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Materiales de Ingeniería

ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MATERIALES IÓNICOS I.

ABSTRACT ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS


MATERIALES IONICOS
Although the ceramic materials are not good
conductors of temperature; recently, researchers have Muchos materiales cerámicos contienen enlaces
been developing studies of a type of ceramic which is iónicos entre aniones y cationes. Estos materiales
stable at high temperature. iónicos deben tener estructuras cristalinas que aseguren
Diffraction is a phenomenon of waves, consisting of la neutralidad eléctrica, permitiendo sin embargo, que
the dispersion of the waves as they interact with an iones de tamaño distinto se empaquen con eficiencia.
ordered object. It occurs in all types of waves, from the
sound, electromagnetic waves such as light, X-rays.
This research seeks to explain the characteristics of Radio Iónico:
ceramic materials that can withstand high temperatures,
the techniques of X-ray diffraction and its main El radio iónico se define como la mitad de la longitud
application today. del enlace entre un par de iones en una estructura
particular. El volumen ocupado por un ion en una
KEYBOARDS estructura está afectado de forma significativa por la
naturaleza del ión, por la naturaleza de los iones
Estructura cristalina, materiales cerámicos, difracción, circundantes y por la cantidad relativa de enlace iónico
difractometro, microestructura, electronegatividad. o covalente. También está afectado por el estado del
spin. (Los iones de los metales de transición pueden
INTRODUCCION existir en un estado de spin alto o bajo). La separación
interatómica ha sido determinada para cada elemento
La estructura cristalina es la forma sólida de cómo se en muchas composiciones diferentes y estructuras y los
ordenan y empaquetan los átomos, moléculas, o iones. valores de los radios iónicos han sido estimados tanto
Estos son empaquetados de manera ordenada y con
para los cationes como para los aniones.
patrones de repetición que se extienden en las tres
dimensiones del espacio. La cristalografía es el estudio
científico de los cristales y su formación.
Las estructuras cristalinas de los materiales enlazados
de manera covalente tienden a ser abiertas. Estos
materiales con frecuencia tienen estructuras complejas
para poder cumplir con las restricciones direccionales
impuestas por el enlace. Entre algunos ejemplos se
incluyen la cubica del diamante.
La difracción de rayos x (DRX) y la difracción de
electrones se utilizan para la determinación de la
estructura cristal de los materiales cristalinos, los rayos
x que inciden sobre ciertos planos cristalográficos a
ángulos específicos son reforzados en vez de
cancelados. La microscopia electrónica de transmisión
también puede utilizarse para obtener imágenes de las
características microestructurales en los materiales a
escalas de longitud más pequeñas.
En el presente trabajo vamos a ver a grandes rasgos Neutralidad eléctrica:
algunos conceptos que integran
la materia de Tecnología de los Materiales, los cuales
nos servirán para poder tener en claro algunas ideas La neutralidad eléctrica existe cuando el material tiene
que nos servirán para tener una comprensión más clara que ser eléctricamente neutro. Si las cargas en el anión
de dicha materia y aplicaciones a la industria y a la y el catión son idénticas, y el número de coordinación
vida diaria. para cada ion es idéntico para asegurar un balance
apropiado de la carga, entonces el compuesto tendrá
una fórmula AX (A: catión, X: anión).
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Lo que significa que el número de cargas iónicas


negativas dentro del compuesto se compensa con igual
número de cargas iónicas opuestas positivas.

(a)Las posiciones de los iones en Dos iones por


Una celda unitaria. punto reticular
Conexiones entre los poliedros de los aniones:

Los poliedros formados por empaquetamiento


compacto de los aniones, tendrán que compartir
esquinas opuestas a las caras o aristas, ya que la
repulsión electrostática entre los cationes se reduce y (b) Cristal de NaCL.
conduce a la formación de una estructura cristalina más Modelo de esferas.
estable.
Las estructuras cerámicas son más complejas que los
metálicos; y la constante de red tiende a ser mayor
debido a la repulsión electrostática.

(c) Varias celdas unitarias adyacentes

Estructura del Sulfuro de Zinc

La peculiaridad de las estructuras de este tipo es


Se comenzará con los cerámicos de fórmula química
su polaridad, debida a la no equivalencia de los
más sencilla MX, donde M es el elemento metálico y X dos extremos de los ejes ternarios, uno de los
es el elemento no metálico, tenemos: cuales corresponde a la base del tetraedro y el
otro, al vértice. La relación (Zn2+/ S2-) = 0.402
Estructura del cloruro sódico (NaCl) Se denomina estructura de la blenda o de la
esfalerita, tiene como base el empaquetamiento
Es compartida por muchos materiales cerámicos de cúbico centrado en las caras de aniones S 2-, en la
importancia. Puede considerarse coma la interpretación cual una mitad de cuyos huecos tetraédricos está
de dos estructuras de FCC, una formada por iones sodio ocupada por cationes Zn2+. El número de
y otra por iones cloro. De acuerdo con el análisis de las coordinación es 4, es decir todos los iones están
coordinados tetraédricamente.
estructuras HCP y CsCl, la estructura del NaCl puede
La estructura de la blenda de zinc tiene cuatro
describirse como una red de Bravais FCC con dos iones
ejes polares, en correspondencia con los cuatro
(Uno y otro ), asociados a cada punto ejes ternarios dirigidos a lo largo de las
reticular. En cada celda unitaria hay ocho iones (cuatro diagonales del cubo.
A menudo el enlace atómico es en gran parte covalente
Y cuatro ). Algunos óxidos cerámicos con esta
en los compuestos que exhiben esta estructura
estructura son MgO, FeO, CaO Y NiO. cristalina, entre los cuales están GaAs, AlP, InSb, CuCl,
ZnO, ZnSe, CdS, ZnTe, HgTe y SiC.
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La fórmula química incluye un gran número de La estructura tipo [Corindón] es una estructura binaria
de gran importancia. Se trata de una red de Bravais
cerámicos estructurales: romboédrica, pero que se aproxima mucho a una red
hexagonal. Hay 30 iones por cada punto reticular (y
A) Estructura de la Fluorita (CaF2) por cada celda unitaria) y la formula química Al 2O3
exige que estos 30 iones estén divididos en 12 Al 3+ y
18 O2-.
Esta estructura se constituye sobre una red de Esta estructura aparentemente complicada puede
Bravais FCC en la que hay tres iones (un y considerarse similar a la HCP. La estructura del
dos ) asociados a cada punto reticular. Cada se aproxima mucho a los planos de O2-, apilados muy
celda unitaria contiene 12 iones (cuatro y próximos entre sí, y donde las dos terceras partes de los
pequeños intersticios entre esos planos están ocupadas
ocho ). Entre los cerámicos típicos con esta por iones Al3+. Tanto el Cr2O3 como el Fe2O3-α poseen
estructura están el CeO2, UO2, PuO2 y ThO2. la estructura del corindón.

Existe un volumen no ocupado cerca del centro de la


celda unitaria de la fluorita que desempeña un papel
muy importante en la tecnología de los materiales
nucleares. El dióxido de uranio (UO 2) es un
combustible de reactores nucleares que puede
acomodar productos de fisión, como el gas helio, sin Capa de iones
que aparezcan problemas de “hinchamiento”, ya que O2-, con de
los átomos de helio se acomodan en las zonas abiertas
de las celdas unitarias de la fluorita. las posiciones
octaédricas
ocupadas por
Iones de situados en los vértices de Al3+.
un cubo (a un cuarto de longitud de la
diagonal del cubo)

Celda Unitaria

(a)Las posiciones de los iones. Celda Unitaria (de altura


seis capas de iones O2-)

II. ESTRUCTURAS COVALENTES:

Los materiales con enlace covalente


frecuentemente deben tener estructuras complejas, a
fin de satisfacer las restricciones direccionales
impuestas por el tipo de enlace.

(b) Los iones completos

La fórmula incluye:

B) Estructura del Corindón ( ):


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Polímeros cristalinos:

Un cierto número de polímeros pueden formar una


estructura cristalina. Las líneas punteadas en la figura
resaltan la celda unitaria para la red del polietileno.
Éste se obtiene uniendo moléculas para producir
largas cadenas de polímeros que forman una celda
unitaria ortorrómbica. Algunos polímeros, incluyendo
el nylon, pueden tener varias formas polimórficas.

FIGURA.: Celda con estructura covalente

FIGURA.: diamante con estructura covalente

Estructura Cúbica del diamante:


FIGURA.: Celda Unitaria del Polietileno Cristalino
Como estos grupos tetraédricos están combinados se
puede construir un cubo grande. Este cubo grande
contiene ocho cubos más pequeños del tamaño del
cubo tetraédrico; sin embargo, sólo cuatro de los
cubos contienen tetraedros. El cubo grande es la
celda unitaria cúbica de diamante, es decir la celda
III. TECNICAS DE DIFRACCION PARA EL
unitaria CD. Los átomos de las esquinas de los cubos
ANLASIS DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS:
tetraédricos proporcionan átomos en los puntos de
red CCC normales. Sin embargo están presentes
Muchos de los conocimientos actuales de la
cuatro átomos adicionales dentro de la celda unitaria
disposición atómica y molecular de los sólidos resultan
CD de los átomos en el centro de los cubos
de las investigaciones mediante difracción de rayos X;
tetraédricos. Podemos describir la red CD como una
además, los rayos X tienen gran importancia en el
red CCC con dos átomos asociados con cada punto e
desarrollo de nuevos materiales.
red. Por tanto, deberán existir ocho átomos por la
Los rayos X son una forma de radiación
celda unitaria.
electromagnética que tiene elevada energía y corta
longitud de onda: del orden de los espacios
Sílice cristalina: interatómicos de los sólidos. Cuando un haz
monocromático (de una sola longitud de onda) del
En algunas de sus formas, el sílice ( ) tiene una mismo orden de magnitud que el espaciamiento
estructura cerámica que es parte covalente y parte atómico del material lo golpea, los rayos X se
iónica. Los radios iónicos del silicio y del oxígeno dispersan en todas direcciones. La mayor parte de la
son 0,042nm y 0,132nm respectivamente, por lo que radiación dispersada por un átomo anula la dispersada
la relación de radios es 0,318 y el número de por otros átomos. Sin embargo los rayos X que golpean
coordinación es 4. ciertos planos cristalográficos en ángulos específicos se
ven reforzados en vez de eliminados. Este fenómeno se
llama difracción. Los rayos X han sido difractados o el
haz ha sido reforzado, cuando las condiciones
satisfacen la Ley de Bragg y Si no se cumple la ley de
Bragg, la interferencia es la naturaleza no constructiva
y el campo del haz difractado es de muy baja
intensidad.

FIGURA.: estructura del silicio-oxígeno y su combinación


para formar la cristobalita β de la sílice.
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Por tanto: ECUACION 1:

Donde n es el orden de difracción, que puede ser


cualquier número entero (1, 2, 3…) siempre que sea θ
no exceda la unidad. Así, se obtiene una simple
expresión que relaciona la longitud de onda de los
rayos X (λ) y la distancia interplanar entre los planos
que causan el refuerzo constructivo del haz ( ).

Distancia interplanar: Es la distancia entre dos planos


de átomos paralelos adyacentes con los mismos
índices de Miller. La distancia interplanar en
materiales cúbicos está dada por:
Difracción y microscopia de electrones:
ECUACION 2:
Un electrón de 100 000eV tiene una longitud de onda
alrededor de 0.04 nm, esta longitud de onda ultra
pequeña de electrones de energía alta permite que un
Dónde : Parámetro de red y h, k y l representa el microscopio electrónico de transmisión (MET) tome
imágenes de manera simultánea de la microestructura a
índice de Miller de los planos adyacentes considerados
una escala muy fina. si la muestra es muy gruesa, los
electrones no pueden transmitirse a través de la
La técnica de difracción más común utiliza una
muestra y no se observará una imagen o patrón de
muestra pulverizada o policristalina.
difracción. Por tanto, en la microscopia electrónica de
Consistente en muchas partículas diminutas y
transmisión y en la difracción de electrones la muestra
orientadas al azar, que se exponen a una radiación de
tiene que prepararse de tal manera que las porciones de
rayos X monocromática. Como cada partícula de polvo
esta sean transparentes para los electrones.
es un cristal, teniendo gran cantidad de ellos libremente
orientados se asegura que algunas partículas estén
Otra ventaja del uso del MET es la resolución espacial
orientadas adecuadamente para que sus planos
alta. El MET se utiliza con el fin de obtener imágenes
cristalográficos cumplan las condiciones para la
de las características microestructurales y para
difracción.
determinar las estructuras cristalinas. es posible
El difractómetro es un aparato utilizado para
determinar las diferencias entre las regiones cristalinas
determinar los ángulos en que ocurre difracción en las
y entre las regiones amorfas y cristalinas a escalas de
muestras pulverizadas, detector móvil de rayos X. En
longitud muy pequeñas (~1-10nm).
Un difractómetro se registra los ángulos 2θ en los
cuales se difracta el haz, dando un patrón característico
Algunas desventajas asociadas con el MET es que
de difracción (figura 3-32). Si se conoce la longitud de
la cantidad de tiempo es considerable y se necesita una
onda de los rayo X, se pueden determinar los
habilidad requerida para el análisis de la información
espaciamientos interplanares y, finalmente, la identidad
de una muestra .
de los planos que causan dicha difracción.
Para identificar la estructura cristalina de un material
cúbico, se anota el patrón de las líneas de difracción,
típicamente, mediante la creación de una tabla de
valores del . Al combinar la ecuación 2 con la
ecuación 1 para la distancia interplanar, se obtiene:
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del mecanismo, mediante el cual los rayos X son


difractados por la materia. Por su importante trabajo
compartieron el premio Nobel de Física en 1915.

APLICACIONES:

 Fabricación de productos de alfarería, debido a su


dureza y resistencia al calor.

 Losetas térmicas (trasbordadores espaciales), por


su baja conductividad térmica.

 Fabricación de materiales de construcción


(ladrillos, cemento, azulejos, baldosas, etc.), por
su dureza y baja conductividad térmica y eléctrica.

 Aislantes en aparatos electrónicos.


HITORIA
 Materiales refractarios, por su punto de fusión tan
elevado.
La historia de la cerámica va unida a la historia de casi
todos los pueblos del mundo.
En los últimos 50 años, se han estado desarrollando las
llamadas cerámicas avanzadas, caracterizadas  Sirven para pulir o afilar
principalmente por su muy alta resistencia al calor; otros materiales de
Uno de los ejemplos más claros sobre la evolución de menor dureza debido a
estos materiales lo desarrollo la empresa multinacional su gran dureza.
japonesa Toyota. Hace un par de décadas investigo la Ejemplos: alúmina
producción de un motor cerámico que era capaz de fundida y carburo de
funcionar a temperaturas superiores a 3300º C, el cual silicio.
no requería ni refrigeración ni lubricación.
En 1986 cuando J. C. Bednorz y K. A. Müller, en unos  La aplicación del diamante en útiles y
laboratorios de IBM en Suiza, descubrieron los herramientas de corte y mecanizado (Ej. Muelas o
materiales superconductores cerámicos. Estos ruedas abrasivas, útiles de tornear).
materiales han revolucionado el mundo al poder
trabajar a temperaturas por encima de la de ebullición
del nitrógeno líquido (-169ºC), lo que permite  Aplicaciones diamante-CVD (Ej. Dispositivos de
enfriarlos con mucha facilidad y de forma barata. Estos microondas, disipadores de calor de diamante para
dos científicos también recibieron el premio Nobel en refrigeración de dispositivos de alta potencia,
1987. cuchillas bisturí.)
Los rayos X fueron descubiertos hace un siglo (1895),
por el físico alemán W.C.
Roentgen. Roentgen y recibió  Las
el premio Nobel en 190 l. aplicaciones de los
El fenómeno de difracción de los rayos X en el campo
rayos X en de la
un cristal fue Medicina (Ej.
descubierto radiografías,
mucho más tomografías, etc.,
tarde por pero su uso también se ha extendido a otras áreas
Max Von Laue, un Físico Alemán, como la detección de microfracturas en metales o
quien trabajo un método para medir en el análisis de obras de arte.)
la longitud de onda de los rayos x,
en el cual utilizo un cristal de  Al igual que el médico puede observar nuestros
sal para producir difracción de estos huesos Irradiándonos con rayos X, los
rayos. Por este trabajo recibió cristalógrafos, empleando también este tipo de
el premio Nobel de Física en radiación, son capaces de determinar cómo se
1914. enlazan los átomos y la fortaleza de los distintos
A cargo de los Bragg, padre e enlaces; en síntesis, la estructura molecular de
hijo estuvo el establecer la cualquier compuesto.
explicación acerca
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CONCLUSIONES sobre humanos) es que hoy podemos estudiar aquí


(USMP) por ser los únicos que ciegamente creen en
Las estructuras cristalinas de muchos materiales nosotros y darnos ese empujón para ser alguien en esta
iónicos están formadas por el empaquetamiento de vida.
aniones (por ejemplo, iones (o-2). Los cationes entran
al poliedro de coordinación formado por los aniones.
Estos poliedros por lo regular comparten esquinas y Ejercicio propuesto 3-22:
conducen a estructuras cristalinas.
El berilio tiene una estructura cristalina hexagonal, con
Las condiciones de la neutralidad de la carga y la a0 = 0.22858nm y C0= 0.35842 nm. El radio atómico es
de0.1143 nm, la densidad es de 1.848 g/cm3 y el peso
estequiometria tienen estar balanceadas. Las
atómico es de 9.01g/mol. Determine
estructuras cristalinas de muchos materiales a) El número de celdas unitarias y
cerámicos. b) El factor de empaquetamiento en la celda unitaria.

La DRX y la difracción de electrones se utilizan para Solución


la determinación de la estructura cristalina de los V= (0.22858 nm)2(0.35842 nm)cos30 =0.01622 nm3
materiales cristalinos. =16.22 x 10-24 cm3

La microscopia electrónica de transmisión también (a) Para le ecuación de densidad.


puede utilizarse para obtener imágenes de las
características micro estructurales a escalas de 1.848 g/cm3= ( x átomos/ celda)(9.01g/mol) .
longitud más pequeñas. (16.22x 10-24cm 3)(6.022x1023átom/mol)

La difracción de electrones con un MET tiene varias


x= 2 átomos /celda
limitaciones importantes. Primero, la muestra debe (b) Factor de empaquetamiento.
ser transparente a los electrones, lo que significa que
el ancho de la muestra de ser del orden de 100 nm o FEA= (2 átomos /celda)(4π/3)(0.1143 nm)3 = 0.77
menos. Por consiguiente, puede que se necesite una 0.1622nm3
preparación lenta y cuidadosa de la muestra.

RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFÍA:

Una de nuestras principales recomendaciones es que se  James F. Shackelford. (2009) Introducción a


debería profundizar más en los estudios de las la ciencia de materiales para ingenièros.6ta
estructuras cristalinas para poder saber que otros Edición. Pearson Educación, S.A, Madrid
elementos y formas podrían descubrir. 2005.

Brindar mayor énfasis en poder realizar futuras  William D. Callister (2007). Introducción a la
investigaciones sobre los material cerámicos Ciencia e Ingeniería de los Materiales.
cristalinos para poder aprovechar al máximo sus Editorial Reverte, S.A, Barcelona 2007.
cualidades y características.
 William F. Smith & Javad Hashemi (2006).
Los átomos o iones pueden arreglarse en los materiales Ciencia e ingeniería de los materiales. 4ta
solidos con un orden de corto o largo alcance. Edición. McGraw-Hill Interamericana
Editores, S.A, México 2006.
Los puntos, las direcciones y lo planos dentro de la
estructura cristalina también pueden identificarse de
 Donald R. Askeland (2007). Ciencia e
manera formal por medio de la asigancion de las
coordenadas y sus índices de Miller vistos en clase. ingeniería de los materiales. 6ta Edición.
Internacional Thonsom Editores (2007)

AGRADECIMIENTO  Instituto de ciencia materiales Arágon


(s/f).Difracción de Rayos X .Disponible en :
Un gran agradecimiento a nuestros padres, a Dios que http://www.unizar.es/icma/divulgacion/pdf/pdf
gracias a sus esfuerzos (literalmente hacen esfuerzos difraccionrayos.pdf
Materiales de Ingeniería

 Estructura Covalente de un diamante.


Extraído de:
http://crista.pangea.org/castella/PDF-crista/7c-
cristalls-covalents_es.pdf

 Universidad Politecnica de Catalunya


Transmision y difraccion de electrones
Extraído de: http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-
oin/caracterizacion-de-materiales/material-de-
clase-1/Unidad_4_Tema_TEM.pdf