.
NH 3 + HClO → NH 2 Cl+ H 2 O
Las síntesis anteriores son útiles, pero no permiten obtener NH 2Cl en forma pura.
El compuesto puro se prepara poniendo en contacto fluoramina con cloruro de
calcio:
NH 2 F+CaCl 2 → NH 2 Cl +CaClF
Iminas
“Una imina es un grupo funcional o compuesto
orgánico con estructura general RR'C=NR'', donde
R'' puede ser un H o un grupo orgánico, siendo en
este último caso conocida también como base de
Schif” [ CITATION CAR03 \l 2058 ]”.
Las iminas son análogos nitrogenados de las cetonas y aldehídos, con un doble
enlace carbono-nitrógeno en lugar del grupo carbonilo. Al igual que las aminas, las
iminas son básicas, por lo que las iminas sustituidas se les denomina bases de
Schiff. La formación de una imina es un ejemplo de un tipo muy amplio
23
de reacciones conocidas como condensaciones, reacciones en las que dos o más
compuestos orgánicos se combinan, con pérdida de agua o de otra molécula
pequeña.
24
25
Tabla 1 Composición del Gas Natural
¿Cómo se transporta?
El gas natural se transporta y distribuye hasta los usuarios finales por medio de
ductos de acero de diámetros variables.
¿Cómo se mide?
El poder calorífico del gas natural depende de su composición química; entre
mayor sea la cantidad de hidrocarburos más pesados que el metano que
contenga, mayor será su poder calorífico.
Existen diferentes unidades de energía para medir el gas natural, dependiendo del
sistema de unidades que se esté utilizando.
¿Quién lo usa?
Los usos a los que actualmente se destina el gas natural abarcan una amplia
gama de actividades:
26
Cabe destacar que la combustión es una reacción redox. Por lo tanto, podemos
decir que los procesos de reducción y oxidación generan reacciones exotérmicas
ya que desprenden altos valores energéticos.
27
Biotecnología
“La palabra "biotecnología" es el resultado de la unión de otras dos:
"biología" y "tecnología". Y es que la biotecnología es exactamente
eso: tecnología biológica.” [ CITATION BIO16 \l 2058 ].
28
Marco Teórico
Información General
Actualmente, en torno a un 80 % del amoniaco que se produce en todo el mundo
se utiliza como fuente de nitrógeno para fabricar fertilizantes, mientras que el 20 %
restante se emplea en distintas aplicaciones industriales, como la producción de
plásticos, fibras, explosivos, hidracina, aminas, amidas, nitrilos y otros compuestos
orgánicos de nitrógeno que sirven de productos intermedios en la fabricación de
tintes y productos farmacéuticos. Entre los productos inorgánicos que se fabrican
a partir del amoniaco destacan el ácido nítrico, la urea y el cianuro de sodio. El
amoniaco también se utiliza en medidas de protección para el medio ambiente, por
ejemplo, para eliminar los NOx de los gases de combustión. El amoniaco líquido
es un disolvente destacado y también se utiliza como refrigerante.
El cloruro amónico se importó por primera vez en Europa desde Egipto, donde se
preparaba a partir del sublimado que se formaba al quemar los excrementos de
los camellos. Se cree que los antiguos sacerdotes egipcios conocían ésta
sustancia, pues el nombre de sal amoniaco parece tener alguna relación con el
dios egipcio Ra Ammon. Fig. 19 Dios Ra
Ammon
29
BERTHOLLET, en 1785, demostró que el amoniaco es un compuesto de
hidrógeno y nitrógeno.
CAS: 7664-41-7
Numero UN:
o UN: 2672 (solución acuosa entre 12% y 44%)
o UN: 2073 (solución acuosa > 44%)
o UN: 1005 (gas Anhidro o solución acuosa > 50%)
Sinónimos
Se conoce también como gas de Amonio, Amoniaco Anhidro, R-717, espíritu de
Hartshorn, AM-FOL, Nitro-Sil.
30
En soluciones en agua se denomina Amoniaco en solución acuosa o Hidróxido de
Amonio (1, 2, 6).
Descripción
En condiciones de temperatura y presión
ambiente el Amoniaco Anhidro es un gas
incoloro, sofocante, de olor irritante y
altamente irritante; su olor es familiar al público
en general debido a que emplea en productos
de limpieza en forma de soluciones acuosas.
Es más
Fig. 20 El amoniaco presente en los
liviano que el aire y posee productos de limpieza
31
prioritario para algunas plantas y por lo tanto es vital en las cadenas alimenticias
donde ellas se encuentran.
Propiedades Físicas
Propiedades Químicas
El Amoniaco se disocia parcialmente en el agua formando soluciones básicas de
acuerdo al siguiente equilibrio:
32
9.25 la mitad del Amoniaco estará en estado anhídro (NH 3) y la mitad estará en
forma de Ión Amonio (NH4+), a pH 8.25 Y 7.25 el 99% del Amoniaco estará
ionizado. Como resultado, muchas propiedades físicas y químicas del Amoniaco
serán función del pH. Por ejemplo, la solubilidad del Amoniaco en agua se
incrementa con la disminución en el pH. La volatilidad del Amoniaco se incrementa
con el incremento en el pH; de esta forma, esta sustancia se volatilizará libremente
de sus soluciones con agua a pH altos. Las sales de Amonio como el cloruro,
nitrato y sulfato se disocian y solubilizan fuertemente en el agua y por eso los
cambios en el pH no generarán normalmente la formación de precipitados de
Amonio.
NH 3 +−OH →−NH 2 + H 2 O
NH 3 +O →−NH 2+−OH
33
El Amoniaco también sufre descomposición a Nitrógeno e Hidrógeno cuando se
expone a descargas eléctricas. Reacciona con Azufre para formar sulfato de
Amonio en la atmósfera.
Incompatibilidades
El Amoniaco reacciona violentamente con oxidantes fuertes, Ácidos, halógenos y
sales de plata, zinc, cobre y otros metales pesados. Es corrosivo para superficies
34
galvanizadas y de cobre. La adición de agua sobre el Amoniaco Anhidro genera
gran desprendimiento de calor y existe el peligro de provocar salpicaduras
cáusticas al personal que se encuentre en las cercanías.
35
Uso seguro del Amoniaco
El amoniaco a pesar de ser clasificado como un gas no inflamable, puede arder
bajo ciertas concentraciones en fase vapor y el riesgo de fuego aumenta en
presencia de materiales combustibles. En caso de fuga o descomposición rápida
de este gas, existe el riesgo de congelamiento y deshidratación causando
quemaduras al contacto con la piel debido a que se almacena a presión como
líquido.
El amoniaco tiene un olor picante, irritante y llega a causar la muerte por asfixia,
por lo que se debe tener cuidado de no respirarse en estado gaseoso.
R10: Inflamable
36
El Amoniaco es una sustancia altamente irritante para las mucosas. En forma
líquida causa quemaduras en la piel y los ojos al contacto. Es también una
sustancia venenosa y puede ser fatal por inhalación en grandes cantidades. Todos
los síntomas pueden tener efecto retardado. No se ha clasificado esta sustancia
como generadora de cáncer, pero en presencia de otros químicos puede promover
la generación de algunos tipos de cáncer.
El contacto con los ojos produce irritación, dolor, conjuntivitis (ojos rojos e
inflamados), lagrimación y erosión corneal. También es posible la pérdida de la
visión en situaciones extremas de concentración o en salpicaduras de soluciones
acuosas concentradas o gas licuado.
Inhalación
La exposición por inhalación a altos niveles de Amoniaco se puede presentar a
causa de fugas o derrames en plantas de producción y procesamiento,
instalaciones de almacenamiento, tuberías de transporte, camiones tanque y
barcos de transporte. Exposición moderada se puede presentar en el momento de
aplicación de fertilizantes en campos de cultivo. Exposiciones bajas se presentan
cuando se realizan labores de limpieza con productos que contienen soluciones de
Amoniaco.
37
continuamente a esta sustancia puede aumentar y no presentarse estos efectos
hasta concentraciones un poco más altas. Su alto olor a concentraciones no
nocivas hace que su detección sea rápida y da una alarma previa a
concentraciones atmosféricas que puedan llegar a ser nocivas.
El Amoniaco Anhidro es más liviano que el aire y por eso tiende a subir en la
atmósfera, pero los vapores del Amoniaco líquido son inicialmente más pesados y
se pueden extender a todo lo ancho del suelo, de tal forma que se pueden
producir casos de asfixia y efectos de inhalación en lugares cerrados o
pobremente ventilados. Los niños expuestos a iguales niveles de Amoniaco
pueden resultar más afectados que los adultos a causa de su alta relación de
superficie pulmonar y corporal y de su alto metabolismo representado por
respiración más frecuente.
La exposición a 250 ppm es soportable para muchas personas hasta por una hora.
Las exposiciones a aerosoles concentrados de Amonio o sales de Amonio (>500
ppm) resultan en quemaduras nasofaríngeas y de la tráquea, obstrucción de las
vías de aire, acumulación de fluido en los pulmones, afección respiratoria y edema
bronquial y alveolar. Exposiciones a concentraciones de 2500 a 4500 ppm son
fatales en un periodo de 30 minutos; concentraciones de entre 5000 y 10000 ppm
son letales de forma inmediata. Las muertes inmediatas por exposiciones
elevadas se deben a obstrucción de las vías de aire mientras que la mortalidad
38
retardada a estas concentraciones obedece a infecciones y complicaciones
secundarias.
El daño por contacto causado por esta sustancia se debe de manera más
marcada a su reactividad y sus propiedades de irritabilidad. La severidad del daño
por contacto a este producto depende de la duración y concentración en el
momento de la exposición. Por lo general, soluciones de Amoniaco de
concentración menor al 5% raramente causan quemaduras serias, aunque pueden
llegar a ser irritantes.
39
El Amoniaco gaseoso se disuelve en el agua presente en la piel y los ojos
convirtiéndose en Hidróxido de Amonio, el que es fácilmente disociado y causa
necrosis de los tejidos. A causa de su alta solubilidad en agua, se puede difundir
en capas de la piel más profundas y producir daño más crítico. Específicamente el
Hidróxido de Amonio causa saponificación de los lípidos presentes en la
membrana celular generando trastornos celulares y en circunstancias extremas, la
muerte. En forma adicional, rompe las proteínas estructurales de la célula, extrae
el agua presente en la célula e inicia una respuesta inflamatoria, que
posteriormente compromete los tejidos cercanos.
Para el caso del contacto con Amoniaco líquido (gas licuado), se generan
quemaduras por frío además de las quemaduras de tipo alcalino antes descritas.
Ingestión
Esta es una de las vías menos comunes de entrada de Amoniaco al organismo. La
ingestión de Amoniaco y sus soluciones y sales en bajas cantidades (arriba de 35
ppm, que es el límite de percepción en el sentido del gusto) puede ocurrir por
consumo de alimentos contaminados. Otra forma de acceso oral del Amoniaco
consiste en la ingesta accidental o deliberada de soluciones de limpiadores
domésticos o industriales de concentraciones de 5 a 10%.
40
adversos para el organismo. Aquel Amoniaco que no se transforma en esos
compuestos, se elimina por la orina en cuestión de días.
Efectos Crónicos
La exposición crónica a bajas concentraciones de esta sustancia en el aire (<25
ppm) no ha mostrado tener influencia en las funciones pulmonares. Exposición
prolongada (o crónicas) a concentraciones moderadas (25 - 100 ppm) influencia la
generación de asma y bronquitis. Se pueden desarrollar en algunas irritaciones
crónicas del tracto respiratorio y tos crónica. En los ojos se puede presentar
irritación crónica de las membranas y en la piel puede causar dermatitis.
Efectos Sistémicos
Efectos Cardiovasculares
Exposición aguda a nieblas de Amoniaco de altas concentraciones (> 500 ppm)
puede producir pulso elevado, aumento de la presión sanguínea, bradicardia y en
algunos casos de exposición masiva se ha reportado falla cardiaca.
Efectos Gastrointestinales
Quemaduras y ulceraciones generadas por contacto en la boca, tráquea y
estomago son las afecciones más comunes. También se ha reportado vomito en
exposiciones agudas.
Efectos Hematológicos
Se ha observado cianosis, número elevado de glóbulos blancos y trombosis
arterial en seres humanos expuestos a aerosoles de Amoniaco de altas
concentraciones.
41
Efectos Musculares
En ocasiones y para algunos individuos afectados se genera espasmo muscular a
exposición de concentraciones elevadas de Amoniaco gaseoso.
Efectos Hepáticos
Para casos de exposición letal a Amoniaco gaseoso (3000-4000 ppm) por un
periodo de alrededor de una hora se puede presentar necrosis hemorrágica del
hígado.
Efectos Renales
Se han reportado casos de nefritis hemorrágica y congestión renal luego de
exposiciones agudas accidentales de aerosoles de Amoniaco. En algunos casos
se ha reportado la muerte por falla renal a causa de ingestión de soluciones
amoniacales con fines domésticos.
Efectos Endocrinos
En exposiciones crónicas de Amoniaco a niveles de concentración bajos se
produce aumento en el contenido de hormonas como adrenalina excretadas en la
orina. No obstante, la significancia de estos efectos no está clara.
Efectos Inmunológicos
La exposición crónica a aerosoles de compuestos amoniacales genera asma en
muchos casos. La exposición crónica o aguda puede producir en algunos
individuos la disminución de la resistencia bacterial y de la respuesta inmune a la
infección por bacterias comunes del ambiente.
Efectos Neurológicos
A causa del contacto con Amoniaco en concentraciones elevadas se puede
presentar perdida de la conciencia, debilidad muscular y visión borrosa.
Respuesta a accidentes
Toda persona que entre en contacto con un material químico peligroso no solo
debe estar atento a realizar medidas preventivas sino también debe conocer
42
acerca de procedimientos de emergencia, que pueden ayudar a evitar que un
incidente menor se transforme en una catástrofe.
Primeros Auxilios
La exposición aguda al Amoniaco puede requerir una descontaminación de la
víctima. Para casos de exposición aguda es necesario que la víctima luego de
recibir los primeros auxilios sea remitida a un centro hospitalario para tratamiento
posterior.
Exposición en ojos
La persona se debe retirar del peligro lo más rápidamente posible. Los ojos se
deben lavar inmediatamente con abundante agua durante por lo menos 15
minutos levantando ocasionalmente los párpados superior e inferior. Nunca se
deben portar lentes de contacto cuando se trabaje con esta sustancia. Si existen
objetos extraños en los ojos, como lentes de contacto, éstos se deben retirar
primero antes de efectuar cualquier procedimiento. La víctima siempre debe recibir
atención médica.
Exposición en la piel
La persona afectada se debe retirar del peligro de forma segura tanto para la
víctima como para la persona que se encuentra prestando la asistencia. No se
debe intentar neutralizar el Amoniaco, ya sea como gas o como solución,
directamente sobre las ropas o el cuerpo de la víctima usando soluciones ácidas
puesto que se puede generar excesiva liberación de calor. Si la exposición implica
quemaduras por acción del frío o aún congelación de las ropas y/o parte del
cuerpo de la víctima no se debe tratar de retirar la ropa de la víctima, en vez de
ello, ésta se debe enjuagar con bastante agua. Para casos en los que la
exposición incluye el contacto con soluciones de Amoniaco, la ropa contaminada
se debe remover tan pronto como sea posible. Se deben lavar con abundante
agua y jabón las partes expuestas de la piel. Si luego del lavado se encuentran
quemaduras o irritaciones, la víctima debe recibir atención médica.
43
Inhalación
La víctima se debe ubicar rápidamente en lugares donde pueda tenerse acceso al
aire fresco. Si la víctima no está respirando o está respirando con mucho esfuerzo
y en el lugar de la emergencia existen medios para la administración de oxígeno
de un respirador, este procedimiento se debe realizar hasta la llegada del personal
de atención especializado. Si la víctima ha cesado de respirar se debe administrar
respiración artificial. La víctima siempre debe recibir atención médica.
Ingestión
No se debe inducir el vómito a las víctimas que han ingerido esta sustancia.
Tampoco se debe tratar de neutralizar con soluciones ácidas. Las víctimas deben
ingerir abundante agua o leche, se recomienda que la cantidad de cualquiera de
ellas sea como mínimo de 2 vasos; sólo se debe administrar agua o leche a las
víctimas que se encuentren consientes y alerta.
Rescate
La persona afectada se debe retirar de la zona de peligro. Para mejor desempeño
en momentos de emergencia, se deben aprender los procedimientos de
emergencia de la instalación y conocer la ubicación del equipo de rescate antes
que se presente la necesidad.
Incendios
44
Para fuegos de tamaño pequeño es posible usar polvo químico seco o Dióxido de
Carbono. Para fuegos grandes se debe usar agua rociada, espuma o niebla. Para
el caso de contenedores de Amoniaco Anhidro, no se debe permitir que ingrese
agua al recipiente a causa de la generación de calor. Siempre que la tarea pueda
realizarse sin riesgo excesivo, se deben retirar los contenedores de Amoniaco de
la exposición al fuego.
Nunca se debe tratar de diluir el Amoniaco Anhidro directamente con agua debido
al alto calor generado por la mezcla.
45
TLV (TWA; 8 horas; ACGIH): 25 ppm; 17 mg/m3
46
Los empleados deben estar provistos y obligados a usar gafas de seguridad
a prueba de salpicaduras donde exista alguna posibilidad que soluciones de
Amoniaco entren en contacto con los ojos.
Donde exista alguna posibilidad que soluciones de Amoniaco con contenido
mayor o igual al 10% en peso o Amoniaco Anhidro líquido entren en
contacto con los ojos de los trabajadores, se debe proveer una ducha lava
ojos en las cercanías inmediatas al área de trabajo.
Protección Respiratoria
47
Se deben usar respiradores (máscaras de respiración) cuando las prácticas de
control de ingeniería y de operación no son técnicamente alcanzables, cuando
tales controles están en proceso de instalación o cuando fallan y necesitan ser
reemplazados. Los equipos de respiración pueden ser también usados para
48
Fig. 21 Protección personal contra el Amoniaco.
49
Condiciones para manejo y Almacenamiento Seguro
orientadas a disminuir el riesgo a la Salud Humana
Antes de trabajar con Amoniaco, los individuos se deben entrenar en su manejo y
almacenamiento. Además, deben estar entrenados en el uso del equipo de
protección personal.
Frases de Seguridad
S1/2: Consérvese bajo llave y manténgase fuera del alcance de los niños
S26: En caso de contacto con los ojos, lávense inmediata y abundantemente con
agua y acúdase a un médico
Almacenamiento y Transporte
Debe almacenarse en un lugar separado de materiales oxidantes, Ácidos,
halógenos y en general de los materiales incompatibles con él mencionados en la
sección de propiedades químicas. Debe mantenerse en un lugar fresco y con
buena ventilación lejos de fuentes de calor y de la acción directa de los rayos
solares. Los contenedores de Amoniaco se deben rotular adecuadamente. La
zona de almacenamiento debe estar alejada del área de trabajo para minimizar
posibles accidentes que se puedan presentar.
50
Materiales de acero. No se permiten aleaciones de cobre, plata o zinc.
No deberán presentar señales de abuso físico, deformaciones, abolladuras,
fracturas, laminaciones.
Los recipientes deben inspeccionarse y probarse periódicamente,
registrando los resultados obtenidos.
Contaran con una placa que los identifique con los datos siguientes:
especificación, presión de servicio, # serie, fecha de construcción y de
última prueba.
Válvulas: Estar seguro que las válvulas funcionan y que cierran. Cualquier escape
detectado en la válvula deberá ser reparado inmediatamente. Deberán ser
inspeccionadas por corrosión y deterioro en la rosca cada cinco años.
51
Fig. 22 Manejo seguro del Amoniaco
52
Usos, generación y controles
COMPORTAMIENTO EN EL AMBIENTE
El Amoniaco es una sustancia de presencia común en el medio ambiente y se
puede encontrar en el suelo, el agua y el aire. El Amoniaco se recicla de forma
natural en el medio ambiente como uno de los pasos del ciclo del Nitrógeno. A
causa de su reactividad, esta sustancia no dura mucho en su forma pura.
53
Reacciones heterogéneas: Se generan varios complejos de Amonio por la
interacción de Amoniaco gaseoso con superficies que contienen Óxidos de
Nitrógeno.
Suelo
El suelo obtiene el Amoniaco a partir de fertilización natural o artificial, por excretas
animales, descomposición de materia orgánica o por fijación a partir de la
atmósfera. Las concentraciones normales en el suelo se encuentran entre 1 y 5
ppm. Estas concentraciones pueden ser mayores en suelos abonados con
compuestos de Amoniaco empleados para fines agrícolas; la cantidad de
Amoniaco en ese suelo disminuye a niveles bajos en el plazo de algunos días por
causa de volatilización y de absorción por plantas y bacterias
Aire
Normalmente el Amoniaco está presente en el aire en concentraciones que
dependen del área de análisis. En zonas urbanas la concentración de Amoniaco
puede estar entre 5 y 25 mg/m3; en áreas rurales la concentración puede ir entre 2
54
y 6 µg/m3; para zonas con alto uso de abonos la concentración puede ser tan
grande como 200 µg/m3. Las concentraciones aumentan a causa de volatilización
de Amoniaco del suelo o de fuentes de agua en áreas donde se aplica como
fertilizante. Este fenómeno es más marcado en áreas de pH altos y temperaturas
elevadas.
Agua
El Amoniaco se puede liberar en el agua a través de efluentes de plantas
industriales, derrames en líneas de agua y filtración en el suelo desde campos
fertilizados con compuestos amoniacales. Los niveles de Amoniaco normales en el
agua están alrededor de 6ppm, pero de nuevo este valor puede variar
dependiendo el lugar específico de medida; para el caso de campos altamente
abonados la concentración puede llegar a 12 ppm.
55
Lineamientos de Gestión Ambiental para su Disposición
Las soluciones de Amoniaco se pueden diluir con agua y posteriormente
neutralizar con Ácido clorhídrico y luego dirigir al sistema de alcantarillado previa
revisión de la normatividad existente y pertinente. Cantidades limitadas de
Amoniaco gaseoso se pueden liberar a la atmósfera. No es recomendable liberar
grandes cantidades de Amoniaco Anhidro líquido o en solución directamente al
agua a causa del gran calor de dilución generado y el grave impacto ambiental
que esto representa. Esta generación de calor puede incrementar la exposición al
personal involucrado en el proceso. Para muchas industrias es viable la
recuperación de Amoniaco acuoso a partir de soluciones de desecho.
56
4. Al elevar la temperatura a la salida del reformador primario y al precalentar
el aire que va al reformador secundario endotérmico, los fabricantes
redujeron el costo global de reformación. Los reformadores primarios
operan a temperaturas muy altas, por lo que son mucho más caros que los
secundarios. Los reactores de cambio son ahora, comúnmente, de dos
etapas.
5. El control de las variables de proceso por medio de computadoras digitales
ha disminuido el intervalo de variación y, en consecuencia, ha dado lugar a
una mejor operación en condiciones más cercanas al máximo.
6. La mayor parte del dióxido de carbono es eliminado por absorción en agua,
pero la separación final requiere el uso de un reactivo alcalino. Hay tres
procesos que compiten:
Absorbentes inorgánicos (Usualmente K2CO3)
Absorbentes orgánicos (sobre todo aminas)
Absorbente físicos (propilén carbonato de flúor)
57
añade aire al sistema, de modo que el nitrógeno debe obtenerse por
destilacion del aire o por algún proceso similar.
8. Los convertidores de síntesis están ahora sumamente desarrollados y muy
mejorados respecto a los diseños previos. Tanto los de tipo horizontal como
los verticales se utilizan con enfriamiento por agua, una práctica común,
pero también se obtienen algo de enfriamiento con inserciones tubulares.
Por conveniencia, los gases de entrada pasan a lo largo de la coraza,
precalentándose y reduciendo la temperatura máxima de la coraza, Es
deseable una baja caída de presión para reducir los costos de operación; el
tamaño fino del catalizador reduce el volumen de catalizador requerido. Las
mayores conversiones ocurren en el primer lecho, porque ahí es mayor la
fuerza motora hacia el equilibrio. Existen diseños de convertidores de flujo
axial y flujo radial de 500 a 1600 t/día. En los diseños modernos se utilizan
presiones de 15 a 30 MPa a alrededor de 500°C. Las concentraciones del
amoniaco a la salida son de entre 16 y 25%.
9. La recuperación del amoniaco a bajo costo, a partir de los gases de salida
del convertidor, tienen varias opciones. Por lo general se utiliza refrigeración
de múltiples etapas, combinada con cierta reducción en la presión. Si el
agua de enfriamiento está muy fría, es posible que haya cierta
condensación de agua. Cuando los mercados están cerca, pude resultar
deseable hacer un lavado con agua para producir solución de amoniaco. El
exceso de vapor se puede emplear para hacer funcionar un sistema de
refrigeración por absorción, para condensar el amoniaco. El problema está
en el costo. El método de producción del hidrogeno y de la alimentación
seleccionada son los puntos principales que tienen influencia en el costo
final producido.
58
Según Kirk – Othmer (1992) prácticamente toda la producción mundial de
amoniaco se lleca a cabo actualmente a partir del gas de síntesis de amoniaco
que consiste en una mezcla de hidrogeno y nitrógeno en una relación molar de
aproximadamente tres a uno. Esta mezcla contiene además metano residual,
argón introducido por el aire de proceso y trazas de óxidos de carbono.
59
El 77% de la producción mundial de amoniaco emplea gas natural como materia
prima. El 85% de la producción mundial de amoniaco emplea procesos de
reformado con vapor.
Jeanning en 1991 menciono que los dos procesos comerciales más importantes
para la producción de gas de síntesis son dos: el reformado de gas natural con
vapor y la oxidación parcial de hidrocarburos.
60
cuando no hay disponibilidad de materias primas que puedan ser manejadas con
reformado de vapor (cortes pesados o de carbón) o bajo circunstancias
económicas y/o geográficas especiales, como por ejemplo en China donde el 66%
de la producción se obtiene a partir del carbón.
61
Métodos de síntesis del Amoniaco
Los métodos de síntesis de amoniaco se resumen en la siguiente tabla:
62
Obtencion del Amoniaco mediante el proceso Haber-Bosch
En quimica, el proceso de Haber-Bosch es la reacción de nitrógeno e hidrogeno
gaseosos para producir amoniaco. La importancia de la reacción radica en la
dificultad de producir amoníaco a un nivel industrial.
Alrededor del 78,1% del aire que nos rodea es nitrógeno molecular, N 2. El
elemento como molécula diatómica gaseosa es muy estable y relativamente inerte
debido al enlace triple que mantiene los dos átomos fuertemente unidos. No fue
sino hasta los primeros años del siglo XX cuando este proceso fue desarrollado
para obtener nitrógeno del aire y producir amoníaco, que al oxidarse forma nitritos
y nitratos. Estos son esenciales en el ácido nítrico (HNO 3) y fertilizantes (ejemplo:
nitrato de amonio (NH4NO3)).
N 2 (g ) +3 H 2(g ) ↔ 2 NH 3(g )+ ∆ H
kJ
∆ H representa el calor generado , tambien llamado entalpia , y equivale a 92.4 .
mol
Historia
El proceso fue patentado por Fritz Haber. En 1910, Carl Bosch comercializó el
proceso y aseguró aún más patentes. Haber y Bosch fueron galardonados con el
Nobel de Química en 1918 y 1931 respectivamente, por sus trabajos y desarrollos
en la aplicación de la tecnología en altas presiones y temperaturas. El amoníaco
fue producido utilizando el proceso Haber (a un nivel industrial) durante la Primera
Guerra Mundial para su uso en explosivos. Esto ocurrió cuando el abasto de Chile
estaba controlado casi en un 100% por los británicos.
63
Aspectos económicos y ambientales
El impacto ambiental
Solo el 17% del amoniaco usado como fertilizante es consumido por los humanos
a través de la comida. El resto acaba en la tierra o en el aire. Según un artículo de
Nature Geoscience, las emisiones en ausencia de interferencia humana son de
0,5 kg por hectárea y año. La agricultura moderna ha multiplicado por 20 esta
cifra, lo que ha provocado la alteración del ciclo natural del nitrógeno, aunque su
impacto global aún no es muy conocido.
64
Obtencion del Proceso mediante el proceso Linde
Es un proceso de última generación empleado en la producción de amoniaco a
partir del gas natural o los hidrocarburos ligeros. Se basa en la combinación de
etapas demostradas del proceso. La planta de LAC (Linde Ammonia Concept)
principalmente contiene una planta de hidrogeno moderna, una planta de
nitrógeno estándar y una síntesis de amoniaco de alta eficiencia.
El proceso LAC comprende una simplificación con respecto a la ruta del proceso
clásico y se traduce en ahorros de inversión y costos operativos, así como también
simplificación de puesta en marcha y funcionamiento de la planta.
65
El nitrógeno se produce por la separación de aire a baja temperatura en una caja
fría, el aire se filtra, se comprime y se purifica antes de ser suministrado a la caja
fría. El producto de nitrógeno puro es más comprimido y mezclado con el
hidrogeno para dar un gas de síntesis de amoniaco puro. El gas de síntesis
comprimido a la presión de amoniaco por l compresos de gas de síntesis, que
también recicla gas sin convertir a través del circuito de amoniaco. El gas de
síntesis puro elimina la purga del circuito y del sistema de tratamiento de gas puro
asociado.
Fig. 2566
Planta LAC
Obtencion del Amoniaco mediante el proceso Topsoe
Aplicación
67
El gas de síntesis se comprime a la presión de síntesis, que típicamente varia de
140 a 220 kg/cm2 y se convierte en amoniaco en un circuito síntesis utilizando
convertidores de síntesis de flujo radial, ya sea el concepto S-350 de tres camas
usando una S-300 y un convertidor seguido por una caldera de vapor o
recalentador, y una cama de S-50 con un convertidor. El amoniaco producto se
condensa y se separa por refrigeración. Este proceso de diseño es flexible, y cada
planta de amoniaco es optimizada para las condiciones locales para el ajuste de
diversos parámetros del proceso. Topsoe suministra todos los catalizadores
utilizando en las etapas de procesos catalíticos para la producción de amoniaco.
Planta Comerciales
Más de 60 plantas utilizan el concepto del proceso Topsoe. Desde 1990, el 50%
de la nueva capacidad de producción de amoniaco se ha basado en la tecnologia
Topsoe. Capacidades de las plantas construidas dentro de la última década de
650 toneladas métricas por día hasta más de 2000 toneladas métricas por día.
Diseño de nuevas plantas con mayores capacidades disponibles.
68
Para producir amoniaco anhidro a partir del gas natural. El proceso se basa en
aplicar Casale que es un equipo altamente eficiente, incluyendo:
69
El gas natural (1) se desulfura primero (“) antes de entrar en un reformador de
vapor (3) donde el metano y otros hidrocarburos se hacen reaccionar con vapor de
agua que se convierte parcialmente en gas de síntesis, es decir, el hidrogeno (H 2),
monóxido de carbono (CO) y dióxido de carbono (CO 2). El gas parcialmente
reformado entra en el reformador secundario (4) donde (5) se inyecta aire y el
metano se convierte finalmente en gas de síntesis. En esta unidad, Casale
suministra su proceso de quemador de alta eficiencia, caracterizado por una baja
diferencia de presión y flama corta. El generador se enfría mediante la corriente de
generación de alta presión, y luego entra en la sección de desplazamiento (6),
donde el CO reacciona con vapor para formar hidrogeno y CO 2. Hay dos
convertidores de cambio, el cambio de alta temperatura y el desplazamiento a baja
temperatura; ambos están diseñados de acuerdo con el diseño Casale axial –
radial único para lechos de catalizador recipientes a presión menos caros.
El gas de síntesis limpio puede entrar en el compresor de gas síntesis (10), donde
se comprime a la presión de la síntesis. Dentro del compresor de gas de síntesis,
el gas se saca por el eyector accionado de lavado tipo Casale con amoniaco
liquido (1), para eliminar el agua de saturación y los posibles restos de CO 2.
70
El gas se enfría adicionalmente (15 y 16) para condensar el amoniaco producto
(17) que se separa a continuación, mientras que el gas sin reacción (18) se hace
circular (19) de vuelta al convertidor. Los inerte (20), presentes en el gas de
síntesis, se purgan en el circuito a través de la unidad de recuperación de purga
Casale (21), asegurando una recuperación casi completa del hidrogeno purgado
(22) de nuevo al circuito de síntesis (12), mientras los inertes se reciclan como
combustible (23) de nuevo al reformador primario (3).
71
Existen unas bacterias, las bacterias fijadoras de nitrógeno, que resuelven este
mismo problema a la presión atmosférica y a la temperatura ambiente: contienen
enzimas, que son catalizadores extraordinariamente eficientes. Si se consiguiera
utilizar estas enzimas de la fijación de nitrógeno en un sentido biotecnológico,
podríamos tener un considerable ahorro energético.
72
puede utilizar en el tratamiento del agua, en la industria del curtido de pieles y en
la elaboración de pilas secas.
Cada partícula tiene un tamaño que mide 0.50 a 0.85 mm. La solubilidad que tiene
en el agua es 76 gr. / 100 ml. de agua a 25°C.
Industrial
73
Descripción del Proceso
En el proceso seleccionado se emplean como materias primas el ácido sulfúrico y
el amoniaco anhidro. El amoniaco gaseoso es introducido en un recipiente
cilíndrico vertical, cuya sección inferior tiene forma de cono invertido (utilizando
como catalizador), que contiene ácido sulfúrico entre 30 y 50% la reacción que se
verifica es la siguiente:
NH
¿
¿
2 NH 3 (g) + H 2 SO 4 (ac) → ¿
NH
¿
NH
¿
¿
¿
¿
74
Que genera como subproducto carbonato de calcio, el cual es la materia prima
para la producción de cal viva, material de construcción, de acuerdo con la
siguiente ecuación:
Ácido Nítrico
El ácido nítrico puro es un líquido viscoso, incoloro e inodoro, se descompone
lentamente por la acción de la luz, adoptando una coloración amarilla por el NO 2
que se produce en la reacción. En el aire húmedo despide humos blancos. Su
punto de fusión es de -43°C y su punto de ebullición es de 83°C, pero a esa
temperatura se acentúa su descomposición.
Nitrato de Hidrogeno
75
Ácido Trioxonitrico
Trioxonitrato de Hidrogeno
Agua Fuerte
Espíritu de Sal
El ácido nítrico no es solo uno de los compuestos derivados del amoniaco más
importantes, sino también un útil agente oxidante. Mientras que la mayoría de
los ácidos, al ponerlos en contacto con los metales más reactivos, liberan
hidrogeno el ácido nítrico tienen una gran tendencia (a menos que este muy
diluido) a oxidar el hidrogeno formando agua.
76
Simultáneamente se liberan uno o más de los óxidos de nitrógeno y se forma el
nitrato del metal correspondiente. Por ejemplo:
NO3 ¿2 + N 2 O+ 5 H 2 O
4 Zn+10 HNI 3 → 4 Zn ¿
Nitrato de Amonio
El nitrato de amonio es una sal blanca cristalina, en estado puro, sumamente
soluble en agua; además presenta elevada solubilidad en amoniaco anhidro y en
menor grado, el alcohol etílico y metílico en caliente. Presenta una gran tendencia
a absorber humedad del medio ambiente, es decir, es muy giroscópico.
77
Asimismo, absorbe amoniaco gaseoso formando soluciones nitrato – amoniacales
llamadas “liquido de Divers” con elevado contenido de amoniaco (25%
aproximadamente). En estado sólido presenta cinco formas cristalinas,
dependiendo de la temperatura a la que se encuentre. Al pasar de una forma
cristalina a otra, se producen calor y cambios de volumen, hecho que debe
considerarse en las operaciones de manejo y envasado.
Propiedades Físicas
78
Las mezclas del nitrato amoniaco con petroleo se utilizan como explosivos.
Este compuesto también es responsable de la mayor parte de los
accidentes graves con fertilizantes.
Al 62% se emplea como fertilizante en suelos pobres en nitrógeno y para
cultivos frutales y de hortalizas. Al 90% se utiliza para fabricar emulsiones
explosivas.
Explosivos para minería: Se utiliza como insumo en la producción de
explosivos, que es un agente explosivo de bajo costo, especialmente
recomendado para minería subterránea y explosiones de superficie de
pequeño diámetro.
79
parte se pasa al reactor de burbujeo y una gran cantidad se envía a la atmosfera a
través de una columna.
Proceso UDHE
Proceso STAMICARBON
80
usa principalmente para concentrar la disolución de nitrato de amonio. El exceso
de vapor se condensa y el amoniaco recuperado del condensado se recicla al
reactor. Luego pasa por un segundo evaporador, este concentra aún más la
solución usando vapor fresco.
Proceso STENGEL
81
seguridad. El amoniaco y el ácido nítrico con una concentración del 58% son
precalentados con vapor y alimentados continuamente a un reactor tubular vertical
que trabaja a 3.5 bar y a una temperatura de reacción que de entre 200 y 240°C.
Urea
Urea, también conocida como carbamida, carbonilamida o ácido arbamídico, es el
nombre del ácido carbónico de la diamida. Cuya fórmula quimica es (NH 2)2CO.
Es una sustancia nitrogenada producida por algunos seres vivos como medio de
eliminación del amoniaco, el cual es altamente toxico para ellos. En los animales
82
se halla en la sangre, orina, bilis y sudor, así como en el ser humano se contiene
en la orina.
Propiedades
Peso Molecular: 60.06 g/mol
83
Por otro parte, se encuentran en el suelo numerosas bacterias que liberan una
enzima llamada ureasa.
Usos de la Urea
Los principales usos de la urea son:
1. Obtencion de CO2
84
2. Obtencion de amoniaco
3. Formación de carbanato
4. Degradación del carbanato y reciclado
5. Síntesis de urea
6. Deshidratación, concentración y granulación.
Obtención de CO 2
El CO2 se obtiene a partir del gas natural, mediante la reacción conocida como
reforming.
Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de
aceite, partículas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre
interfiere con la acción de los catalizadores.
2CH 4 + 3 H 2 O→ CO+CO 2 +7 H 2
Del gas resultante se separa el CO 2 mediante una solución de mono etanol amina
(MEA), mediante la siguiente reacción:
MEA ( CO 2 ) → MEA+CO 2
85
El dióxido resultante es enviado a os etapas sucesivas de compresión en las
cuales se eleva la presión a 160 atmosferas absolutas. Al dióxido se le agregan
pequeñas cantidades de aire pasivamente para inhibir la acción corrosiva.
Obtención de amoníaco
CO+3 H 2 →CH 4 + H 2 O
CO2 + 4 H 2 → CH 4 +2 H 2 O
86
El NH3 y el CO2 reaccionan rápida y exotérmicamente, en una primera etapa, para
formar el carbanato, que luego se deshidrata a urea + agua, con esta reacción se
logra cerca del 100% en condiciones normales.
Como habíamos visto, el carbanato se forma mucho más rápido que la urea. Al ser
altamente corrosivo, su manejo es muy difícil. Por esta razón, lo que se hace es
degradarlo nuevamente a NH3 Y CO2 para luego volver a formarlo.
La reacción de descomposición:
NH 2 −COO NH 4 ( l ) ↔ 2 NH 3 ( g ) +CO2 ( g )
Síntesis de urea
87
NH 2 −COO NH 4 ( l ) ↔ NH 2−CO−NH 2 ( l ) + H 2 O ( l )
Formación de biuret
El biuret se forma cuando dos moléculas de urea se unen liberando una molécula
de amoniaco según
Se trata de una sustancia altamente toxica para las plantas, por lo cual su
concentración en la urea debe ser muy baja, menor al .4%. Para lograr bajas
concentraciones se usa un exceso de amoniaco en la síntesis de urea.
Concentración
Evaporación
88
absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8%) a muy alto vacío, para lograr la
evaporación del agua sin descomponer térmicamente la urea. Un equipo clave de
esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr los
niveles de vacío requeridos. Se obtiene de este modo una corriente de urea
fundida a 132°C con muy bajo contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta
corriente es enviada a la Torre Prilling para la formación de perlas de Urea.
Granulación
89
El
articulo expone los referentes teóricos sobre la forma de enfrentar los desastres de
origen tecnológico producidos por sustancias químicas toxicas de uso general,
principalmente amoniaco, enmarcados en el desarrollo científico técnico cubano
hasta la actualidad el rol que desempeñan estos productos dentro de la economía
cubana y el uso que se le da a los mismos. Analiza como éstos no pueden ser
sustituidos por otros ya que cada uno responde a un fin específico. Realiza
algunas consideraciones sobre la finalidad de su utilización en la actualidad y
estudia la forma más correcta de su uso, y como por cada especialidad del
universo científico cubano se puede enfrentar cada caso y en qué medida se
puede contribuir a la utilización de todas estas sustancias como parte de la vida
diaria, enseñando de esta forma a nuestros futuros profesionales de las ciencias
naturales. Además, se contribuye a la cultura sobre el uso de las sustancias
químicas en toda la población con un sistema adecuado de protección de la
economía y las personas en caso de producirse un escape de cualquier tipo de
sustancias. Se concluye con los esfuerzos que realiza el país para elevar el
desarrollo científico técnico además de la preparación de los profesionales que se
van a enfrentar a estos y la utilización más correcta posible de estas sustancias,
así como hacer más productivo el trabajo lo cual indudablemente favorece al
desarrollo de país y a la asimilación y la retroalimentación de todos en el uso y
aprovechamiento de las sustancias químicas y la protección del medio ambiente,
91
proceso que estimula la participación creadora del estudiante en el futuro
A lo largo de este artículo Miguel Criado nos explica los comienzos del amoniaco
en el mundo y lo que vino con su creación.
Nos dice que la síntesis del amoniaco trajo consigo dos consecuencias muy
importantes la primera que al ser utilizado como fertilizante ayudó a sostener la
alimentación de miles de millones de personas, sin embargo, también fue
descubierto su uso en los explosivos lo que generaba la muerte de millones de
personas, por lo que se consideró al amoniaco como un arma de doble filo.
Menciona que en 1908 Fritz Haber registra la patente del amoniaco ya que es
capaz de conseguir que el nitrógeno se solidificara de forma eficaz y estable, en sí
lo que patentó fue el proceso de creación del amoniaco que junto con Carl Bosch
logró la independencia agrícola de Alemania durante la primera guerra mundial.
Además, ambos fueron galardonados con el premio Nobel.
Este articulo hace mención que la intención de Haber al encontrar un proceso que
produjera amoniaco en grandes cantidades no fue por ayudar al sector agrícola,
ya que el manifestó durante uno de sus discursos que “si quieres ganar la guerra,
entonces haz la guerra quimica con decisión”, por lo que con esto podríamos
deducir que lo que buscaba era participar en la guerra quimica, lo cual logro al
estar al frente de los ataques y defensa quimica contra los gases franceses como
92
capitán de Wehrmacht bajo el siguiente lema “un científico se debe a su país en
tiempos de guerra y a toda la humanidad en tiempos de paz”, sin embargo un año
antes de morir él tiene que dejar Alemania, el país a quien habia dado todo.
El uso más importante que se destaca del amoniaco sin agua es como fertilizante
en la agricultura, se sabe que más del 80% de amoniaco fabricado se destina a
usos agrícolas.
Para la limpieza de ventanas y espejos el amoniaco ofrece una limpieza sin igual
ya que remueve todo tipo de manchas y huellas que le permiten tener unos
93
cristales brillantes en tan solo un instante. Además, ayuda a mantener las paredes
alicatadas de baños bien limpias y brillantes.
Por otro lado, cabe destacar el uso de amoniaco en la limpieza de la ropa, puesto
que también es capaz de eliminar mancha sobre los tejidos.
Nos dice que cuando Haber descubrió que podía sintetizarse el amoniaco y este
ser una forma de nitrógeno químicamente reactivo y fácilmente utilizable, el mundo
cambio, principalmente en el sector agrícola, ya que con cada cosecha el
nitrógeno iba disminuyendo reduciendo así el rendimiento de las tierras en la
labranza de cada año, gracias al descubrimiento de Haber, se pudo disponer de
nitrógeno rápidamente de forma barata y fácil, el cual se utilizó como fertilizante.
94
tanto positivas como negativas, además de que pueden contribuir a la
contaminación de aire, suelo y agua sin embargo serán los encargados de
formulación de políticas, investigadores e innovadores los que se dediquen a
descubrir tecnologías de lucha contra el cambio climático y que este no provoque
más daños al planeta, por lo que se pudiera decir que antes de aplicar una
invención o descubrimiento tendríamos que analizar si sus ventajas son realmente
efectivas frente a las desventajas.
CAPITUL
O II
95
Proceso Haber Bosch
El amoniaco se puede obtener por el método denominado Haber-Bosch (Fritz
Haber y Carl Bosch). El proceso consiste en la reacción directa entre el nitrógeno
y el hidrogeno gaseoso.
3 H 2 ( g ) + N 2 ( g ) ↔ 2 NH 3 ( g ) +calor
5
25 ° C=6.8 x 10 atm .
96
problema fue utilizar un catalizador y aumentar la presión, ya que esto favorece la
formación del producto. Convertir el método de Haber en un proceso de
fabricación fue el trabajo realizado por Carl Bosch.
Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el
90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sintesis de NH3.
Desulfuración
Antes del reformado tenemos que eliminar el azufre (S) que contiene el gas
natural dado que muchas veces se le añaden compuestos orgánicos de azufre
para olorizarlo.
Condiciones de Operación
T =320 ° C
R−SH + H ⃗
2 cat . Co−Mo rh+ H 2 S ( hidrogenación )
H 2 S+ ZnO→ H 2 O+ ZnS(adsorción)
97
Reformado
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado catalítico con vapor
de agua (craqueo-rupturas de las moléculas de CH 4). El gas natural se conduce al
proceso de reformado que se llevara a cabo en dos etapas.
Condiciones de Operación
Reformador primario :
T =700 ° C−800 ° C
¯ ¯¿
P=15 −40
Reformador Secundario
T =1000 ° C
¯ ¯¿
P=15 −40
La reformación con vapor se refiere a la conversión catalítica de hidrocarburos
ligeros en presencia de vapor. La reacción tiene lugar en un catalizador de óxido
de níquel empacado en tubos dentro de un horno tubular (Reformador primario).
Alineado a este se encuentra un reactor de cámara llamado reformador
secundario, en donde es alimentado aire frio para introducir el nitrógeno al
proceso.
kJ
CH 4 + H 2 O ↔CO +3 H 2 ∆ H=206
mol
kJ
CH 4 +2 H 2 O ↔CO 2+ 4 H 2 ∆ H=166
mol
Purificación
El proceso de obtención de NH 3 requiere un gas de sintesis de gran pureza, por
ello se debe eliminar los gases CO y CO2.
98
Etapa de Conversión
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en
CO2 por reacción con vapor de agua:
kJ
CO+ H 2 O↔ CO 2+ H 2 ∆ H =−41
mol
K 2 CO 3 +CO2 + H 2 O→ 2 KHCO 3
Este se hace pasar por otra torre a baja presión para desorber el CO 2.
Etapa de Metanización
Las trazas de CO (0.2%) y CO 2 (0.09%), que son peligrosas para el catalizador del
reactor de sintesis, se convierten en CH4.
CO+3 H 2 ↔CH 4 + H 2 O
CO2 + H 2 ↔CH 4 +2 H 2 O
Síntesis de amoníaco
Así se obtiene un gas de sintesis con restos de CH 4 y Ar que actúan como inertes.
A continuación, el gas se comprime a la presión de 200 atm aproximadamente
(compresor centrifugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar
la producción del amoníaco, sobre un lecho catalítico de Fe.
99
N 2 ( g )+3 H 2 ( g ) ↔ 2 NH 3 ( g )
100
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO
101
Diagrama del Proceso Instrumentado
102
CAPITUL
O III
103
Balance de Materia
Entra una alimentación de gas natural cuya composición es: Metano (82%), Etano
(5%), Nitrógeno (7%), Propano (3%), Azufre (2%) y gases inertes (1%) a un
m3
desulfurador (DS-1101A) con un flujo volumétrico de 1000 .
hra
Cálculos
*Nota: Para calcular la fracción en peso (x) es necesario dividir el porcentaje de
cada compuesto entre 100%.
82 7 2
X A= =0.82 X C= =0.0 7 X E= =0.02
100 100 100
5 3 1
X B= =0.0 5 X D= =0.0 3 X F= =0.01
100 100 100
Para realizar los cálculos de flujo de entrada de cada uno de los componentes se
tiene que multiplicar el flujo volumétrico total ( Q́ ) por la fracción de cada uno.
Metano (A)
m3 ( m3
F A =Q́ ( X A )=1000 0.82 )=820
hra hra
Etano (b)
3 3
m ( m
F B=Q́ ( X B )=1000 0.05 )=50
hra hra
Nitrógeno (C)
m3 ( m3
FC =Q́ ( X C )=1000 0.07 )=70
hra hra
Propano (D)
104
3 3
m ( m
F D =Q́ ( X D )=1000 0.03 )=30
hra hra
Azufre (E)
m3 ( m3
F E=Q́ ( X E )=1000 0.02 =20
)
hra hra
3 3
m ( m
F F =Q́ ( X F )=1000 0.01 )=10
hra hra
Desulfurador (DS-1101A)
980
105
En el desulfurador el único componente que se elimina es el azufre, el cual
representa un 2% del total del flujo por lo tanto el flujo en la salida será:
m3 m3 m3
Q́1=Q́−Q́ ( X E ) =1000 −20 =820
hra hra hra
Con esto procedemos a calcular las nuevas fracciones:
820 70 0
X A= =0.8 4 X C= =0.07 X E= =0.00
980 980 980
50 30 10
X B= =0.0 5 X D= =0.03 X F= =0.01
980 980 980
106
Reformador Primario (RFP-1201A) Secundario (RFS-
1201A)
3 3 3
m m ( ) m
Q2=Q1 +Q ( 25 ) =980 +500 25 =1105
hra hra hra
Convertidor (CV-1301A)
1105
CV-1301A
1105
CH-1301A
Aquí el flujo no cambia solo cambian las fracciones de los componentes, el 20%
se vuelve dióxido de carbono y el resto de los componentes representan el 80%.
Torre de Absorción
(TAB-1301A)
Podemos calcular la salida de Dióxido de carbono que representa el 20% del flujo
total:
´ ´ m3 m3
Q=Q2 ( 0.20 )=1105 ( 0.20 ) =221
hra hra
m3 m3 m3
Q3=Q2−Q=1105 −221 =884
hra hra hra
Torre Metanizadora (TM-1301A)
En este caso el flujo sigue siendo el mismo lo único que cambia es que el dióxido
de carbono es convertido en metano.
Torre de Purga
En los equipos anteriores a la torre de purga no se presenta ningún cambio lo
único que se presenta en el reactor de sintesis es una conversión del 80% del flujo
en amoniaco.
En la torre de purga se busca separar el amoniaco del resto de los gases no
convertidos, por lo que el balance queda de la siguiente forma:
m3 ( m3
Q4 =Q 3 ( 0.80 )=884 0.80 )=707.2
hra hra
3 3
m ( m
Q5=Q3 ( 0.20 )=884 0.20 )=176.8
hra hra
Balance de Energía
m=vρ
Gas Natural (100%)
m3
(
m= 1000
hr
kg
)(
0.743 3 =743
m
kg
hr )
Aire
m3
m= 500( hr )(kg
1.28 3 =640
m
kg
hr )
Desulfurador
Gas natural
Q=(m)(Cp)(∆T )
kg KJ
Q= 743( hr )(
2.514
kg K )
(593 K −393 K )
KJ
Q=373580.4
hr
Reformador primario
Gas natural
kg KJ
Q= 743( hr )(
2.514
kg K )
(1073 K −593 K )
KJ
Q=896592.96
hr
Aire
kg KJ
Q= 640( hr )(
2.514
kg K )
( 1073 K −593 K )
KJ
Q=772300.8
hr
Reformador secundario
Gas natural
kg KJ
(
Q= 743
hr)(
2.514
kg K )
(1273 K −1073 K )
KJ
Q=373580.4
hr
Convertidor
Gas natural
m=vρ
m3
(
m= 800
hr)( kg
0.743 3 =594.4
m
kg
)
hr
Q=(m)(Cp)(∆T )
kg KJ
(
Q= 594.4
hr )(
2.514
kg K )
( 1073 K −1273 K )
KJ
Q=−298864.32
hr
Dióxido de carbono
(
m= 200
m
hr )(1.97 mkg )=394 kghr
3
Q=(m)(Cp)(∆T )
KJ
Q=−66113.2
hr
Calentador
Gas natural
Q=(m)(Cp)(∆T )
kg KJ
(
Q= 594.4
hr )(
2.514
kg K )
( 673 K−1073 K )
KJ
Q=−597728.64
hr
Dióxido de carbono
(
m= 200
m
hr )(1.97 mkg )=394 kghr
3
Q=(m)(Cp)(∆T )
kg KJ
(
Q= 394
hr)(
0.839
kg K )
( 673 K −1073 K )
KJ
Q=−132226.4
hr
Torre Absorbedora
Gas natural
Q=(m)(Cp)(∆T )
KJ
Q=−149432.16
hr
Metanizador
Gas natural
Q=(m)(Cp)(∆T )
kg KJ
(
Q= 594.4
hr)(
2.514
kg K )
( 523 K −573 K )
KJ
Q=−74716.08
hr
Calentador
Gas natural
Q=(m)(Cp)(∆T )
kg KJ
(
Q= 594.4
hr)(
2.514
kg K )
( 623 K−523 K )
KJ
Q=149432.16
hr
REACTOR
Amoniaco
Q=(m)(Cp)(∆T )
KJ
Q=292221.9
hr
Condensador
Amoniaco
Q=(m)(Cp)(∆T )
kg KJ
(
Q= 564.68
hr)(
2.07
kg K )
( 423 K −823 K )
KJ
Q=−467555.04
hr
Observaciones
MARCO, M., & GUILLEN, S. (2014). TUTOR INTERACTIVO PLUS (Vol. II). (C.
GISPERT, Ed.) MADRID, ESPAÑA: GRUPO OCEANO. Recuperado el
MARZO de 2018