UNIVERSIDAD NACIONAL “JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN”

Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica”

Tema:

LEYES DE FICK DE LA DIFUSIÓN

Ing. Ronald Rodríguez Espinoza

Reg. C.I.P. N°: 95579
E-mail: ronaldferd@gmail.com
Ing. Ronald Rodríguez E.
La difusión puede ser definida como el mecanismo por el
cual la materia es transportada a través de ella misma.
La difusión puede ocurrir en cualquiera de los 3 estados de
agregación de la materia como resultado de un gradiente
de concentración, temperatura y presión.

Ing. Ronald Rodríguez E.

Consideremos la difusión del soluto en la dirección x, como muestra
la figura. Supongamos que tras un periodo de tiempo, las
concentraciones en x1 y x2 se mantienen constantes C1 y C2
respectivamente. Estas condiciones de difusión se conocen como
estado estacionario.

Ing. Ronald Rodríguez E.

En el sistema mostrado se producirá un flujo neto de moléculas del
lado de concentración más alta al de concentración más baja.

Ing. Ronald Rodríguez E.

 La primera ley de Fick (1855), afirma que la razón de
difusión de una especie química en el espacio de una
mezcla gaseosa (o de una solución líquida o sólida) es
proporcional al gradiente de concentración de esa
especie en ese lugar:

dCA
ndif , A   DAB  A  1
dx

Donde:
ndif , A : Es la razón de difusión de masa de la especie química A, en kmol/s.
DAB : Es el coeficiente de difusión (o difusividad de la masa), en m2/s.
C A : Es la concentración de la especie A en la mezcla en ese lugar.
dC A
: Gradiente de concentración de A, en la dirección x.
dx

Ing. Ronald Rodríguez E.

Para una mezcla binaria podemos expresar la primera ley de Fick de
diversas maneras:

Base másica:
dwA
mA     DAB  A   2 wA : Fracción de masa de A
dx

d  A : Densidad de A
mA   DAB  A  A  3
dx

Base molar:
dy A
nA  C  DAB  A   4 y A : Fracción molar de A
dx

dCA
nA   DAB  A   5 C A : Concentración de A.
dx

Ing. Ronald Rodríguez E.

También se puede expresar el flujo de masa (por difusión) y el flujo
molar (por difusión) de la especie A como la transferencia de masa
por difusión, por unidad de tiempo y por unidad de área normal a la
transferencia de masa, conocido como el flujo específico de difusión.

Base másica:
mA dw
jA      DAB  A  6 wA : Fracción de masa de A
A dx
 A : Densidad de A
mA d
jA    DAB  A 7
A dx

Base molar:
nA dy
JA   C  DAB  A  8 y A : Fracción molar de A
A dx

nA dC
JA    DAB  A 9 C A : Concentración de A.
A dx
Ing. Ronald Rodríguez E.
Difusión del vapor en el aire:

T 2,072
DH 2O  Aire  1,87 10 10
10  280 K    450 K
P

Método de Chapman y Enskog (Gases a bajas presiones)

1/2
27
1,858 10  T 3/2
 1 1 
DAB     11
P   AB
2
 D  A
M M B 

Donde:
 AB : Diámetro promedio de colisión.
D : Integral de colisión.
M A y M B : Masas moleculares.

Ing. Ronald Rodríguez E.

Ecuación de Stokes-Einstein (Líquidos)
9,96 1016  T
DAB  12 
  vA1/3
Donde:
 : Viscosidad de la solución, Pa.s.
v A : Volumen molar del soluto en su punto de ebullición normal, m3/kmol

Ecuación de Wilke-Chang (Líquidos)

T
DAB  1,173 1016    M B   13
1/2

  vA0,6
Donde:
M B : Peso molecular del disolvente.
 : Viscosidad de la solución, Pa.s.
v A : Volumen molar del soluto en su punto de ebullición normal, m3/kmol.
 : Factor de asociación del disolvente.
agua: 2,6 Metanol: 1,9 Etanol: 1,5

Ing. Ronald Rodríguez E.

 Coeficiente de difusión D
en función del recíproco
de la temperatura para
algunos metales y
cerámicos.

Ing. Ronald Rodríguez E.

Coeficiente de difusión
de iones en distintos
óxidos.

Ing. Ronald Rodríguez E.

Para un gas que cumpla con la ley de los gases ideales:
P V  n  R  T 14
La concentración de A será:
nA PA
CA   15
V R T
nA dC
Reemplazando en la ecuación (9) de la ley de Fick: JA    DAB  A 9
A dx
 P 
d A 
R T 
J A   DAB  
dx
DAB dPA
JA    16 
R  T dx
Integrando:

DAB   PA,1  PA,2 

JA  17 
R  T   x2  x1 

Ing. Ronald Rodríguez E.

Problema 1:

Una tubería contiene una mezcla gaseosa a 298 K y 1 atm de

presión total, constante en toda la extensión del tubo. En uno de los
extremos del tubo, la presión parcial del He es 0,6 atm y en el otro
extremo, a 20 cm, la presión parcial del He es 0,2 atm. Calcule el
flujo específico del He en estado estacionario cuando el valor de DAB
de la mezcla He-N2 es 6,87×10-5 m2/s.

Ing. Ronald Rodríguez E.

 Solución:

Aplicando la ecuación (17):

 5 m 
2
6,87 10   0, 6 atm  0, 2 atm 
DAB   PA,1  PA,2  
 s 

JA  
R  T   x2  x1   atm  L  1 m3
 0, 082    298 K    0, 2 m   3
 mol  K  10 L

mol He
J A  5, 62 103
m2  s

Ing. Ronald Rodríguez E.

El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen
invariables con el tiempo, no se encuentra con facilidad entre los
problemas de ingeniería. En la mayoría de los casos, se da la
difusión en estado no estacionario, en el cual la concentración del
soluto en cualquier punto del material cambiará con el tiempo.
En estos casos se utiliza la segunda ley de Fick:

dCA d  dCA 
  DAB   18
dt dx  dx 

Ing. Ronald Rodríguez E.

A medida que el tiempo progresa, la concentración del soluto en
cualquier punto del sólido en la dirección x aumentará, como se
indica en los tiempos t1 y t2.

Ing. Ronald Rodríguez E.

Si la difusividad de la especie A es independiente de la posición,
entonces la solución a la segunda ley de Fick es:

C A, x  C A, i  x 
 erfc 
 2 D t

 19 
C A, s  C A, i  AB 

Donde:
C A, x : Concentración de la especie A, a la distancia x de la superficie en un tiempo t.
C A, i : Concentración inicial uniforme de la especie A, en el instante t = 0.
C A, s : Concentración de la especie A en la superficie del sólido.
x : Distancia desde la superficie
DAB : Coeficiente de difusión.
erfc : Función de error complementaria.

Ing. Ronald Rodríguez E.

La ecuación anterior puede escribirse utilizando las siguientes
definiciones:

Fracción molar:

y A, x  y A , i  x 
 erfc 
 2 D t

  20 
y A, s  y A, i  AB 

Fracción de masa:

wA, x  wA, i  x 
 erfc 
 2 D t

  21
wA, s  wA, i  AB 
Densidad:

 A, x   A, i  x 
 erfc 


  22 
 A, s   A, i  2  DAB  t 

Ing. Ronald Rodríguez E.

  erf   erfc  
0 0.000000 1.000000
0.05 0.056372 0.943628
0.10 0.112463 0.887537

Valores de la Función 0.15 0.167996 0.832004

0.20 0.222703 0.777297

de error (erf) y la 0.25 0.276326 0.723674

0.30 0.328627 0.671373
Función de error 0.35 0.379382 0.620618
0.40 0.428392 0.571608
complementaria (erfc) 0.45 0.475482 0.524518
0.50 0.520500 0.479500
0.55 0.563323 0.436677
0.60 0.603856 0.396144
0.65 0.642029 0.357971
0.70 0.677801 0.322199
0.75 0.711155 0.288845
0.80 0.742101 0.257899
0.85 0.770668 0.229332
0.90 0.796908 0.203092
0.95 0.820891 0.179109
1.00 0.842701 0.157299
1.10 0.880205 0.119795
1.20 0.910314 0.089686
1.30 0.934008 0.065992
1.40 0.952285 0.047715
1.50 0.966105 0.033895
1.60 0.976348 0.023652
1.70 0.983790 0.016210
1.80 0.989091 0.010909
1.90 0.992790 0.007210
2.00 0.995322 0.004678
2.10 0.997021 0.002979
2.20 0.998137 0.001863
2.30 0.998857 0.001143
2.40 0.999311 0.000689
2.50 0.999593 0.000407
2.60 0.999764 0.000236
2.70 0.999866 0.000134
2.80 0.999925 0.000075
2.90 0.999959 0.000041
3.00 0.999978 0.000022

Ing. Ronald Rodríguez E.

Problema 2:

Comúnmente, se endurece la superficie de una pieza de acero dulce

empacándola en un material carbonoso, dentro de un horno a una
temperatura elevada, durante un tiempo predeterminado. Considere
una de esas piezas con una concentración inicial uniforme de
carbono de 0,15% en masa. Ahora se empaca la pieza en un
material carbonoso y se coloca en un horno a temperatura elevada.
Se sabe que el coeficiente de difusión del carbono en el acero, a la
temperatura del horno, es 4,8×10-10 m2/s, y se determina que la
concentración de equilibrio del carbono en el hierro, en la interfase,
es de 1,2 % en masa. Determine cuánto tiempo debe mantenerse la
pieza en el horno para que la concentración de masa del carbono a
0,5 mm por debajo de la superficie alcance 1 %.

Ing. Ronald Rodríguez E.

 Solución:

Aplicando la ecuación (21):

wA, x  wA, i  x 
 erfc  
wA, s  wA, i  2 D t 
 AB 

Sustituyendo valores:

0, 01  0, 0015  x 
 0,81  erfc  
0, 012  0, 0015  2 D t 
 AB 

Ing. Ronald Rodríguez E.

Con base en la tabla, se determina que 0,17 es el argumento cuya
función complementaria de error es 0,81:

x
 0,17
2  DAB  t

Despejando t:
 0, 0005 m 
2
x2
t   4505 s  1 h15 min
4  DAB   0,17   m 
2 2
4   4,8 1010   
2
 0,17
 s 

“La pieza de acero debe mantenerse en el horno durante 1 h y 15

min para lograr el nivel deseado de endurecimiento.”

Ing. Ronald Rodríguez E.

 FIN DE LA
PRESENTACIÓN

Ing. Ronald Rodríguez E.