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TRANSFERENCIA DE MASA

INTRODUCCION
La transferencia de masa es la tendencia de
uno o más componentes de una mezcla a gaseosa a la líquida disminuye, mientras
transportarse desde una zona de alta que la de transferencia de la fase líquida a
concentración del o de los componentes a la gaseosa aumenta. En algún momento,
otra zona donde la concentración es ambas velocidades se igualan y se establece
menor.La diferencia de concentración es la un equilibrio.
que constituye la fuerza motriz (o
directora) de la transferencia de masa. DIFUSION MOLECULAR

Las operaciones de transferencia de masa Transferencia o desplazamiento de


tienen una gran importancia desde el punto moléculas individuales a través de un fluido
de vista químico industrial, ya que es muy por medio de los desplazamientos
difícil encontrar un proceso químico que no individuales y desordenados de las
requiera previamente la purificación de la moléculas. También se define como un
materia prima o un producto intermedio, o Fenómeno irreversible, que tiende a igualar
simplemente separar el o los productos las concentraciones de un medio no
finales del proceso de sus subproductos. uniforme, a través del transporte de las
Las mismas casi siempre van acompañadas moléculas.
de operaciones de transferencia de calor y El flujo es un proceso de difusión. La razón
del movimiento o flujo de fluidos. Dentro del flujo del producto es proporcional al
de las operaciones de transferencia de masa gradiente de concentración , el cual
más importantes se tiene:
- Absorción representa el cambio en la concentración c,
- Desorción por unidad de longitud en la dirección x del
- Rectificación flujo y el área A normal a la dirección de
- Secado ese flujo, y se expresa como:
- Lixiviación
- Extracción

EQULIBRIO

La transferencia de masa tiene un límite, Ecuación de difusión molecular para la


que se conoce como equilibrio entre las transferencia de masa.
fases. El equilibrio se alcanza cuando no
existe fuerza directriz y la transferencia neta : Constante de
cesa. Por ejemplo: proporcionalidad, la cual es el coeficiente
de difusión del medio.
Al ponerse en contacto dos fases, las
moléculas del componente comenzarán a Se debe tener en cuenta la transferencia
pasar de la fase gaseosa a la fase líquida turbulenta de masa con c constante, la cual
con una velocidad que será proporcional a se representa por medio de la siguiente
la concentración del componente en la fase expresión matemática:
gaseosa. Sin embargo, con la presencia del
componente en la fase líquida, ocurre
también el paso de las moléculas en sentido
inverso, o sea hacia la fase gaseosa, con
velocidad proporcional a la concentración Ecuación: transferencia turbulenta de masa.
del componente en la fase líquida. A
medida que transcurre el tiempo, la
velocidad de transferencia de la fase
LEY DE FICK:

La difusión molecular se define a través de


la primera ley de fick, la cual plantea que la
cantidad de masa que se difunde, durante un
intervalo de tiempo, a través de una
superficie normal a la dirección de la Los volúmenes molares de los gases A y B,
difusión, será proporcional al gradiente de constituyen la suma de los volúmenes
concentración de la sustancia que se atómicos de los elementos que forman parte
difunde. del gas. Estos volúmenes atómicos,
conjuntamente con algunos volúmenes
molares para diversos gases, se presentan a
continuación:

El signo (-) en la ecuación indica que la


difusión molecular siempre ocurrirá en El coeficiente de difusión (D) se puede
dirección a disminuir la concentración del calcular, para una temperatura y presión en
componente que se transfiere. cuestión si se dispone del valor del mismo
para otra temperatura y presión dadas,
COEFICIENTE DE DIFUSIÓN: mediante la expresión:
Representa la cantidad de masa que se
difunde por unidad de tiempo a través de la
unidad de superficie normal al sentido de la
difusión, cuando el gradiente de
concentración es igual a la unidad. Este
coeficiente depende de:
- Propiedades de la sustancia que se
difunde.
- Propiedades del medio del cual se
difunden.
- Temperatura y presión.
Los valores de los coeficientes de difusión
El coeficiente de difusión aumenta con la de algunos gases y vapores en aire se
temperatura, y para los gases, aumenta muestran en la tabla siguiente.
cuando disminuye la presión.

El valor de D se determina mediante datos


experimentales o mediante ecuaciones
semiempíricas, teniendo en cuenta la
temperatura y la presión bajo las cuales
ocurre la difusión. En ausencia de datos
experimentales, puede calcularse el
coeficiente de difusión del gas A en el gas
B (o del gas B en el gas A) mediante la
expresión:

Tabla 1
Diferenciando e igualando se obtiene:

DIFUSION MOLECULAR DE GASES:

CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR DE
GASES

En la figura se muestra un diagrama para


dos gases A y B, a presión total constante P,
en dos cámaras grandes, conectadas por un
tubo que sirve para que se verifique la Esto muestra que para una mezcla gaseosa
difusión molecular en estado estacionario. binaria de A y B, el coeficiente de
Existe una agitación constante en ambas difusividad para la difusión de A en B
cámaras lo que hace que se mantengan es igual a para la difusión de B en A.
uniformes las concentraciones.
CASO GENERAL PARA LA
P : Las moléculas de A se DIFUSION DE LOS GASES A Y B MAS
difunden hacia la derecha CONVECCION
P : Las moléculas de B se
difunden hacia la izquierda. En este caso se deja de considerar la
difusión en un fluido estacionario es decir
Debido a la presión constante, los moles sin movimiento neto sino que se considera
netos de A que se difunden hacia la derecha ahora lo que sucede cuando la totalidad del
deben ser iguales a los moles netos de B. fluido se mueve con un flujo convectivo
hacia la derecha.
La velocidad molar promedio de la
totalidad del fluido con respecto a un punto
estacionario es (m/s). El componente A
sigue difundiéndose hacia la derecha pero
ahora su difusión es de se mide con
respecto al fluido en movimiento.
Matemáticamente la velocidad de A con
respecto al punto estacionario es la suma de
la velocidad de difusión y la velocidad
convectiva o promedio.

Donde ahora el flujo específico para la


molécula A se puede determinar por medio
Ley de fick para B cuando c en constante de la siguiente expresión matemática:

Puesto que se tienes que: De igual manera se puede calcular el flujo


para la molécula B:
CASO ESPECIAL DE A QUE SE
DIFUNDE A TRAVES DE B NO 1. Difusión desde una esfera: una
DIFUSIVO Y EN REPOSO esfera de radio fijo y en un medio
gaseoso infinito. El componente (A)
Este es un caso bastante frecuente, donde a presión parcial PA, en la
algún límite al final de la trayectoria de superficie, se difunde en el medio
difusión es impermeable al componente B, estacionario circundante (B), donde
por lo que este no puede atravesarlo. el valor de PA2 a una distancia
Un ejemplo es como el que se muestra en grande es igual a cero. Se supondrá
la siguiente figura, para la evaporación de una difusión en estado estacionario.
un líquido puro como el benceno (A) en el El flujo específico NA puede
fondo de un tubo estrecho, por cuyo representarse mediante la ecuación.
extremo superior se hace pasar una gran
cantidad de aire (B) inerte o que no difunde.
El vapor de benceno (A) se difunde a través
del aire (B) en el tubo.
El límite en la superficie liquida en el punto
1 es impermeable al aire pues este es
insoluble en el benceno líquido. Por
consiguiente, el aire (B) no puede
difundirse en la superficie o por debajo de
ella. En el punto 2 la presión parcial ,
pues pasa un gran volumen de aire.
Para deducir el caso de A que se difunde en
B estacionario, en la ecuación para A y B
más convección se sustituye :

El flujo del componente A se puede


hallar, a partir de la siguiente
expresión matemática:

2. Difusión por un conducto de área


de corte transversal no uniforme

DIFUSIÓN A TRAVÉS DE UN AREA


DE CORTE TRANSVERSAL
VARIABLE.

Según lo explicado anteriormente, el área


de corte transversal A (m2) a través del cual
se verifica la difusión es invariable y la En la figura, la componente A es la difusión
distancia cambia. En algunas situaciones el en estado estacionario a través de un
área puede cambiar. Entonces resulta conducto circular ahusado uniformemente,
conveniente definir como: como se observa. En el punto 1 el radio es rl
y en el punto 2 es r2. En la posición z en el
conducto, cuando A se difunde a través de
B estancado, que no se difunde.
difusión en estado casi estacionario en el
En esta geometría, el radio variable r se capilar.
puede relacionar con la posición z de la
trayectoria como sigue:

DAB se puede calcular obteniendo c2 con un


Teniendo en cuenta esta expresión para r se muestreo en el tiempo t.
obtiene la siguiente forma matemática para
hallar el flujo del componente A. 2. Datos experimentales de
difusividad: existen tablas como la
mostrada muestran valores de
difusividad ya calculados para
algunos gases.
3. Predicción de la difusividad de
gases: La difusividad de una
COEFICIENTES DE DIFUSION DE mezcla binaria de gases en la
LOS GASES regiónde gases diluidos, esto es, a
presiones bajas cercanas a la
1. Determinación experimental atmosférica, se puede predecir
Se han empleado numerosos mediantela teoría cinética de los
métodos experimentales para gases. Se supone que el gas consta
determinar la difusividad molecular de partículas esféricas
de mezclas gaseosas binarias. El rígidascompletamente elásticas en
más reconocido es el método de los sus colisiones con otras moléculas,
bulbos. lo que implica conservación del
momentolineal. En un tratamiento
simplificado, se supone que no hay
fuerzas de atracción o de repulsión
entrelas moléculas.

Esta ecuación es bastante complicada y con


El aparato consiste en dos bulbos de vidrio mucha Frecuencia no se dispone de algunas
cuyos volúmenes V1, y V2, están de las constantes. Debido a esto, se usa con
conectados por un capilar de área de más frecuencia el método semiempírico de
sección transversal y longitud L, de Fuller y colaboradores, que es más
volumen muy pequeño en comparación con conveniente. Esta ecuación se obtuvo
V1 y V2, tal como lo muestra la figura. En correlacionando muchos datos de reciente
V1, se introduce A puro y en V2, B puro, obtención y usa los volúmenes atómicos de
ambos a la misma presión. la tabla que se suman para cada molécula de
Se abre la válvula, se deja que la difusión se gas. Esta ecuación es:
verifique por cierto tiempo, se cierra otra
vez. Se analizan por separado las mezclas
de cada cámara.
Las ecuaciones pueden deducirse si se
desprecia el volumen capilar y se supone
que ambos bulbos tienen siempre
concentraciones uniformes. Suponiendo
4. Numero de schimidt: el número la difusión en líquidos se escribirán con
de Schmidt de una mezcla gaseosa expresiones similares a la de los gases.
diluida de A en B se define como:
En la difusión de líquidos una de las
diferencias más notorias con la difusión en
gases es que las difusividades suelen ser
bastante dependientes de la concentración
de los componentes que se difunden.

Donde μ es la viscosidad de la mezcla 1. Contradifusión equimolar para


gaseosa, que corresponde a la viscosidad de gases en estado estacionario donde
B para una mezcla diluida, DAB es la NA = -NB
difusividad y es la densidad de la mezcla.
Se puede suponer que el número de
Schmidt es independiente de la temperatura
en intervalos moderados, e independiente
de la presión hasta unas 10 atm.
El número de Schmidt es la razón Donde:
adimensional entre la difusividad de NA es el flujo específico de A en Kg/mol
momento lineal molecular y la difusividad DAB la difusión de A en B en m2/s
de masa molecular DAB. Los valores del CA1 la concentración de A
número de Schmidt para gases fluctúan XA la fracción mol de A
entre 0.5 y 2. Z determina el flujo
Cprom se define como:
DIFUSION MOLECULAR EN
LIQUIDOS
Es muy importante en muchos procesos
industriales en especial en las operaciones
de separación, como extracción liquido- Cprom es la concentración total promedio de
liquido o extracción con disolventes en la A +B en Kg/ m3 mol
absorción de gases y en la destilación. M es el peso molecular promedio de la
solución
La velocidad de difusión molecular en los
ρ es la densidad promedio de la solución
líquidos es mucho menor que en los gases.
Las moléculas de un líquido están muy
cercanas entre sí en comparación con las de El valor DAB puede variar con la
un gas, por tanto las moléculas del soluto A concentración, el valor promedio de C
que se difunden chocaran contra las también puede variar con la concentración.
moléculas del líquido B con más frecuencia
y se difundirán con mayor lentitud que en Por regla general se usa un promedio lineal
los gases. de C. el caso de contradifusión equimolar es
muy poco frecuente.
El coeficiente de difusión es de un orden de
magnitud 105 veces mayor que en un 2. Difusión de A a través de B que no
liquido se difunde. El aspecto más
importante de difusión en líquidos
ECUACIONES PARA LA DIFUSION corresponde al soluto A que se
EN LIQUIDOS difunde en el disolvente B,
estacionario que no se difunde
Debido a la proximidad de las moléculas en
los líquidos las fuerzas de atracción entre
ellas tienen un efecto importante sobre la
difusión.
Puesto que la teoría de los líquidos no está
desarrollada totalmente las ecuaciones para
COEFICIENTES DE DIFUSION PARA = velocidad salida + velocidad
LIQUIDOS acumulación y efectuando otro balance
similar en la cámara baja con el
1. Determinación experimental de volumen v = v´´ y combinando e
difusividades integrando la ecuación final es:
Un método para la determinación se
produce en una difusión en estado no
estacionario en un tubo capilar y se
determina la difusividad con base en el
perfil de concentraciones.
Si el soluto A se difunde en B el Coeficientes de difusión soluciones
coeficiente de difusión que se liquidas diluidas se encuentran en la
determina es DAB tabla 6,3-1 pag. 447 libro de
geankopolis OPERACIONES
El valor de difusividad suele depende UNITARIAS.
en gran parte de la concentración del
soluto A que se difunde. PREDICCION DE
DIFUSIVIDADES EN LIQUIDOS
Otro método común, se usa una
solución relativamente diluida y otra Las ecuaciones para predecir
más concentrada que se introducen en difusividades d solutos diluidos en
cámaras ubicadas en lados opuestos de líquidos son semiempiricas por
una membrana porosa de vidrio. La necesidad, pues la teoría de la difusión
difusión molecular se verifica a través en líquidos no está completamente
de los pequeños poros del vidrio, explicada.
mientras se agitan ambos
Una de las primeras teorías, la ecuación
compartimientos. La longitud de de Stokes-Einstein, se obtuvo para una
difusión efectiva es K1δ donde K > 1 es molécula esférica muy grande (A) que
una constante que corrige el hecho de se difunde en un disolvente líquido (B)
que la trayectoria de difusión es mayor de moléculas pequeñas
que δ cm en la realidad.
Se uso la ley de Stokes para describir el
Este método estudiado por Bidstrop y
retardo en la molécula móvil del soluto.
Geankoplis la longitud efectiva de Después se modifico al suponer que
difusión se obtiene por calibración con
todas las moléculas son iguales
un soluto de difusividad conocida como distribuidas en un retículo cubico y
Kc. cuyo radio se expresa en términos del
Para deducir la ecuación se supone una volumen molar.
difusión de estado cuasi-estacionario en
la membrana.

DAB es la difusividad
T es la temperatura
Dónde: µ es la viscosidad de la solución
C es la concentración en la cámara baja VA es el volumen molar del soluto
en el tiempo t Esta ecuación es exacta para moléculas muy
Ć es la concentración en la cámara alta grandes de solutos esferoidales y sin
ᵋ es la función de área de vidrio abierta hidratación de peso molecular 1000 o más o
a la difusión para casos en que VA es superior a 0,500
kg/cm3mol en solución acuosa. No es válida
Efectuando un balance de soluto A en para solutos de volumen molar pequeño.
la cámara alta, donde velocidad entrada
La correlación de Wilke-Chang puede primordialmente de la estructura del sólido;
usarse para la mayoría de los propósitos y la difusión en sólidos porosos, en la que
generales usando el soluto (A) esta diluido la estructura real y los canales vacíos
con respecto al disolvente B revisten gran importancia.

Difusión en solidos que siguen la ley de


fick.

Deducción de las ecuaciones.

Este tipo de difusión no depende de la


MB es el peso molecular del disolvente B estructura real del solido; la difusión se
µB es la viscosidad de B en Pa verifica cuando el fluido o soluto que se
VA es el volumen molar del soluto difunde, se disuelve en el sólido para
Φ es un parámetro de asociación del formar una solución más o menos
disolvente (tiene valores) 2,6 Agua; 1,9 homogénea, un ejemplo de esto es la
Metanol; 1,5 Etanol; 1,0 Benceno; 1,0 Eter; lixiviación, donde el sólido contiene gran
1,0 Heptano; 1,0 Disolventes sin cantidad de agua y el soluto se difunde a
asociación. través de esta solución.

Cuando el soluto es agua los valores En general se emplean ecuaciones


obtenidos deben multiplicarse por el factor simplificadas, con la expresión general de
1/2,3 esta ecuación predice difusividades la ecuación para difusión binaria:
con desviación media de 10 a 15% para
soluciones acuosas y aproximadamente del
25% para las no acuosas.

DIFUSION MOLECULAR EN
Donde el termino de flujo total, (CA/C)(NA+
SOLIDOS
NB), suele ser pequeño cuando está presente, pues
Introducción y tipos de difusión en cA /c 0 XA es un valor muy bajo. Por
sólidos. consiguiente, siempre se desprecia. Y si c
es constante para la difusión en sólidos se
El transporte de masa en líquidos y sólidos obtiene:
se origina generalmente debido a una
combinación de convección (movilización
de fluido) y difusión. En los sólidos, estos
movimientos atómicos quedan restringidos
(no existe convección), debido a los enlaces
Donde DABes la difusividad en m2/s de A a
que mantienen los átomos en las posiciones
través de B, y casi siempre se supone
de equilibrio, por lo cual el único
constante e independiente de la presión para
mecanismo de transporte de masa es la
los sólidos.
difusión. Sin embargo las vibraciones
térmicas que tienen lugar en sólidos
permiten que algunos átomos se muevan.
La difusión de éstos en metales y aleaciones
es particularmente importante si
consideramos el hecho de que la mayor El signo negativo de la anterior ecuación
parte de las reacciones en estado sólido aparecía porque un pero la
llevan consigo movimientos atómicos. concentración es mayor en el soluto 1 por
eso desaparece este signo.
El transporte de solidos se puede clasificar
en dos tipos de difusión: la difusión que El coeficiente de difusión DABen el sólido
sigue la ley de Fick y que no depende no depende de la presión del gas o del
líquido en la superficie del sólido. Sin Y cuando se trata de varios solidos 1, 2,3…
embargo, la solubilidad del gas en el sólido en serie, y L1,L2 ….Representan los
es directamente proporcional a PA, de espesores de cada uno y se transforman.
acuerdo con la ley de Henry.

La solubilidad de un gas soluto (A) en un


sólido, por lo general se expresa como Sen
m3 de soluto (a TPE de 0 °C y 1 atm) por Donde PA1 - PA2 es la diferencia total de
presiones parciales.
m3 de sólido por atm de presión parcial de
(A). Además, S = cm3 (TPE)/ atm *cm3 de
sólido en el sistema cgs. Difusividades, solubilidades y
permeabilidades experimentales.

CA

En unidades cgs,

Difusión en solidos porosos en los que


Ecuaciones de permeabilidad para la afecta la estructura.
difusión en sólidos.
Difusión de líquidos en solidos
En muchos casos la difusión de gases en porosos.
solidos no se dan como difusividades y
solubilidades, sino como permeabilidades, Anteriormente se aplicó la ley de Fick
PM , en m3 de gas soluto A a TPE (0 °C y 1 considerando al sólido como un material de
atm presión) que se difunden por segundo tipo homogéneo y usando una difusividad
por m2 de área de corte transversal, a través experimental DAB .En esta parte interesa los
de un sólido de 1 m de espesor con una sólidos porosos que tienen canales o
diferencia espacios vacíos interconectados que afectan
de presión de 1 atm. a la difusión.

Esto puede relacionarse con la ecuación de


Fick:

Donde E es la fracción de espacios vacíos,


DABes la difusividad de la sal en agua y T es
un factor de corrección de la trayectoria
más larga que (z2 – z1). En sólidos de tipo
inerte, varía desde 1.5 a 5.
Donde la permeabilidad PM es: En muchos casos es conveniente combinar
los términos en una expresión de
difusividad efectiva:
Se puede imaginar que el sólido está dentro
de un cuadrado y está concentrado en el
centro de él en cn,m y se llama “nodo“, el
cual está concentrado a los nodos
adyacentes mediante varillas conectoras a
través de las cuales se difunde la masa.

Se debe efectuar entonces un balance de


masa total en estado estacionario
considerando que la suma de la difusión
molecular hacia el área sombreada debe ser
igual a cero.

Esquema de un sólido poroso típico.

En la anterior figura se muestra el corte Donde cn,m es la concentración de A en el


transversal de un sólido poroso típico. En nodo n, m en kg mol A/m3.
caso de que los espacios vacíos estén
totalmente llenos de agua líquida, la Método de solución numérica por
concentración de sal en agua en el punto 1 interacción.
es CA1 y en el punto 2 es CA2. Al difundirse
en el agua por los conductos vacíos, la sal Para resolver la anterior ecuación, se debe
sigue una trayectoria sinuosa desconocida escribir una ecuación para cada punto
que es mayor que (Z2 – Z1) por un factor desconocido, de lo que resulta N ecuaciones
llamado sinuosidad. lineales para N puntos desconocidos.

Difusión de los gases en solidos


porosos.

Si los espacios vacíos de la figura anterior


se llenan con gases, y si los poros son muy
grandes, de tal manera que la difusión solo
sea de tipo Fick, entonces la ecuación para Concentraciones y espaciamiento de los
gases se transforma en: nodos para la difusión molecular
bidimensional en estado estable.

Se puede emplear el método de iteración


para resolver las ecuaciones, igualando al
lado derecho de la ecuación a un residuo N,
Nuevamente el valor de la sinuosidad de
m.
determina por medios experimentales, y la
difusión solo se verificaría a través de los
espacios o poros y no a través de las
partículas solidas.

MÉTODOS NUMÉRICOS PARA LA


Si se iguala la ecuación a cero, Ñn, m = 0
DIFUSIÓN MOLECULAR EN
en estado estacionario y Cn,m se calcula
ESTADO ESTACIONARIO EN DOS
mediante
DIMENSIONES.

Deducción de ecuaciones para el


método numérico en estado
estacionario.
Las anteriores ecuaciones son las Principios de transferencia de masa en
ecuaciones fínalos para calcular todas las estado no estacionario y por convección
concentraciones en estado estacionario.
Ecuación Básica: Se deduce a partir de la
condiciones de frontera. ecuación de difusión molecular en estado
no estacionario y la ecuación de estado
Cuando uno de los puntos nodales C n, m inestable para la conducción de calor.
está en una frontera donde está ocurriendo
una transferencia de masa convectiva hasta
una concentración constante c, se debe
deducir una ecuación diferente para cada
caso, por medio de un balance de masa en A partir de esa expresión, se puede asignar
el nodo n,m donde la masa que entra es una ecuación de transferencia de masa para
igual a la que sale. estado no estacionario según las
condiciones del sistema.

Por ejemplo, para difusión en estado no


estacionario en una dirección, se estimaría
una velocidad de entrada, una de salida y
una de acumulación, teniendo así la
expresión cuando la superficie de difusión
tiende a cero:

Con esto se puede notar una semejanza


Condiciones limitantes con matemática entre las entre los métodos que
coeficiente de distribución. se aplican a la igualdad de conducción de
calor en estado no estacionario y
transferencia de masa en estado no
estacionario.
Para usar las gráficas de conducción de
calor en estado no estacionario del capítulo
4 en la resolución de problemas de difusión
en estado no estacionario, las variables
adimensionales o parámetros de
Concentraciones en Ia interfaz para la transferencia de calor se deben relacionar
transferencia de masa convectiva en una con las de transferencia de masa, estos
superficie sólida y con coeficiente de valores se encuentran tabulados y
distribución de equilibrio. registrados en la bibliografía.
El coeficiente de distribución se define
así : Transferencia convectiva de masa
La convección es un fenómeno de
transferencia que combina los aportes por
transporte con los aportes por transferencia
molecular. En transferencia de masa, la
convección promueve el transporte de las
Donde c,, ml. es la concentración en el moléculas de un sitio a otro mediante
líquido adyacente a la superficie y Cn,m es diferentes medios, todos ellos debidos a la
la concentración en el sólido adyacente a la turbulencia de un fluido, en contacto con la
superficie. superficie de donde parte la transferencia.
Existen diferentes tipos de ecuaciones, cada en túneles de viento y en los canales de
una para casos específicos de transferencia flujo de equipos de proceso químico.
en gases y líquidos. Coeficientes de transferencia de masa
para diversas geometrías
Cuando el fluido fluye sobre una placa con
corriente libre en un espacio abierto, la capa
COEFICIENTES DE límite no está totalmente desarrollada. Para
TRANSFERENCIA DE MASA PARA gases o la evaporación de líquidos a fase
DIVERSAS GEOMETRÍAS gaseosa en la región laminar de N Ra, L =
Lvρlµ inferior a 15000, los datos pueden
Números adimensionales para representarse con exactitud de ±25%.
correlacionar datos Transferencia de masa en lechos
Los datos experimentales de coeficientes de empacados. La transferencia de masa a y
transferencia de masa, obtenidos mediante desde lechos
diversos tipos de fluidos, diferentes empacados es frecuente en las operaciones
velocidades y varias geometrías, se de proceso, incluyendo el secado, la
correlacionan entre sí usando números adsorción o deserción de gases o líquidos
adimensionales similares a los de por medio de partículas sólidas como el
transferencia de calor y de momento lineal. carbón, y la transferencia de masa de gases
y líquidos a partículas de catalizadores.
número Mediante un lecho empacado puede
adimensiona obtenerse un área de transferencia extensa
l de de masa con un volumen relativamente
Reynolds pequeño. La fracción de espacios huecos en
NRe un lecho es E, que son los metros cúbicos
El número de espacios huecos,divididos entre el
de Schmidt volumen total en metros cúbicos de los
espacios huecos mas el sólido. Los valores
Transferenci varían entre 0.3 y 0.5.
a de calor, Transferencia de masa para flujo
el factor JH alrededor de cilindros sencillos. Se han
adimensiona obtenido datos
l experimentales para la transferencia de
masa desde cilindros sencillos cuando el
flujo es perpendicular al cilindro. Los
TRANSFERENCIA DE MASA EN cilindros son largos y no se considera la
FLUJOS POR TUBERÍAS transferencia de masa hacia los extremos
Cuando un líquido o un gas fluye por el del cilindro. Para números de Schmidt de
interior de una tubería y el número de 0.6 a 2.6, en gases y de 1000 a 3000 en
Reynolds Dvρ/µ es inferior a 2 100, existe líquidos, y números de Reynolds de 50 a
un flujo laminar.Transferencia de masa 50000.
para el flujo en torres de pared húmeda. Transferencia de masa en metales
Cuando un gas fluye en el interior del líquidos.. Se ha determinado (Gl) que con
centro de una torre de pared húmeda, son factores de seguridad moderados, pueden
aplicables las mismas correlaciones que se usarse las correlaciones de transferencia de
usan para la transferencia de masa de un gas masa para metales sólidos para
en flujo laminar o turbulento en una tubería. transferencia de masa con metales líquidos.
Transferencia de masa de flujo paralelo a Debe comprobarse que la superficie sólida
placas planas. La transferencia de masa o este humedecida. Además, si el sólido es
La vaporización de líquidos de una placa o una aleación, puede haber una resistencia a
superficie plana a una corriente, reviste la difusión en la fase sólida.
gran 7.4 TRANSFERENCIA DE MASA A
interés en el secado de materiales SUSPENSIONES DE PARTÍCULAS
inorgánicos y biológicos, en la evaporación PEQUEÑAS
de disolventes de pinturas, para las placas
La transferencia de masa a o desde densidad entre fases es lo bastante grande
partículas pequeñas en suspensión en como para que la fuerza de gravedad
solución agitada se verifica en varias determine principalmente el coeficiente de
aplicaciones de proceso. En la transferencia de masa. Esto también incluye
hidrogenación en fase líquida, el hidrógeno a los sólidos apenas completamente
se difunde partiendo de burbujas gaseosas suspendidos en los recipientes de mezcla.
hacia un líquido orgánico y, después, a las Cuando la potencia de agitación se aumenta
pequeñas partículas de catalizador en más allá de lo necesario para suspender las
suspensión. En las fermentaciones, el partículas sólidas o líquidas y las fuerzas de
oxígeno se difunde de las burbujas al medio turbulencia se vuelven más grandes que la
acuoso y a los microorganismos en fuerza gravitatoria.
suspensión.
En una dispersión líquido-sólido, un
aumento de la agitación por encima de la
necesaria para suspender las partículas muy DIFUSIÓN MOLECULAR MÁS
pequeñas tiene poco efecto sobre el CONVECCIÓN Y REACCIÓN
coeficiente de transferencia de masa kL a la QUÍMICA
partícula. Cuando las partículas en un
recipiente con agitación están en  Diversos tipos de flujos
suspensión, las fuerzas turbulentas específicos y la ley de Fick
contrarrestan la de gravedad, y la velocidad
de transferencia de masa es igual a la que se Los flujos específicos y las velocidades
produce en las partículas que se mueven también pueden definirse de otras maneras.
libremente por acción de la gravedad. Con En la tabla se incluyen los diferentes tipos
partículas muy pequeñas, digamos de más o de flujos específicos y velocidades más
menos 1 µm (que es el tamaño de los frecuentes en los sistemas binarios.
microorganismos en las fermentaciones y
de los sólidos catalíticos), su tamaño es
menor que el de los remolinos, que son de
aproximadamente 100 µm. Por
consiguiente, un aumento de la agitación
tendrá poco efecto sobre la transferencia de
masa, a menos que la agitación sea
considerable. En una dispersión gas-
líquido-sólido, como en el caso de
fermentaciones, se aplican los mismos
principios. Sin embargo, un aumento de
agitación incrementa el número de burbujas
de gas y, por tanto, el área interfacial. Los V es la velocidad promedio de masa de la
coeficientes de transferencia de masa de la corriente con respecto a coordenadas
burbuja de gas al líquido y del líquido al estacionarias, y se determina pesando
sólido casi no son afectados. físicamente el flujo durante un incremento
de tiempo. Se relaciona con la velocidad
Transferencia de masa hacia partículas en VA y VB por medio de
la región de transición. En la transferencia
de masa en la región de transición entre
burbujas pequeñas y grandes en el intervalo
Donde WA es pA/p, la fracción en peso de
de tamaños de 0.6 a 2.5 mm, el coeficiente
A; wn es la fracción en peso de B; y VA es
de transferencia de masa puede aproximarse
la velocidad de A con respecto a
suponiendo que crece linealmente con el
coordenadas estacionarias en mls. La
diámetro de la burbuja.
velocidad molar promedio vM en mh se
refiere a coordenadas estacionarias
Transferencia de masa hacia partículas en
mezcladoras muy turbulentas. En las tres
regiones anteriores, la diferencia de
Ésta es la ecuación general final.

El flujo específico molar por difusión


relativo a la velocidad promedio molar vM
que se definió antes, es
Difusión de gases con
componentes múltiples

• Las ecuaciones deducidas en este


El flujo específico molar por difusión JA
capítulo se refieren a un sistema
con respecto a la velocidad promedio de
binario de A y B, que suele ser el
masa v es,
más importante y de mayor
utilidad. Sin embargo, en algunos
casos de difusión de componentes
múltiples hay presentes varios
La ley de Fick de la tabla 7.5-l se enunció gases, A, B, C, . . .
con respecto a vy, y es • El caso más simple es la difusión
de A en un gas constituido por una
mezcla en reposo de B, C, D, . . . .
que no se difunde y que está a
La ley de Fick también puede definirse en presión total constante.
términos de un flujo de masa con respecto a
v, tal como DIFUSIÓN DE GASES EN SÓLIDOS
lo indica la tabla 7.5-l. POROSOS Y CAPILARES

Introducción

• En el caso de gases se supuso que


 Ecuación de continuidad para los poros eran muy grandes y que
una mezcla binaria se verificaba una difusión de tipo
Es posible deducir una ecuación general Fick.
para una mezcla binaria de A y B con • Los poros también pueden ser
difusión y convección, que también incluya bastante pequeños, y en este caso el
los términos para difusión en estado no mecanismo de difusión varía.
estacionario y una reacción química. Se • La difusión de gases en poros
procederá a hacer un balance de masa del pequeños es común en la catálisis
componente A en un elemento AX Ay AZ heterogénea, donde los gases se
fijo en el espacio, tal como se ve la figura. difunden a través de poros muy
pequeños para reaccionar en la
superficie del catalizador.
• Como los poros o capilares de los
sólidos porosos pueden ser muy
pequeños, la difusión de gases
depende del diámetro de los poros.
Primero, se define una trayectoria libre
media ( que es la distancia promedio que
una molécula de gas recorre antes de chocar
El balance general de masa de A es con otra).

Difusión de gases de Knudsen


cuando NKn es mayor o igual 1/100,
predominan las colisiones molécula-
molécula y las colisiones molécula-pared
son muy escasas.
Difusión de gases en la región de
transición

En la figura una molécula del gas A a


presión parcial pAl en la entrada de un
capilar con diámetro d m se difunde a través
de éste.
La presión total P es constante en todo el
sistema. • Como muestra la figura, cuando la
La trayectoria libre media es grande en trayectoria libre media y el
comparación con el diámetro d. diámetro de los poros son de
• Como resultado, la molécula tamaño intermedio entre los límites
choca con la pared, y estas de la difusión de Knudsen y la
colisiones revisten gran molecular, se presenta una difusión
importancia. Este mecanismo de transición, donde las colisiones
se llama difusion de molécula-molécula y molécula-
Knudsen. pared son importantes para la
La difusividad de Knudsen es difusión.
independiente de la presión P y se calcula • La ecuación de la difusión en la
así región de transición puede
deducirse sumando la pérdida de
momento lineal debida a las
colisiones molécula-pared y la
2
DondeDKAes la difusividad en m /s, debida a las colisiones molécula-
molécula, en un corte del capilar,
r es el radio promedio de los poros en m y puesto que no se verifican
VA es la velocidad molecular promedio del reacciones químicas.
componente A en m/s.
Usando la teoría cinética de los gases para
evaluar VA, la ecuación final de DKA es
FLUJO DE CAPA LÍMITE Y
TURBULENCIA EN LA
TRANSFERENCIA DE MASA:
Flujo laminar y teoría de la capa limite en la
donde MA es el peso molecular de A en transferencia de masa
kg/kg mol y T es la temperatura en K.

 Difusión molecular de gases

La ecuación de capa límite de momento


lineal es semejante:

Como se muestra en la figura, cuando la


trayectoria libre media es pequeña en
comparación con el diámetro del poro d, o
Ecuación de la capa térmica

LONGITUD DE MEZCLA DE
PRANDTL Y DIFUSIVIDAD DE MASA
Las condiciones límite de concentración EN MEDIO REMOLINO
adimensionales son:
En muchas aplicaciones el flujo de masa es
turbulento y no laminar. El flujo turbulento
de un fluido es muy complejo y
experimenta una serie de movimientos
aleatorios por todo el centro turbulento.
Cuando ocurre una transferencia de masa
se llama difusión de masa en remolino.

La ecuación de transferencia de masa Longitud de mezcla de Prantdl y


convectiva, puede escribirse como, y difusividad térmica de la turbulencia
también se relaciona con la ecuación de
Fick, para soluciones diluidas:

Tasa instantánea de transferencia de masa

La relación entre el grosor de la capa


límite hidrodinámica de la capa límite de
concentración donde el número de Schmit Donde
no es 1,0 es:

Es igual a la proporción de masa


transportada por área unitaria
Al combinar las ecuaciones anteriores
Como resultado la ecuación para el
coeficiente de transferencia de masa
convectiva local es:
tenemos que
Y realizando una sustitución tenemos:

Podemos obtener la ecuación para el


coeficiente medio de trasferencia de masa

hasta para una


placa de ancho b integrando:

En donde el termino es la
difusividad de masa remolino turbulento,
obteniendo finalmente,

Teniendo como resultado


Siendo esta la ecuación de flujo especifico Donde tL es el tiempo de penetración del
total. soluto en segundos. Danckwents, la
modifico para a trasnferencia de masa
MODELOS PARA LOS turbulenta y postulo que un remolino de
COEFICIENTES DE fluido tiene una concentracion uniforme en
TRANSFERENCIA DE MASA el centro turbulento, que es barrido hacia la
INSTRODUCCION: durante muchos superfici y experimenta una difusión en
años, en el diseño de equipos de proceso estado no estacionario. Después, el
usaron coeficientes de trasferencia de masa remolino es arrastrad hacia el centro y otros
que se usaban principalmente en remolinos son barridos hacia la superficie,
correlaciones empíricas. Se necesita un donde permanecen un tiempo aleatorio. El
mejor conocimiento de los mecanismos de factor edio de renovación de la superficie s
turbulencia para dar una explicación teórica n s-1 se define como
de los coeficientes de transferencia de masa
convectiva.
TEORIA DE LA TRASNFERENCIA
DE MASA EN PELICULAS: Donde K´c es el coeficiente de transferencia
La teoría de película, que es la as simple y
elemental, supone la presencia de una de masa y es proporcional a
película laminar ficticia del imite. Esta
película, donde se supone que ocurre una
difusión molecular, tiene la misma
resistencia a la transferencia de masa que la TEORIA DE LA CAPA LÍMITE: la feria
que existe realmente en las regiones de la capa límite es útil para predecir y
centrales turbulentas, de transición y correlacionar datos para los fluidos
viscosas. De este modo, el coeficiente de alrededor de superficies sólidas. Para flujo
masa real K´c se relaciona con el grosor de laminar y flujo turbulenta, el coeficiente de
la película trasferencia de masa
esto se ha verificado
experimentalmente muchas veces.
Excepto para aplicaciones especiales, se
prefiere la operación continua. El primer
requerimiento de un cristalizador es generar
una disolución sobresaturada ya que la
El coeficiente de transferencia de masa es cristalización no puede ocurrir sin
sobresaturación.
proporcional a . Sin embargo, puesto
Existen tres métodos para producir
que JD es proporcional a , sobresaturación, dependiendo
esencialmente de la naturaleza de la curva
entonces . Por lo tanto, la de solubilidad del soluto. Solutos como el
teoría de película no es correcta. nitrato potásico y el sultitosódico son
mucho menos solubles a temperaturas bajas
TEORIA DE LA PENETRACION: la que a temperaturas elevadas, de forma que
teoría de la penetración deducida por la sobresaturación se puede conseguir
Higbie y modificada por Danckwenrts (D3), simplemente por enfriamiento. Cuando la
se dedujo para la difusión o penetración en solubilidad es casi independiente de la
una película laminar que cae con tiempos temperatura, como ocurre en el caso de la
de contacto breves: sal común, o bien cuando disminuye al
aumentar la temperatura, la sobresaturación
se genera por evaporación. En los casos
intermedios resulta eficaz una combinación
de evaporación y enfriamiento. Por
ejemplo, el nitrato sódico puede lleva a cabo en una torre empacada, con
cristalizarse satisfactoriamente enfriando material de empaque solido regular o
sin evaporar, evaporando sin enfriar o bien irregular, una columna de platos con varios
mediante una combinación de enfriamiento de estos perforados, de burbuja o tapón, una
y evaporación. torre o cámara vacía, donde se rocía el
líquido y una columna con paredes
húmedas con agitación o rocío.
EJEMPLO DE UNA OPERACION
UNITARIA DE TRANSFERENCIA DE
MASA

ABSORCION DE GASES.
Definición
La absorción de gases es una operación
unitaria en la que una mezcla gaseosa se
pone en contacto con un líquido, a fin de
disolver de manera selectiva uno o más
componentes, y obtener una solución de
estos en líquido. Requiere de transferencia
de masa de una sustancia en la corriente Fig2. Foto de la WEB de Rubenplast
gaseosa al líquido. Generalmente solo se torre de platos.
usa para la recuperación de solutos.
Selección de un disolvente.
Esta operación tiene como dos propósitos:
Si el propósito de la absorción es producir
Purificar una corriente gaseosa para su una solución específica, el disolvente queda
procesamiento posterior o su emisión a la especificado por la naturaleza del producto,
atmosfera y recuperar un componente pero si es eliminar algún componente del
valioso presente en la corriente gaseosa. gas, casi siempre se puede elegir el
Para el planteamiento de un problema de disolvente. Por lo general se utiliza agua
diseño de unidad de absorción de gases se para los gases bastantes solubles en estas,
tienen en cuenta ciertas magnitudes como: aceites para los hidrocarburos disolventes
químicos especiales para los gases ácidos
- Caudal del gas como el CO2, SO2, y H2S. También se
- Composición del gas, con respectos deben considerar algunas propiedades
a los componentes que deben como: volatilidad, corrosividad, costo,
absorberse viscosidad, estabilidad química, toxicidad y
- Presión de operación y pérdida de bajo punto de congelamiento.
carga admisible a través del
aparato. Selección de datos de equilibrio de
- Mínimo grado de recuperación de solubilidad
uno o más solutos. Los valores de solubilidad determinan la
- Disolvente a utilizar. velocidad del líquido necesaria para una
Equipos. recuperación total o económica del soluto y,
por lo tanto, son esenciales para el diseño.
Los datos de equilibrio se hallan de tres
formas:
- Datos de solubilidad.
- Presiones de vapor del componente
Por lo general el puro.
proceso de
absorción se
- Coeficientes de distribución de Ajustara la mayoría de los datos en
equilibrio. intervalos de bajas concentraciones. Esta es
la expresión de la ley de Henry, donde H es
la constante de Henry y esta depende de la
temperatura, el disolvente y la presión en un
grado menor.
En las operaciones de absorción de gases,
los equilibrios que interesan, son los que se
realizan entre un líquido absorbente no
Tabla1. Solubilidad de varios gases en volátil y un gas soluble. La relación de
agua. equilibrio se presenta graficando y*
(fracción molar de soluto en vapor), contra
Para definir completamente la solubilidad
x* (fracción molar de soluto en fase
de un gas en un líquido se debe tener en
liquida). Para los gases que siguen la ley de
cuenta variables como la temperatura, la
Henry tales como el O2, CO2, y el aire, los
concentración del gas soluto en la fase
datos de equilibrio vienen dados por una
liquida y presión parcial de equilibrio del
constante de la ley de Henry, HA, la cual se
gas soluto en la fase gaseosa y la presión
define por la siguiente ecuación:
total del sistema.
PA = HAG . [A]
Donde PA es la presión parcial del soluto,
en mmHg y [A] la concentración de soluto
en el líquido en, gr/100gr de disolvente o
Kg de disolvente.
Para convertir HA en la pendiente de la línea
de equilibrio en unidades de fracción mol,
Tabla2. Solubilidad de amoniaco en mol, se emplea la siguiente ecuación:
agua.
Cuando una fase liquida se considera ideal,
se puede calcular la presión parcial en el
equilibrio de un gas sin necesidad de Donde Ma es peso molecular del soluto,
determinaciones experimentales, pero ya Mb el peso molecular del disolvente, x* es
que no existen soluciones ideales, las la fracción molar del soluto en el líquido en
soluciones reales solo tienden a la el equilibrio y Pt es la presión total del
idealidad. sistema en atmosferas.

Cuando la mezcla en gaseosa en equilibrio, Calculo de la razón liquida a gas.


con una solución liquida ideal sigue La velocidad mínima del líquido se calcula
también la ley de los gases ideales, se aplica a partir de la composición del gas de
la ley de Raoult, en la cual la presión entrada y la solubilidad del soluto. Puede
parcial p* de un soluto gaseoso A es igual al ser necesario calcular la temperatura del
producto de la presión de vapor, por la líquido de salida, son base en del calor de
fracción molar. solución del gas soluto.
P*A = PA . X
Para soluciones liquidas no ideales, la ley Selección del equipo.
de Raoult dará resultados muy erróneos. En
cambio la ecuación En la selección del equipo de columna se
consideran los siguientes criterios:
P*A = H . X
- Caída de la presión del gas
- Retención del líquido - gas
- Enfriamiento del liquido
- Corrientes laterales
- Sistemas espumantes
- Corrosión
- Presencia de solidos
- Limpieza 2). Difusión de KCI en sílice porosa.
- Fluctuaciones de temperatura
- Carga sobre la base y costo Un sólido de sílice sinterizada de 2.0 mm de
espesor tiene una fracción de espacios vacíos
E de 0.30 y una sinuosidad z de 4.0. Los
poros se llenan con agua a 298 K. la
concentración de KCl en una de las caras se
mantiene a 0.10 g mol/l y por la otra cara
fluye agua pura con bastante rapidez.
Despreciando las resistencias ajenas al sólido
poroso, calcule la difusión en estado
estacionario del KCl.

Solución: La tabla da un valor de la


difusividad del KCl en agua de DAB = 1.87 x
1O-9 m2/S. Además, cA1 = O.lO/lOOO = 1.0
x 10 - 4 g mol/cm3 = 0.10 kg mol/m3 = y cA2 =
Fig3. Izquierda torre de platos 0.
perforados, derecha torre empacada
(treybal 1993).
El equipo técnico del equipo de absorción
de gas debe basarse en la aplicación
adecuada de los principios de difusión,
equilibrio y transferencia de masa. La
finalidad del equipo es lograr es lograr un
contacto íntimo del gas con el líquido,
proporcionando un gran área de
intercambio y reduciendo el mínimo de
resistencia. Este contacto de fases se realiza
en distintos tipos de equipos sin embargo
los más importantes son las columnas de
platos y las torres empacadas.
ANEXO. EJEMPLO DE EJERCIO.
1). Difusión a través de una película de
empaque
Se tiene a prueba una película de polietileno
de 0.00015 m (0.15 mm) de espesor para
empacar un producto farmacéutico a 30 “C. Si
la presión parcial del O2 en el exterior es 0.2
1 atm y en el interiores 0.01 atm, calcule el
flujo de difusión del 02 en estado estable. Use
datos de permeabilidad de la tabla 6.5-l.
Suponga que las resistencias a la difusión en
el exterior y en el interior de la película son
despreciables en comparación con la
resistencia de la propia película.

Con base en la tabla la PM = 4.17 (10-12) m3


soluto (TPE) (s. m2 *atm/cm).

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