Catedra de química orgánica

Tecnicatura en Producción de Medicamentos

Alcoholes y fenoles
Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios según la estructura del
carbono al cual está unido el grupo OH.

Las tres clases de alcoholes pueden diferenciarse por su reactividad frente al Reactivo de
Lucas, o frente al acido crómico, cuyas generalidades se describen a continuación:

Ensayo de Lucas
Este reactivo convierte a los alcoholes (solubles en el reactivo), en halogenuros de alquilo
(insolubles en el reactivo). Por lo tanto si el ensayo es positivo, se observará primero una
turbidez, y luego aparecerán dos capas líquidas.

El cloruro de zinc asiste a la ruptura heterolítica del enlace C-O, a través de un mecanismo SN1
o SN2, según la naturaleza del alcohol reaccionante.

Los alcoholes de más de 7 carbonos resultan insolubles en el reactivo y por lo tanto, este
ensayo no resulta aplicable. ¿Por qué?

Oxidación suave de alcoholes

Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fácilmente con ácido crómico (Cr VI). Los
alcoholes terciarios no reaccionan. ¿Por qué?

La reacción que tiene lugar es la siguiente:

Por lo tanto, la aparición de color verde debido a la oxidación del Cr+6 a Cr+3 indicará que el
ensayo de oxidación es positivo.

Los alcoholes y fenoles contienen un hidrogeno unido a un átomo muy electronegativo como
el oxígeno. La polaridad de la unión OH facilita la separación del H como H+ y por lo tanto,
presentan propiedades ácidas débiles, debido a que el equilibrio (1) esta desplazado hacia la
izquierda.

1 Lic. Mariana Bianchi, Bioq. Natalia Ruggeri

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(1)

La acidez de los alcoholes se demuestra por su reacción con el Na° metálico, base
extraordinariamente fuerte, capaz de reaccionar con el H+ del alcohol, transformándolo en H2
gaseoso.

Como el H2 se elimina, en presencia de Na° el equilibrio ácido base (1) se desplaza hacia la
formación del alcoxido (Principio Le Chatelier). Sin embargo, frente a una base fuerte como el
hidróxido de sodio, los alcoholes no reaccionan y esto se debe a la incapacidad de desplazar el
equilibrio desde el alcohol (ácido débil) hacia el alcoxido (su base fuerte conjugada).

El fenol (alcohol aromático) es el único suficientemente acido como para dar el equilibrio ácido
base con NaOH, sin requerir una reacción irreversible que acentúe su propiedad de
disociación. ¿Por qué?

Alcohol Primario secundario terciario aromático

Solubilidad en
H2O
Ensayo de Lucas
CrO3 /H2SO4
Reacción con
Na0
Reacción con
NaOH

2 Lic. Mariana Bianchi, Bioq. Natalia Ruggeri

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Reacción con
Cl3Fe
Indicaciones para completar la tabla:

a) Solubilidad en agua: agregue 1 ml de cada alcohol en cada tubo de ensayos (rotulados)

y luego 1ml de agua en cada uno. Agite fuertemente, observe y anote “si, no o
parcial”.

Ejercitación:

1. Escriba las fórmulas de los alcoholes utilizados.

2. Busque en tablas las solubilidades en agua de los alcoholes utilizados.

b) Ensayo de Lucas: coloque 1ml de cada alcohol en cada tubo de ensayo rotulado y
luego 6ml del reactivo de Lucas en cada uno. Agite fuertemente y anote el tiempo al
cual aparece turbidez.

Ejercitación:

1. Indique cual es la reacción del ensayo de Lucas para cada alcohol probado e indique
el nombre IUPAC de reactivos y productos.

2. Discuta si la reacción transcurre por un mecanismo SN1 o SN2.

c) Oxidación con CrO3/H2SO4: coloque 5 gotas de cada alcohol en cada tubo rotulado y
agregue 1ml de acetona, luego agitando agregue una gota de la solución ácido
cromico-sulfurico. Observe y anote los cambios observados.

Ejercitación:

1. Escriba la reacción de oxidación en frio para cada alcohol.

d) Reacción con Na°: en tubos de ensayos rotulados y tomados con pinza de madera se
colocan 2m de cada alcohol, se agrega entonces un trocito de sodio (de superficie
brillante) cuyas dimensiones no superan las de un cubo de 2 a 3 mm de lado.

Ejercitación:

1. Formule las reacciones involucradas. Ordene los alcoholes por reactividad

decreciente.

2. Explique por qué reaccionan con distintas velocidades.

e) Reacciones con NaOH: coloque en cada tubo de ensayos rotulado 1ml de cada alcohol,
agregue luego 2ml de NaOH 5%. Agite, deje reposar, observe y anote si es soluble o
no, y si se calienta el sistema durante la agitación o no.

Ejercitación:

1. Justifique las diferencias observadas.

3 Lic. Mariana Bianchi, Bioq. Natalia Ruggeri

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2. Escriba todas las fórmulas de resonancia que justifican la acidez del fenol frente al
resto de los alcoholes.

f) Reacción con Cl3Fe: coloque en cada tubo de ensayos rotulado 1ml de cada alcohol,
agregue luego gotas de cloruro férrico. Observe la coloración y anote.

4 Lic. Mariana Bianchi, Bioq. Natalia Ruggeri