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Laboratorio de Propiedades Termodinámicas y de Transporte

Practica 1. Calor de reacción

Bogotá, Colombia.
2019-1.
RESUMEN.
La práctica de laboratorio consistió en la determinación del calor de reacción de una
neutralización ácido-base en disolución. Para tal efecto, se empleó la técnica de la
calorimetría.
Los reactivos que se utilizaron fueron: ácido clorhídrico al 37%V/V o 12M e Hidróxido de
sodio sólido que se diluyó en 100 mililitros de agua destilada para obtener una disolución
de 1,2M de la base.
El procedimiento para determinar del calor de reacción se apoyó en la obtención de la
capacidad calorífica del calorímetro, debido a que las expresiones para calcular el calor de
reacción están en función de la capacidad calorífica y del cambio de temperatura que sufre
la sustancia. Los cambios de temperatura se registran en función del tiempo durante el
procedimiento para obtener las capacidades caloríficas por medio de modelos lineales de
aproximación calorimétrica.
Finalmente, como resultado se obtuvo una la capacidad calorífica del calorímetro de 37,95
J/mol y se obtuvo un calor de reacción de 56,4 KJ/mol.

INTRODUCCIÓN Y MARCO TEÓRICO.


En las reacciones químicas se producen cambios termodinámicos, que pueden darse por la
liberación o absorción de energía calorífica. De esta manera, las reacciones que necesitan
absorber calor para llevarse a cabo se denominan reacciones endotérmicas y aquellas que
liberan calor son reacciones exotérmicas.
El cambio de energía, ya sea exotérmico o endotérmico, que se produce con una reacción
se conoce como calor de reacción. El calor de reacción puede recibir otros nombres según
el tipo de cambio que se produce en la reacción, puede nombrarse como calor de
disolución, calor de combustión o calor de neutralización, entre otros.
La capacidad calorífica es la cantidad de calor necesario para elevar un grado centígrado la
temperatura de una sustancia. Por otra parte, el calor específico se define como la cantidad
de energía necesaria para subir un grado centígrado la temperatura de un gramo de
sustancia.
En la práctica de laboratorio, se utilizó la técnica de calorimetría con el fin de determinar el
calor de reacción producido por la neutralización de un ácido fuerte (Ácido clorhídrico)
con una base fuerte (Hidróxido de sodio) en disolución. Para tal efecto, se determinó
experimentalmente la capacidad calorífica del calorímetro por medio de la medición de las
variaciones de temperatura con respecto al tiempo. De este modo el calor de la reacción se
halla utilizando expresiones sencillas como lo es el cambio de entalpía en función del calor
específico de la sustancia y el delta de temperatura.
OBJETIVOS

General

Calcular el calor de la reacción de neutralización ácido/base con los datos experimentales


obtenidos en la calorimetría.

Específicos:

1. Determinar la capacidad calorífica del calorímetro.


2. Medir el gradiente de temperatura debido a la presencia de una reacción exotérmica.
3. Identificar el manejo adecuado del equipo utilizado en el proceso de calorimetría
(vaso Dewar, agitador mecánico y termocupla).

METODOLOGÍA
Para el desarrollo de la práctica se utilizaron los siguientes materiales y reactivos:
- Hidróxido de sodio.
- Ácido clorhídrico 12 M.
- Agua destilada.
- Probeta de 1 litro.
- Calorímetro.
- Beaker de 100 ml.
En primer lugar, se realizó la determinación de la capacidad calorífica del calorímetro a
través del siguiente procedimiento:
1. Se midieron 700 ml de agua destilada en una probeta de 1 litro y se depositaron en
el vaso Dewar.
2. Se encendió le termocupla que indica el control de temperatura con el botón en la
posición ON (hacia arriba) y con el puerto que indica el número 2. La lectura se
obtiene en la pantalla del equipo.

Imagen 1. Equipo de control de temperatura en el calorímetro.


3. Se esperó a que la temperatura se estabilizara y se tomó el valor que indicaba la
pantalla.

4. Posteriormente, se encendió la resistencia y la agitación, para empezar el


calentamiento del agua durante 10 minutos. Para encender la resistencia, el botón se
coloca en la posición ON (hacia arriba) y los valores de voltaje y corriente se ponen
en el máximo que es 0,65 y 1,51 respectivamente. La velocidad de agitación debe
asegurar una mezcla uniforme en todo el vaso Dewar.

Imagen 2. Equipo de control de temperatura en el calorímetro.

5. Se detuvo el calentamiento y la agitación y se inició el control de la temperatura


durante el enfriamiento cada minuto hasta que la temperatura se estabilizó. Los
datos de temperatura obtenidos se utilizaron para elaborar la gráfica de temperatura
vs tiempo.
6. Con los datos obtenidos en el procedimiento anterior y el uso de la siguiente
ecuación se calcula la capacidad calorífica del calorímetro:

𝑚1 (𝑇𝑒 − 𝑇1 ) + 𝐶𝑘 (𝑇𝑒 − 𝑇2 ) + 𝑚2 (𝑇𝑒 − 𝑇2 ) = 0

Donde

𝐶𝑘 = capacidad calorífica del calorímetro.


𝑚1 = 𝑚2 = masa de agua.
𝑇1 = temperatura inicial del calorímetro.
𝑇2 = temperatura después de los 10 minutos de calentamiento.
𝑇𝑒 = temperatura de equilibrio.
Calibrado el calorímetro, se procedió a obtener el calor de reacción en solución de la
reacción de neutralización de un ácido fuerte (HCl) con una base fuerte (NaOH), mediante
el siguiente procedimiento:
1. Se agregaron 10 ml de ácido clorhídrico (HCl 12 M) al calorímetro que ya contiene
700 ml de agua y se encendió la agitación; en este momento se espera un
calentamiento de la solución, debido al calor de disolución del ácido en el agua.

2. Se esperó a que se alcanzara la temperatura de equilibrio y se tomó este valor de


temperatura.

3. Se adicionó una cantidad de hidróxido de sodio proporcional para que se satisficiera


la reacción de neutralización dada por la siguiente ecuación química:

𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) → 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂

4. inmediatamente se adicionó el hidróxido de sodio se reportó el valor de la


temperatura cada 30 segundos, hasta el equilibrio térmico; se evidencia un
calentamiento en el vaso Dewar, que se produce por la neutralización del ácido. Con
los datos obtenidos se procedió a calcular el calor de la reacción de neutralización.

El montaje del calorímetro que se utilizó para obtener la capacidad calorífica del
calorímetro y el calor de reacción de neutralización es el siguiente:

Imagen 3. Montaje del calorímetro.


RESULTADOS.
Tabla 1. Capacidad calorífica del calorímetro:

Tiempo (min) Temperatura (ºC)


Ambiente 22,1
0 29,1
1 29,1
2 29,1
3 29,1
4 29,1
5 29,1
6 29
7 29
8 29
9 29
10 28,9

Para determinar la capacidad calorífica se construyó la gráfica temperatura vs tiempo con los datos
obtenidos:

Con la regresión realizada sobre los datos obtenidos, se determinó el momento de mezcla,
correspondiente al corte con el eje Y de la función, que sirve de temperatura de referencia (𝑇𝑜 ) para
los cálculos de la capacidad calorífica del calorímetro. Este cálculo se realiza con la siguiente
ecuación:
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
𝐶𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎 =
(𝑇𝑂 − 𝑇𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 )
A su vez, el calor ganado por el calorímetro es determinado por el siguiente balance de energía:

𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 − 𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑓𝑟𝑖𝑎

𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = (𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎)(𝐶𝐴𝑔𝑢𝑎 )(𝑇𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 − 𝑇𝑂 )

𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑓𝑟𝑖𝑎 = (𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎)(𝐶𝐴𝑔𝑢𝑎 )(𝑇𝑂 − 𝑇𝑓𝑟𝑖𝑜 )


𝐽
De esta forma, se calculó una capacidad calorífica de 37,95 𝐾 para el calorímetro.

De la realización del proceso reactivo fueron obtenidos los siguientes resultados:


Tabla 2. Temperaturas de reacción.
Tiempo (s) Temperatura (ºC)
0 23
30 23
60 24 temperatura de reaccion
90 24,7
120 24,9 25.7
150 25,1
Temperatura (ºC)

180 25,2
210 25,3 24.7
240 25,3
270 25,3
23.7
300 25,3
330 25,4
360 25,4 22.7
390 25,4 0 100 200 300 400 500
420 25,4
Tiempo (segundos)
450 25,4

Estos datos deben ser complementados con la determinación del calor específico de la solución
neutralizada. Sin embargo, este proceso experimental no corresponde a la presente práctica y por
tanto, se realiza la suposición razonable de que la capacidad calorífica de la solución es la misma
del agua, debido a que en su mayoría el producto estequiométrico de esta neutralización son
moléculas de agua.
Para hallar la temperatura de referencia es necesario realizar la regresión lineal de la curva de
neutralización. Sin embargo, de esta curva solo se utiliza la sección de datos más próxima a un
comportamiento lineal. El siguiente grafico representa la curva empleada y la temperatura de
referencia como corte del eje Y en 24,938ºC.
De acuerdo al balance de entalpia, el calor de reacción es:

∆𝐻𝑟 = (𝐶𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + 𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 ∗ 𝐶𝑎𝑔𝑢𝑎 )(𝑇𝑜 − 𝑇𝑓𝑟𝑖𝑎 )

Donde:
Temperatura fría corresponde a 296 K (23ºC).
Capacidad calorífica del calorímetro corresponde a 37,95 J/K.
Masa de agua corresponde a 800 ml.
Capacidad calorífica del agua corresponde a 4.183 J/g*K.
Temperatura de referencia corresponde a 298 K (25ºC).
Realizando los cálculos y teniendo en cuenta la adición de los 100 ml de solución de NaOH, se
determina un calor de reacción de 6768J. Este calor es propio de la reacción que se ha llevado a
cabo en este montaje. Para generalizar, es necesario dividir en los moles reactantes, que en este caso
son 0,12 moles de HCl, obteniendo un calor de reacción de 56,4 KJ/mol

ANÁLISIS DE RESULTADOS.
Resumiendo los resultados:
Capacidad calorífica del calorímetro 37,95 J/K
Calor de reacción de neutralización 56,4KJ/mol

Al consultar la bibliografía, se encuentra que el valor reportado real a 25ºC y una atmosfera
del calor de reacción de HCl y NaOH es de 57,3 KJ/mol, este valor difiere en 1,56% del
valor hallado experimentalmente de 56,4 KJ/mol. La precisión en la medida se debe al buen
aislamiento presentado por el vaso Dewar utilizado y sobre todo, a la corrección realizada
por el cálculo de la capacidad calorífica del calorímetro, que contempla la perdida de
energía en transferencia de calor conductivo. La diferencia entre las medidas puede deberse
a que las condiciones de trabajo no son puntualmente las mismas condiciones de referencia
del valor teórico reportado, pues la práctica se ha llevado a cabo a una temperatura
ligeramente menor y a una presión atmosférica inferior a la presión estándar.
Una parte importante en la realización de los cálculos es el dimensionamiento del montaje y
la cantidad de calor que se espera se libere de la reacción, ya que las medidas de masa, y
adición de la misma, afectan directamente la relación de incremento de temperatura y masa
a calentar.
En cuanto a las regresiones de las funciones de temperatura vs tiempo, el bajo ajuste R^2 se
debe a que la escala de temperaturas es relativamente baja. Por tanto, cambios mínimos en
el comportamiento de los datos alejan fuertemente la función del comportamiento lineal.
No obstante, la diferencia posible en la determinación del momento de mezcla es de igual
forma pequeña, lo cual no representa un inconveniente a la hora de considerar esta
linealización un buen ajuste.

CONCLUSIONES.

1. El calor de reacción varía en función de la temperatura y la presión, sin embargo, se


puede considerar constante frente a ligeros cambios en la temperatura de operación y
la presión absoluta.
2. La correcta estimación de la capacidad calorífica del calorímetro empleado es crucial
en la determinación precisa de cualquier medida calorimétrica.
3. La temperatura máxima del calentamiento del montaje no representa una mayor o
menor cantidad de energía liberada por la reacción, pues esta medida puede variar
dependiendo de la cantidad de masa del sistema.
4. Para evitar errores y mejorar la aproximación matemática, es preferible trabajar con
intervalos de temperatura relativamente grandes, de por lo menos 30ºC.

Referencias.

- Richard M. Felder, Ronald W. Rousseau, Principios elementales de los


procesos químicos, 3a edición, México, 2004
- Anónimo, Introducción a la práctica de termodinámica, Escuela de
ingenierías industriales, Universidad de Valladolid, Recuperado de:
https://www.eii.uva.es/~organica/practicas_17-18/P1_Termoquimica.pdf

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