UNIVERSIDAD MICHOACANA DE SAN NICOLÁS DE HIDALGO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

CINÉTICA QUÍMICA Y CATÁLISIS

TAREA N° 3

CALCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y COEFICIENTDE

FUGACIDAD

LUIS NIETO LEMUS

CRISTIAN ULISES NAVARRO FABELA

MÓDULO 3 SECCIÓN: 01

MATRICULA: 1177771X

MORELIA, MICH., NOVIEMBRE DE 2016

La reacción siguiente alcanza el equilibrio a 500° C y 2 bar

4𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑔) + 2𝐶𝑙2

Si el sistema inicialmente contiene 5 mol de HCl por cada mol de oxígeno, ¿Cuál es la composición
del sistema en equilibrio? Suponga gases ideales.

Datos:

A = 5 mol ; T = 500 °C = 773.15 K

B = 1 mol ; P = 2 bar = 1.974 atm

̂0
∆𝐺
𝐼𝑛𝐾 = −
𝑅𝑇

∆𝐻̂298 0 ∆𝐺̂298
0

HCl -92307 -95299

O2 0 0
Agua -241818 -228572
Cloro 0 0

𝐴 𝐵(𝑥103 ) 𝐶(𝑥106 ) 𝐷(𝑥10−5 )

HCl 3.156 0.623 - 0.151
O2 3.639 0.506 - - 0.227
Agua 3.470 1.450 - 0.121
Cloro 4.442 0.089 - - 0.344

̂298 0 = 2(−241818) + (92307)4 = −114408

∆𝐻
𝐽
𝑚𝑜𝑙

0 𝐽
∆𝐺̂298 = 2(−228572) + (95299)4 = −75948 𝑚𝑜𝑙

∆𝐴 = 2(3.470 + 4.442) − 4(3.156) − 3.639 = 0.439

∆𝐵 = 2(1.450 + 0.089) − 4(0.623) − 0.506 = 0.08𝑥10−3 𝐾 −1

∆C = 0

∆𝐷 = 2(0.121 − 0.344) − 4(0.151) + 0.227 = −0.823𝑥105 𝐾 −2

𝐽
∆𝐺̂ 0 (−75948 )
𝐼𝑛𝐾1 = → 𝐼𝑛𝐾1 = − 𝑚𝑜𝑙 → 𝐼𝑛𝐾1 = 30.6388
𝑅𝑇 𝐽
(8.314 ) (298.15𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
 ̂𝑅 0
∆𝐻 ∆𝐵 ∆𝐶 3 ∆𝐷
𝑇𝑜
∝= − ∆𝐴𝑇𝑜 − 𝑇𝑜 − 𝑇 +
𝑅 2 3 𝑜 𝑇𝑜

𝐽
−114408 008𝑥10−3 𝐾 −1 (−0.823𝑥105 𝐾 2 )
∝= 𝑚𝑜𝑙 − (−0.439)(298.15) − ( )(298.15𝐾)2 +
𝐽 2 298.15𝐾
8.314
𝑚𝑜𝑙𝐾

∝ = −13909.5887 𝐾

∝ ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
𝛽 = 𝐼𝑛𝐾1 + − ∆𝐴𝐼𝑛𝑇1 − 𝑇1 − 𝑇1 − 2
𝑇1 2 6 2𝑇 1

(−13909.5887)
𝛽 = 30.6388 + − (−0.439)𝐼𝑛(298.15)
298.15𝐾

𝛽 = −13.0616

𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
𝐼𝑛𝐾 = 𝛽 − + ∆𝐴𝐼𝑛𝑇 + 𝑇+ 𝑇 + 2
𝑇 2 6 2𝑇

(−13909.5887) 0.08𝑥10−3 𝐾 −1
𝐼𝑛𝐾 = −13.06196 − + (−0.439)𝐼𝑛(773. .15) + (773.15𝐾)
773.15𝐾 2
−0.823𝑥105 𝐾 2
+
2(773.15𝐾)2

𝐾 = 7.1805

𝑃 −𝑈
𝐾 ( 𝑜 ) = 𝜋𝑌𝑖 𝑈𝑖
𝑃

𝑈 = −4 − 1 + 2 + 2 = −1 𝑛𝑜 = 5 + 1 = 6 𝑚𝑜𝑙

2 1 𝑌𝐶 2 𝑌𝐷 2
𝐾( ) =
1 𝑌𝐴 4 𝑌𝐵

𝑛𝑖𝑜 + 𝑈𝑖 𝜀
𝑌𝑖 =
𝑛𝑜 + 𝑈𝜀

5 − 4𝜀
𝑌𝐴 =
6−𝜀
1−𝜀 2𝜀 2𝜀
𝑌𝐵 = ; 𝑌𝐶 = ; 𝑌𝐷 = ∶ 0≤𝜀<1
6−𝜀 6−𝜀 6−𝜀
 2𝜀 2 2𝜀 2
( ) ( ) (2𝜀)4 (6 − 𝜀)
2(7.18050) = 6 − 𝜀 4 6 − 𝜀 → 14.361 =
5 − 4𝜀 1−𝜀 (5 − 4𝜀)4 (1 − 𝜀)
( 6 − 𝜀 ) (6 − 𝜀 )

2𝜀 4 6 − 𝜀
( ) ( ) − 14.361 = 0
5 − 4𝜀 1−𝜀

USANDO POLYMATH PARA RESOLVER LA ECUACION

𝜀 = 0.79341

Calculando las fracciones de cada componente

5 − 4(0.79341) 1 − 0.79341
𝑌𝐴 = = 𝟎. 𝟑𝟓𝟎𝟕𝟕 𝑌𝐵 = = 𝟎. 𝟎𝟑𝟗𝟔𝟕𝟖
6 − 0.75451 6 − 0.79341
2(0.79341)
𝑌𝐶 = 𝑌𝐷 = = 𝟎. 𝟑𝟎𝟒𝟕𝟕𝟏
6 − 0.79341
2-.La corriente de gas de un quemador de azufre se compone de 15% mol de 𝑆𝑂2 , 20% mol de 𝑂2
y 65% mol de 𝑁2 . Esta corriente de gas a 1 bar y 480° C entra a un convertidor catalitico, donde el
𝑆𝑂2 se oxida a 𝑆𝑂3 . Suponiendo que la reaccion alcanza el equilibrio, ¿Cuánto calor se debe
eliminar del convertidor para mantener condiciones isotermicas? Considere en su respuesta la
entrada de un mol de gas.

1
𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝑆𝑂3(𝑔)
2

(𝐴 ) ( 𝐵) (𝐶 )

°
∆𝐺298 ∆𝐻°298 𝐴 𝐵(𝑥103 ) 𝐶(𝑥106 ) 𝐷(𝑥10−5 )
𝑆𝑂2 -300194 -296830 5.699 0.801 -1.015
𝑂2 0 0 3.639 0.506 -0.227
𝑆𝑂3 -371060 -395720 8.060 1.056 -2.028

𝐽
∆𝐻°298 = −395720 − (−296830) = −98890
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐺°298 = −371060 − (−300194) = −70866
𝑚𝑜𝑙

1
∆𝐴 = 8.060 − (5.699 + (3.639)) = 0.5415
2

1
∆𝐵 = (1.056 (0.801 + (0.506))) 𝑥10−3 = 0.002𝑥10−3 𝐾 −1
2

∆𝐶 = 0

1
∆𝐷 = (−2.028 − (1.015 + (−0.277))) 𝑥105 = 0.8995𝑥105 𝐾 2
2

𝐽
∆𝐺°298 −70866
𝐼𝑛 𝐾1 = − =− 𝑚𝑜𝑙 = 28.5886
𝑅𝑇 𝐽
(8.314 ) (298.15𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾

∆𝐻° 𝑇 ∆𝐻° 𝑇𝑜 ∆𝐵 2 ∆𝐶 3 1 1
= + ∆𝐴 (𝑇 − 𝑇0 ) + (𝑇 − 𝑇02 ) + (𝑇 − 𝑇03 ) − ∆𝐷 ( − )
𝑅 𝑅 2 3 𝑇 𝑇0
 𝐽
∆𝐻° 𝑇 98890 0.002𝑥10−3
=− 𝑚𝑜𝑙 + (0.5415)(753.15 − 298.15) + ( ) (753.152 − 298.152 )
𝑅 𝐽 2
8.314
𝑚𝑜𝑙𝐾
1 1
− (0.8995𝑥105 ) ( − )
753.15 298.15
∆𝐻° 𝑇 𝐽
= −11829.79619 𝐾 → ∆𝐻° 𝑇 = (−11829.79619)(8.314) = −98352.9253
𝑅 𝑚𝑜𝑙
∆𝐻°298 ∆𝐵 2 ∆𝐶 3 ∆𝐷
𝛼 = − ∆𝐴𝑇𝑜 − 𝑇 − 𝑇 +
𝑅 2 𝑜 3 𝑜 𝑇𝑜

𝐽
98890 0.002𝑥10−3 𝐾 −1 0.8995𝑥105 𝐾 2
𝛼=− 𝑚𝑜𝑙 − (0.5415)(298.15) − ( ) (298.15𝐾)2 +
𝐽 2 298.15𝐾
8.314
𝑚𝑜𝑙𝐾

𝛼 = −11754.06055 𝐾

∝ ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
𝛽 = 𝐼𝑛𝐾1 + − ∆𝐴 𝐼𝑛 𝑇1 − 𝑇1 − 𝑇1 − 2
𝑇1 2 6 2𝑇 1

−11754.06055𝐾 0.002𝑥10−3 𝐾 −1
𝛽 = 28.5886 + − (0.5415)𝐼𝑛 (298.15) −( ) (298.15𝐾)
298.15𝐾 2
0.8995𝑥105 𝐾 2
−
2(298.15𝐾)2

𝛽 = −14.4262

−11754.06055𝐾 0.002𝑋10−3 𝐾 −1
𝐼𝑛 𝐾 = −14.4262 − + (0.5415)𝐼𝑛 (753.15) + ( ) (753.15𝐾)
753.15𝐾 2
0.8995𝑥105 𝐾 2
+
2(753.15𝐾)2

𝐾 = 127.41014

𝑃 −𝑈 𝑛𝑖𝑜 + 𝑈𝑖 𝜀
𝐾( ) = 𝜋𝑌𝑖 𝑈𝑖 𝑌𝑖 =
𝑃𝑜 𝑛𝑜 + 𝑈𝜀

0.15 − 𝜀 0.20 − 0.5𝜀 𝜀

𝑌𝐴 = ; 𝑌𝐵 = ; 𝑌𝐶 =
1 − 0.5𝜀 1 − 0.5𝜀 1 − 0.5𝜀
𝜀
1 0.5 𝑌𝐶 (
1 − 0.5𝜀
)
𝐾( ) = → 127.41014 =
1 𝑌𝐴 𝑌𝐵0.5 0.15 − 𝜀 0.20 − 0.5𝜀 0.5
( )( )
1 − 0.5𝜀 1 − 0.5𝜀

𝜀 1 − 0.5𝜀 0.5 𝜀 1 − 0.5𝜀 0.5

127.41014 = ( )( ) → ( )( ) − 127.41014 = 0
0.15 − 𝜀 0.20 − 0.5𝜀 0.15 − 𝜀 0.20 − 0.5𝜀
USANDO POLYMATH PARA SOLUCION DE LA ECUACION.

𝜀 = 0.14688

𝐽
𝑄 = (∆𝐻°753 )(𝜀) = (−98352.9253 ) (0.14688 𝑚𝑜𝑙) = −𝟏𝟒𝟒𝟒𝟔. 𝟎𝟕𝟕𝟔𝟕 𝑱
𝑚𝑜𝑙
3.- la producción de 1, 3 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 se realiza por la des hidrogenación del 𝑛 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜:

𝐶4 𝐻10 (𝑔) → 𝐶𝐻2 : 𝐶𝐻𝐶𝐻: 𝐶𝐻2 (𝑔) + 2𝐻2 (𝑔)

Las reacciones laterales se eliminan por medio de la introducción de vapor. Si se logra el equilibrio
a 925 K y 1 bar, y si el producto del reactor contiene 12% mol de 1, 3 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜, encuentre:

a) Las fracciones mol de las otras especies en el gas

b) La fracción mol de vapor requerida en la alimentación

∆𝐻°298 ∆𝐺°298 𝐴 𝐵 (𝑥103 ) 𝐶 (𝑥106 ) 𝐷 (𝑥10−5 )

𝐶4 𝐻10 -125790 -16570 1.935 36.915 -11.402
𝐶4 𝐻6 109240 149795 2.734 26.786 -8.882
𝐻2 0 0 3.249 0.422 0.083
Suponiendo comportamiento de gas ideal.

𝐽
∆𝐻°298 = 109240 − (−125790) = 235030
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐺°298 = 149725 − (−16570) = 166365
𝑚𝑜𝑙

∆𝐴 = 2(3.249) + 2.734 − 1.935 = 7.297

∆𝐵 = (2(0.422) + 26.786 − 36.915)𝑥10−3 = −9.285𝑥10−3 𝐾 −1

∆𝐶 = (−8.882 − (−11.402))𝑥10−6 = 2.52𝑥10−6 𝐾 −2

∆𝐷 = 2(0.083𝑥105 ) = 16600 𝐾 2

𝐽
∆𝐺°298 166365
𝐼𝑛 𝐾1 = − =− 𝑚𝑜𝑙 = −67.11462
𝑅𝑇 𝐽
(8.314 ) (298.15𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
∆𝐻°298 ∆𝐵 2 ∆𝐶 3 ∆𝐷
𝛼 = − ∆𝐴𝑇𝑜 − 𝑇 − 𝑇 +
𝑅 2 𝑜 3 𝑜 𝑇𝑜

𝐽
235030 9.285𝑥10−3 𝐾 −1
𝛼= 𝑚𝑜𝑙 − (7.297)(298.15𝐾) − (− ) (298.15𝐾)2
𝐽 2
8.314
𝑚𝑜𝑙𝐾
2.52𝑥10−6 𝐾 −2 16600𝐾 2
−( ) (298.15𝐾)3 +
3 298.15𝐾

𝛼 = 26539.68534 𝐾
 ∝ ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
𝛽 = 𝐼𝑛𝐾1 + − ∆𝐴 𝐼𝑛 𝑇1 − 𝑇1 − 𝑇1 − 2
𝑇1 2 6 2𝑇 1

26539.68534𝐾 9.285𝑥10−3 𝐾 −1
𝛽 = −67.11462 + − (7.297)𝐼𝑛 (298.15) − (− ) (298.15𝐾)
298.15𝐾 2
2.52𝑥10−6 𝐾 −2 16600𝐾 2
−( ) (298.15𝐾)2 −
6 2(298.15𝐾)2

𝛽 = −18.42169

𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
𝐼𝑛𝐾 = 𝛽 − + ∆𝐴 𝐼𝑛 𝑇 + 𝑇+ 𝑇 + 2
𝑇 2 6 2𝑇

26539.68534𝐾 9.285𝑥10−3 𝐾 −1
𝐼𝑛 𝐾 = −18.42169 − + (7.294)𝐼𝑛 (925) + (− ) (925𝐾)
925𝐾 2
2.52𝑥10−6 𝐾 −2 16600𝐾 2
+( ) (925𝐾)2 +
6 2(925𝐾)2

𝐼𝑛 𝐾 = −1.221975 → 𝐾 = 0.295

𝑃 −𝑈 𝑛𝑖𝑜 + 𝑈𝑖 𝜀
𝐾 ( 𝑜 ) = 𝜋𝑌𝑖 𝑈𝑖 𝑌𝑖 = 𝑛0 = 1 + 𝑥
𝑃 𝑛𝑜 + 𝑈𝜀

1−𝜀 𝜀
𝑌𝐴 = ; 𝑌𝐵 = = 0.12 ; 𝑌𝐶 = 2𝑌𝐵 = 0.24
1 + 𝑥 + 2𝜀 1 + 𝑥 + 2𝜀

1 2 𝑌𝐵 𝑌𝐶2 (0.12)(0.24)2
0.295 ( ) = → 0.295 =
1 𝑌𝐴 1−𝜀
1 + 𝑥 + 2𝜀

6.912𝑥10−3 (1 + 𝑥 + 2𝜀)
0.295 =
1−𝜀
𝜀 0.78𝜀 − 0.12
0.12 = → 0.12 + 0.12𝑥 + 0.24𝜀 = 𝜀 → 𝑥=
1 + 𝑥 + 2𝜀 0.12
0.78𝜀 − 0.12
6.912𝑥10−3 (1 + ( 0.12 ) + 2𝜀)
0.295 =
1−𝜀
1
6.912𝑥10−3 (0.12) 0.295 − 0.0576
0.295 = → 𝜀=
1−𝜀 0.295

𝜀 = 0.83475
 0.78𝜀 − 0.12
𝑥= → 𝑥 = 4.33087 𝑚𝑜𝑙
0.12
1 − 0.83475
𝑌𝐴 = = 0.0225437
1 + 4.33087 + 2(0.83475)

𝑥 4.33087
𝑌𝑉 = = = 0.81882
1 + 𝑥 1 + 4.33087
EJERCICIO 4-.

𝐶𝑂(𝑔) + 2𝐻(𝑔) → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻

∆𝐻°298 ∆𝐺°298 𝐴 𝐵 (𝑥103 ) 𝐶(𝑥106 ) 𝐷 (𝑥10−5 )

𝐶𝑂 -110 525 -137 169 3.376 0.557 -0-031
𝐻2 0 0 3.249 0.422 0.083
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 -200 660 -161 960 2.211 12.216 -3.450

𝐽
∆𝐻°298 = −200 660 − (−110 525) = −90 135
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐺°298 = −161 960 − (−137 169) = −24791
𝑚𝑜𝑙

∆𝐴 = 2.211 − (3.376 + 2(3.249)) = −7.663

∆𝐵 = (12.216 − (0.557 + 2(0.422))) 𝑥10−3 = 10.815𝑥10−3 𝐾 −1

∆𝐶 = −3.450𝑥10−6 𝐾 −2
2
∆𝐷 = −(−0.031 + 2(0.083))𝑥105 = −0.135𝑥105𝐾

𝐽
∆𝐺°298 −24791
𝐼𝑛 𝐾1 = − =− 𝑚𝑜𝑙 = 10.00113
𝑅𝑇 𝐽
(8.314 ) (298.15𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
∆𝐻°298 ∆𝐵 2 ∆𝐶 3 ∆𝐷
𝛼 = − ∆𝐴𝑇𝑜 − 𝑇 − 𝑇 +
𝑅 2 𝑜 3 𝑜 𝑇𝑜

𝐽
90135 10.815𝑥10−3 𝐾 −1
𝛼=− 𝑚𝑜𝑙 − (−7.663)(298.15𝐾) − ( ) (298.15𝐾)2
𝐽 2
8.314
𝑚𝑜𝑙𝐾
3.40𝑥10−6 𝐾 −2 −0.135𝑥105 𝐾 2
− (− ) (298.15𝐾)3 +
3 298.15𝐾

𝛼 = −9052.56151𝐾

∝ ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
𝛽 = 𝐼𝑛𝐾1 + − ∆𝐴 𝐼𝑛 𝑇1 − 𝑇1 − 𝑇1 − 2
𝑇1 2 6 2𝑇 1

−9052.5615𝐾 10.815𝑥10−3 𝐾 −1
𝛽 = 10.00113 + − (−7.663)𝐼𝑛 (298.15) − ( ) (298.15𝐾)
298.15𝐾 2
3.40𝑥10−6 𝐾 −2 −0.135𝑥105 𝐾 2
− (− ) (298.15𝐾)2 −
6 2(298.15𝐾)2
 𝛽 = 21.8134

𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
𝐼𝑛𝐾 = 𝛽 − + ∆𝐴 𝐼𝑛 𝑇 + 𝑇+ 𝑇 + 2
𝑇 2 6 2𝑇

(−9052.5615𝐾) 10.815𝑥10−3 𝐾 −1
𝐼𝑛 𝐾 = 21.8134 − + (−7.663)𝐼𝑛 (300) + ( ) (300𝐾)
300𝐾 2
3.40𝑥10−6 𝐾 −2 (−0.135𝑥105 𝐾 2 )
+ (− ) (300𝐾)2 +
6 2(300𝐾)2

𝐼𝑛 𝐾 = 9.7765 → 𝐾 = 17619.6484

𝑃 −𝑈 𝑛𝑖𝑜 + 𝑈𝑖 𝜀
𝐾( ) = 𝜋𝑌𝑖 𝑈𝑖 𝑌𝑖 =
𝑃𝑜 𝑛𝑜 + 𝑈𝜀

1 2 𝑦𝑐
17619.6481 ( ) =
1 𝑦𝐴 𝑦𝐵2

1−𝜀 2 − 2𝜀 𝜀
𝑦𝐴 = ; 𝑦𝐵 = ; 𝑦𝐶 =
3 − 2𝜀 3 − 2𝜀 3 − 2𝜀
𝜀
17619.6481 =
3 − 2𝜀
1 − 𝜀 2 − 2𝜀 2
(3 − 2𝜀 ) (3 − 2𝜀 )

𝜀(3 − 2𝜀)2 𝜀 3 − 2𝜀 2
17614.6481 = ; ( )( ) − 17614.6481 = 0
(1 − 𝜀)(2 − 2𝜀)2 1 − 𝜀 2 − 2𝜀

Resolviendo la ecuación con polymath

 𝜀 = 0.9752029

b)

1−𝜀 2 − 2𝜀
𝑦𝐴 = ; 𝑦𝐵 =
3 − 2𝜀 3 − 2𝜀
𝜀
𝑦𝐶 = = 0.50 ; 2 𝜀 = 1.5 → 𝜀 = 0.75
3 − 2𝜀
1 − 0.75 2 − 2(0.75)
𝑦𝐴 = = 0.1667 ; 𝑦𝐵 = = 0.3333
3 − 2(0.75) 3 − 2(0.75)

0.5
𝐾= = 2.7 ; 𝐼𝑛 𝐾 = 3.2958
(0.1667)(0.3333)2

9052.56151 10.815𝑥10−3 3.40𝑥10−6 2

𝐼𝑛 𝐾 = 21.8134 + − (7.663)𝐼𝑛 (𝑇) + ( )𝑇 − ( )𝑇
𝑇 2 6
0.135𝑥105
−
2𝑇 2
 9052.56151 10.815𝑥10−3 3.40𝑥10−6 2 0.135𝑥105
18.5176 + − (7.663)𝐼𝑛 (𝑇) + ( )𝑇 − ( )𝑇 −
𝑇 2 6 2𝑇 2
=0

Resolviendo ecuación con polymath

𝑇 = 364.4725 𝐾

c)

100 2 0.5
𝐾( ) = = 27𝑥10−3 ; 𝐼𝑛 𝐾 = −3.6119
1 (0.1667)(0.3333)2

9052.56151 10.815𝑥10−3 3.40𝑥10−6 2

𝐼𝑛 𝐾 = 21.8134 + − (7.663)𝐼𝑛 (𝑇) + ( )𝑇 − ( )𝑇
𝑇 2 6
0.135𝑥105
−
2𝑇 2

9052.56151 10.815𝑥10−3 3.40𝑥10−6 2 0.135𝑥105

27.7279 + − (7.663)𝐼𝑛 (𝑇) + ( )𝑇 − ( )𝑇 −
𝑇 2 6 2𝑇 2
=0

Resolviendo con polymath

 𝑇 = 516.49 𝐾

d)

𝑃𝑟 0
𝐼𝑛 ∅ = (𝐵 + 𝜔𝐵1 )
𝑇𝑟

0.422 0.172
𝐵0 = 0.083 − ; 𝐵1 = 0.139 −
𝑇𝑟1.6 𝑇𝑟4.2

𝑇 = 516.4759

𝑇𝐶 𝑃𝐶 𝜔 𝑃𝑟 𝑇𝑟
𝐶𝑂 132.9 34.99 0.048 2.8579 3.8862
𝐻2 33.19 13.13 -0.216 7.6161 15.5613
𝐶𝐻3 0𝐻 512.6 80.97 0.564 1.235 1.0076

PARA EL CO

0.422 0.172
𝐵0 = 0.083 − = 0.035 ; 𝐵1 = 0.139 − = 0.1384
3.88621.6 3.88624.2
 2.8579
𝐼𝑛 ∅ = (0.035 + (0.048)(0.1384)) = 0.03061 ; ∅ = 1.03109
3.8862

PARA EL H

0.422 0.172
𝐵0 = 0.083 − = 0.0778 ; 𝐵1 = 0.139 − = 0.1389
15.56131.6 15.56134.2
7.6161
𝐼𝑛 ∅ = (0.0778 + (−0.1216)(0.1389)) = 0.029558 ; ∅ = 1.03
15.5613

PARA EL METANOL

0.422 0.172
𝐵0 = 0.083 − = −0.3339 ; 𝐵1 = 0.139 − = −0.0276
1.00761.6 1.00764.2
1.235
𝐼𝑛 ∅ = (−0.3339 + (0.564)(−0.0276)) = −0.42847 ; ∅ = 0.6515
1.0076

100 2 (0.5)(0.6515)
𝐾( ) = 2 = 1.607916 ; 𝐼𝑛 𝐾 = −6.4328
1 (0.1667)(1.03)((0.3333)(1.03))

9052.56151 10.815𝑥10−3 3.40𝑥10−6 2

𝐼𝑛 𝐾 = 21.8134 + − (7.663)𝐼𝑛 (𝑇) + ( )𝑇 − ( )𝑇
𝑇 2 6
0.135𝑥105
−
2𝑇 2

9052.56151 10.815𝑥10−3 3.40𝑥10−6 2

28.246226 + − (7.663)𝐼𝑛 (𝑇) + ( )𝑇 − ( )𝑇
𝑇 2 6
0.135𝑥105
− =0
2𝑇 2
𝑇 = 529.5276 𝐾
 EJERCICIO 5.-

∆𝐺𝑟,298
In 𝐾1 = −
𝑅𝑇

° 𝐽
∆H298.15𝐾 = ∑ ∆H°prod. − ∑ ∆H°reac. = 74520 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑖 𝑖

° 𝐽
∆G298.15𝐾 = ∑ ∆G°prod. − ∑ ∆G°reac. = 50460 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑖 𝑖

COEFICIENT ENTALPÍA E.L. GIBBS

ESPECIE E FORM. FORM.
CH4 -1 -74,520 -50,460
H2 2 0 0

RXN RXN RXN

1 74520 50460
Como se Observa el C(s) existe puro en una única fase, por lo que su actividad es
igual a 1.

∆𝐺𝑟,298 50460
ln 𝑘1 = − =− = −20.3565
𝑅𝑇 8.314 ∗ 298.15
Ahora se obtiene 𝛽 𝑦 𝛼:

∆𝐻𝑟,298 ∆𝐵 ∆𝐶 ∆𝐷
α= − ∆𝐴(298.15) − (298.152 ) − (298.153 ) +
𝑅 2 3 298.15
𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 ∆𝐷
𝛽 = ln(𝑘1 ) + − ∆𝐴𝑙𝑛(298.15) − 298.15 − 298.152 −
298.15 2 6 2 ∗ 298.152

ESPECIE A B C D COEFICIENTE
CH4 1.702 9.0810E-03 -2.1640E-06 0.0000E+00 -1
-
C(s) 1.771 7.7100E-04 0.0000E+00 8.6700E+04 1
H2 3.249 4.2200E-04 0.0000E+00 8.3000E+03 2
ALFA DELTA A DELTA B DELTA C DELTA D BETA
-
7082.8482 6.567 -7.4660E-03 2.1640E-06 7.0100E+04 -32.54140277

∆𝐴 = ∑ 𝑣𝑖 𝐴𝑖 = 𝐴𝐵 + 2𝐴𝐶 − 𝐴𝐴
𝑖
 ∆𝐵 = ∑ 𝑣𝑖 𝐵𝑖 = 𝐵𝐵 + 2𝐵𝐶 − 𝐵𝐴
𝑖

∆𝐶 = ∑ 𝑣𝑖 𝐶𝑖 = 𝐶𝐵 + 2𝐶𝐶 − 𝐶𝐴 = [−(−2.164)]𝑥10−6
𝑖

∆𝐷 = ∑ 𝑣𝑖 𝐷𝑖 = 𝐷𝐵 + 2𝐷𝐶 − 𝐷𝐴
𝑖

𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
ln(𝑘) = 𝛽 − + ∆𝐴𝑙𝑛(𝑇) + 𝑇+ 𝑇 +
𝑇 2 6 2 ∗ 𝑇2
𝑘 ≈ 4.2391

a) Si 𝑛0 = 𝑛𝐴0

Suponiendo gas ideal y una base de cálculo de 𝑛𝐴0 = 1𝑚𝑜𝑙:

𝑃 −𝑣 𝑣𝑖 𝑌𝐶2
K ( 𝑜 ) = 𝜋𝑌𝑖 → K = (1)
𝑃 𝑌𝐴
𝑛𝑖0 + 𝑣𝑖 𝜀
𝑣 = ∑ 𝑣𝑖 = − 1 + 2 = 1; 𝑌𝑖 =
𝑛0 + 𝑣𝜀
𝑖

1−𝜀 2𝜀
𝑌𝐴 = ; 𝑌𝐶 =
1+𝜀 1+𝜀
Sustituyendo las ecuaciones de Yi en ec. (1) y considerando que 𝑃 = 𝑃°:

2𝜀 2
(1 + 𝜀 ) 4𝜀 2 4𝜀 2
𝐾= →𝐾= →𝐾= → 𝐾 − 𝜀 2 (𝐾 + 4) = 0
1−𝜀 (1 + 𝜀)(1 − 𝜀) (1 − 𝜀 2 )
1+𝜀

𝐾 𝐾
𝜀2 = →𝜀=√ (2)
𝐾+4 𝐾+4

4.2391
𝜀=√ → 𝜀 = 0.7173
4.2391 + 4

1 − 0.7173
𝑌𝐴 = = 0.1646
1 + 0.7173
 2(0.7173)
𝑌𝐶 = = 0.8354
1 + 0.7173
b)

Si 0.5𝑛0 = 𝑛𝐴0 ; Suponiendo gas ideal y una base de cálculo de 𝑛0 = 2𝑚𝑜𝑙 :

𝑃 −𝑣 𝑣 𝑌𝐶2
K ( 𝑜 ) = 𝜋𝑌𝑖 𝑖 → K =
𝑃 𝑌𝐴
𝑛𝑖0 + 𝑣𝑖 𝜀
𝑣 = ∑ 𝑣𝑖 = − 1 + 2 = 1; 𝑌𝑖 =
𝑛0 + 𝑣𝜀
𝑖

1−𝜀 2𝜀
𝑌𝐴 = ; 𝑌𝐶 =
2+𝜀 2+𝜀

2𝜀 2
(2 + 𝜀 ) 4𝜀 2 4𝜀 2
𝐾= →𝐾= →𝐾=
1−𝜀 (2 + 𝜀)(1 − 𝜀) (2 − 𝜀 − 𝜀 2 )
2+𝜀

2𝐾 − 𝐾𝜀 − 𝐾𝜀 2 −4𝜀 2 = 0

𝐾 𝐾
𝜀2 + ( ) 𝜀 − 2( )=0
𝐾+4 𝐾+4

Sustituyendo k= 4.2392, en la ecuación anterior:

4.2392 4.2392
𝜀2 + ( ) 𝜀 − 2( )=0
4.2392 + 4 4.2392 + 4

𝑓(𝜀) = 𝜀 2 + 0.51452𝜀 − 1.02903 = 0

Resolviendo mediante búsqueda objetivo:

f(𝜀) 𝜀
-1.98881E-05 0.789254605
𝜀 = 0.7893

1 − 0.7893
𝑌𝐴 = = 0.0755
2 + 0.7893
2(0.7893)
𝑌𝐶 = = 0.5659
2 + 0.7893
Considerando al Nitrógeno como el componente (D):

∴ 𝑌𝐷 = 1 − 𝑌𝐴 − 𝑌𝐶 = 0.3586
7.-Los siguientes problemas involucran estequimetria de reacciones químicas y se resuelven
mediante uso de coordenadas de reacción.

a) La alimentación a un reactor se compone de 50 Kmol hr-1 de la especie A, y 50 Kmol hr-1 de

la especie B. ocurren dos reacciones independientes:

𝐴 + 𝐵 → 𝐶 (1) ; 𝐴 + 𝐶 → 𝐷(2)
El análisis de los gases que se descargan muestran fracciones molares: YA= 0.05 y YB=0.10.

1) ¿ cuál es la relación de descarga del reactor en Kmol hr-?

2) ¿Cuáles son las fracciones molares yc y yD en la corriente de salida?

b) La alimentación a un reactor en fase gas se compone de 40 Kmol hr- de la especie A y 40

Kmol hr- de la especie B. Ocurren dos reacciones independientes:

𝐴+𝐵 →𝐶 (1) ; 𝐴 + 2𝐵 → 𝐷 (2)

El análisis de la descarga gaseosa muestra fracciones molares: YC= 0.52 y YD=0.04. determine las
cantidades (Kmol hr-) de todas las especies en la corriente de descarga.

c) La alimentación a un reactor en fase gas es de 100 Kmol hr-1 de la especie pura A. ocurren
dos reacciones independientes:

𝐴+𝐵 →𝐶 (1) ; 𝐴+𝐵 →𝐷 (2)

La reacción (1) produce la valiosa especie C y el producto secundario B. la reacción lateral (2)
produce el subproducto D. el análisis de la corriente gaseosa muestra fracciones molares:

YC= 0.30 y YD=0.10. caculese las cantidades (Kmol hr-1) de todas las especies en la corriente de
descarga.

d) La alimentación en un reactor en fase gas es de 100 Kmol hr-1 , que contiene 40% mol de
la especie A y 60% de la especie B. Ocurren dos reacciones independientes:

𝐴+𝐵 →𝐶 (1) ; 𝐴+𝐵 →𝐷+𝐸 (2)

El análisis de los residuos gaseosos muestran fracciones molares YC= 0.25 y YD=0.20. calculese:

1) Las cantidades (Kmol hr-1) de todas las especies en la corriente de salida.

2) Las fracciones molares de todas las especies en la corriente de salida.
 a)

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝑛0𝐴 = 50 ; 𝑛0𝐵 = 50 ; 𝑛0 = 100
ℎ ℎ ℎ
𝜐1 = 1 − 1 − 1 = −1 ; 𝜐2 = 1 − 1 − 1 = −1

50 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐴 =
100 − 𝜀1 − 𝜀2
50 − 𝜀1
𝑦𝐵 =
100 − 𝜀1 − 𝜀2
𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐶 =
100 − 𝜀1 − 𝜀2
𝜀2
𝑦𝐷 =
100 − 𝜀1 − 𝜀2
Cuando YA=0.05, YB=0.10
50 − 𝜀1 − 𝜀2
0.05 =
100 − 𝜀1 − 𝜀2
𝐹1 (𝜀1 , 𝜀2 ) = (0.05(100 − 𝜀1 − 𝜀2 ) − (50 − 𝜀1 − 𝜀2 ) = 0
50 − 𝜀1
0.1 =
100 − 𝜀1 − 𝜀2
𝐹2 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 0.1(100 − 𝜀1 − 𝜀2 ) − 50 − 𝜀1 = 0
 𝜀1 = 44.73684
𝜀2 = 2.6316

1)
𝑛𝐴 = 50 − 2.6316 − 44.73684 = 2.6316
𝑛𝐵 = 50 − 44.73684 = 5.2632
𝑛𝐶 = 2.6316 − 44.73684 = 42.106
𝑛𝐷 = 2.6316
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 52.6324
ℎ
2)

42.106
𝑦𝐶 = = 0.8 ; 𝑦𝐷 = 0.05
52.6324
 b)

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝑛0𝐴 = 40 ; 𝑛0𝐵 = 40 ; 𝑛0 = 80
ℎ ℎ ℎ
𝜐1 = 1 − 1 − 1 = −1 ; 𝜐2 = 1 − 1 − 2 = −2

40 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐴 =
80 − 𝜀1 − 2𝜀2
40 − 𝜀1 − 2𝜀2
𝑦𝐵 =
80 − 𝜀1 − 2𝜀2
𝜀1
𝑦𝐶 =
80 − 𝜀1 − 2𝜀2
𝜀2
𝑦𝐷 =
80 − 𝜀1 − 2𝜀2
Cuando YC=0.52, YD=0.04
𝜀1
0.52 =
80 − 𝜀1 − 2𝜀2
𝐹1 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 0.52(80 − 𝜀1 − 2𝜀2 ) − 𝜀1
𝜀2
0.04 =
80 − 𝜀1 − 2𝜀2

𝐹2 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 0.04(80 − 𝜀1 − 2𝜀2 ) − 𝜀2

 𝜀1 = 26
𝜀2 = 2

1)
𝑛𝐴 = 40 − 26 − 2 = 12
𝑛𝐵 = 40 − 26 − 4 = 16
𝑛𝐶 = 26
𝑛𝐷 = 2

c)
 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑛0𝐴 = 40 = 𝑛0
ℎ
𝜐1 = 1; 𝜐2 = −1

100 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐴 =
100 + 𝜀1 − 𝜀2
𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐵 =
100 + 𝜀1 − 𝜀2
𝜀1
𝑦𝐶 =
100 + 𝜀1 − 𝜀2
𝜀2
𝑦𝐷 =
100 + 𝜀1 − 𝜀2
Cuando YC=0.30, YD=0.10
𝜀1
0.30 =
100 + 𝜀1 − 𝜀2
𝐹1 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 0.30(100 + 𝜀1 − 𝜀2 ) − 𝜀1
𝜀2
0.10 =
100 + 𝜀1 − 𝜀2

𝐹2 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 0.10(100 + 𝜀1 − 𝜀2 ) − 𝜀2
 𝜀1 = 37.5
𝜀2 = 72.5

𝑛𝐴 = 100 − 37.5 − 12.5 = 50

𝑛𝐵 = 37.5 − 12.5 = 25
𝑛𝐶 = 37.5
𝑛𝐷 = 12.5
d)

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝑛0𝐴 = 40 ; 𝑛0𝐵 = 60 ; 𝑛0 = 100
ℎ ℎ ℎ
𝜐1 = 1 − 1 − 1 = −1 ; 𝜐2 = 0
 40 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐴 =
100 − 𝜀1
60 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐵 =
100 − 𝜀1
𝜀1
𝑦𝐶 =
100 − 𝜀1
𝜀2
𝑦𝐷 = = 𝑦𝐸
100 − 𝜀1
Cuando YC=0.25, YD=0.20
𝜀1
0.25 =
100 − 𝜀1
𝐹1 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 0.25(100 − 𝜀1 ) − 𝜀1
𝜀2
0.20 =
100 − 𝜀1

𝐹2 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 0.20(100 − 𝜀1 ) − 𝜀2

25 − 0.25𝜀1 − 𝜀1 = 0
1.25𝜀1 = 25
25
𝜀1 = = 20
1.25
𝜀2 = 16

40 − 𝜀1 − 𝜀2 10 − 20 − 16
𝑦𝐴 = = = 0.05
100 − 𝜀1 100 − 20
60 − 𝜀1 − 𝜀2 60 − 20 − 16
𝑦𝐵 = = = 0.3
100 − 𝜀1 100 − 20
𝜀1 20
𝑦𝐶 = = = 0.25
100 − 𝜀1 100 − 20
𝜀2 16
𝑦𝐷 = = 𝑦𝐸 = ( ) = 0.2
100 − 𝜀1 80
 8-.La desintegración del propano es un camino para la producción de olefinas ligeras. Supongamos
que ocurren dos reacciones de desintegración en un reactor de flujo estable:

𝐶3 𝐻8(𝑔) → 𝐶3 𝐻6(𝑔) + 𝐻2(𝑔) (1)

𝐶3 𝐻8(𝑔) → 𝐶2 𝐻4(𝑔) + 𝐶𝐻4(𝑔) (2)

Calculese la composición del producto si ambas reacciones llegan al equilibrio a 1.2 bar y:

a) 750 K
b) 1000 K
c) 1250 K

Datos.

𝑇0 = 𝑇1 = 25°𝐶 = 298.15 𝐾
𝑃 = 1.2 𝑏𝑎𝑟 ; 𝑃0 = 1.01325 𝑏𝑎𝑟

Sustancia 𝐽 𝐽 A 103 𝐵 106 𝐶 10−5 𝐷

∆𝐻 0
̂𝑓298.15𝐾 ( ) ∆𝐺̂𝑓298.15𝐾
0
( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐶3 𝐻8(𝑔) -104680 -24290 1.213 28.785 -8.824 -
𝐶3 𝐻6(𝑔) 19710 62205 1.637 22.706 -6.915 -
𝐻2(𝑔) - - 3.249 0.422 - 0.083
𝐶2 𝐻4(𝑔) 52510 68460 1.424 14.394 -4.392 -
𝐶𝐻4(𝑔) -74520 -50460 1.702 9.081 -2.164 -

Primera reacción (1)

𝐶3 𝐻8(𝑔) → 𝐶3 𝐻6(𝑔) + 𝐻2(𝑔) (1)

Usando la ley de Gess

0 0 0 0 𝐽
̂𝑅0 = ∑ 𝜐𝑖 ∆𝐻
∆𝐻 ̂𝑓𝑖 ̂𝑓:𝐻
= ∆𝐻 ̂𝑓𝐶
+ ∆𝐻 ̂𝑓𝐶
− ∆𝐻 = 124390
2(𝑔) 3 𝐻6(𝑔) 3 𝐻8(𝑔) 𝑚𝑜𝑙
𝑖

𝐽
∆𝐺̂𝑅0 = ∑ 𝜐𝑖 ∆𝐺̂𝑓𝑖
0
= ∆𝐺̂𝑓:𝐻
0
+ ∆𝐺̂𝑓𝐶
0
3 𝐻6(𝑔)
− ∆𝐺̂𝑓𝐶
0
3 𝐻8(𝑔)
= 86495
2(𝑔) 𝑚𝑜𝑙
𝑖
Calculando las deltas de las constantes

∆𝐴 = ∑ 𝜐𝑖 𝐴𝑖 = 𝐴𝐻2(𝑔) + 𝐴𝐶3 𝐻6(𝑔) − 𝐴𝐶3 𝐻8(𝑔) = 3.249 + 1.637 − 1.213 = 3.673

𝑖

∆𝐵 = ∑ 𝜐𝑖 𝐵𝑖 = 𝐵𝐻2(𝑔) + 𝐵𝐶3 𝐻6(𝑔) − 𝐵𝐶3 𝐻8(𝑔) = [0.422 + 22.706 − 28.785] ∗ 10−3

𝑖
= −5.657 ∗ 10−3

∆𝐶 = ∑ 𝜐𝑖 𝐶𝑖 = 𝐶𝐻2(𝑔) + 𝐶𝐶3 𝐻6(𝑔) − 𝐶𝐶3 𝐻8(𝑔) = [−6.915 + 8.824] ∗ 10−6 = 1.909 ∗ 10−6
𝑖

∆𝐷 = 8300
Calculando alfa
̂𝑅𝑇𝑜
∆𝐻 0
∆𝐵 2 ∆𝐶 3 ∆𝐷
𝛼= − ∆𝐴𝑇0 − 𝑇 − 𝑇 +
𝑅 2 0 3 0 𝑇0
Sustituyendo valores
𝐽
124390 −5.657 ∗ 10−3
𝛼= 𝑚𝑜𝑙 − (3.673 ∗ 298.15) − ( ) (298.152 )
𝐽 2
8.314
𝑚𝑜𝑙𝐾
1.909 ∗ 10−6 8300
−( ) (298.153 ) + ( ) = 14128.8585 𝐾
3 298.15

Calculando ln K1 a 298.15 K
𝐽
−∆𝐺̂𝑅0 (86495 )
𝑚𝑜𝑙
ln 𝐾1 = − = −
𝐽
= −34.8936
𝑅𝑇 (8.314 ) (298.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝑘

Calculando beta
𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
𝛽 = ln 𝐾1 + − ∆𝐴𝑙𝑛(𝑇1 ) − 𝑇1 − 𝑇 −
𝑇1 2 6 1 2𝑇12
14128.8585𝐾
𝛽 = −34.8936 + ( ) − (3.673
298.15𝐾
−5.657 ∗ 10−3 1.909 ∗ 10−6
∗ ln 298.15 ) − ( ) (298.15) − ( ) (298.152 )
2 6
8300
−( )
2 ∗ 298.152
 𝛽 = −7.66395
Calculando K
𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
ln 𝐾 = 𝛽 − + ∆𝐴 ln 𝑇 + 𝑇+ 𝑇 + 2
𝑇 2 6 2𝑇
Sustituyendo
14128.8585 𝐾
ln 𝐾 = − 7.66395 − ( ) + (3.673
750𝐾
−5.657 ∗ 10−3 1.909 ∗ 10−6 8300
∗ ln 750) + ( ) (750) + ( ) (7502 ) + ( )
2 6 2 ∗ 7502

ln 𝐾 = −4.12230
𝐾 = 0.01621

Primera reacción (2)

𝐶3 𝐻8(𝑔) → 𝐶2 𝐻4(𝑔) + 𝐶𝐻4(𝑔) (2)

Usando la ley de Gess

0 0 𝐽
̂𝑅0 = ∑ 𝜐𝑖 ∆𝐻
∆𝐻 ̂𝑓𝑖 ̂𝑓𝐶𝐻
= ∆𝐻 ̂𝑓0 𝐶 𝐻
+ ∆𝐻 0
̂𝑓𝐶
− ∆𝐻 = 82670
4(𝑔) 2 4(𝑔) 3 𝐻8(𝑔) 𝑚𝑜𝑙
𝑖

𝐽
∆𝐺̂𝑅0 = ∑ 𝜐𝑖 ∆𝐺̂𝑓𝑖
0
= ∆𝐺̂𝑓𝐶𝐻
0
+ ∆𝐺̂𝑓0 𝐶2 𝐻4(𝑔) − ∆𝐺̂𝑓𝐶
0
3 𝐻8(𝑔)
= 42290
4(𝑔) 𝑚𝑜𝑙
𝑖

Calculando las deltas de las constantes

∆𝐴 = ∑ 𝜐𝑖 𝐴𝑖 = 𝐴𝐶𝐻4(𝑔) + 𝐴 𝐶2 𝐻4(𝑔) − 𝐴𝐶3 𝐻8(𝑔) = 31.702 + 1.424 − 1.213 = 1.913

𝑖

∆𝐵 = ∑ 𝜐𝑖 𝐵𝑖 = 𝐵𝐶𝐻4(𝑔) + 𝐵 𝐶2 𝐻4(𝑔) − 𝐵𝐶3 𝐻8(𝑔) = [9.081 + 14.394 − 28.785] ∗ 10−3

𝑖
= −5.31 ∗ 10−3

∆𝐶 = ∑ 𝜐𝑖 𝐶𝑖 = 𝐶𝐶𝐻4(𝑔) + 𝐶 𝐶2 𝐻4(𝑔) − 𝐶𝐶3 𝐻8(𝑔) = [−2.164 − 4.392 + 8.824] ∗ 10−6

𝑖
= 2.268 ∗ 10−6
∆𝐷 = 0
Calculando alfa
̂𝑅𝑇𝑜
∆𝐻 0
∆𝐵 2 ∆𝐶 3
𝛼= − ∆𝐴𝑇0 − 𝑇 − 𝑇
𝑅 2 0 3 0
Sustituyendo valores
𝐽
82670 −5.31 ∗ 10−3
𝛼= 𝑚𝑜𝑙 − (1.913 ∗ 298.15) − ( ) (298.152 )
𝐽 2
8.314
𝑚𝑜𝑙𝐾
12.268 ∗ 10−6
−( ) (298.153 ) = 9589.08323 𝐾
3

Calculando ln K1 a 298.15 K
𝐽
−∆𝐺̂𝑅0 (42290 )
𝑚𝑜𝑙
ln 𝐾1 = − = −
𝐽
= −17.0605
𝑅𝑇 (8.314 ) (298.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝑘

Calculando beta
𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2
𝛽 = ln 𝐾1 + − ∆𝐴𝑙𝑛(𝑇1 ) − 𝑇1 − 𝑇
𝑇1 2 6 1
9589.08323𝐾
𝛽 = −17.0605 + ( ) − (1.913
298.15𝐾
−5.31 ∗ 10−3 2.268 ∗ 10−6
∗ ln 298.15 ) − ( ) (298.15) − ( ) (298.152 )
2 6

𝛽 = 4.95993
Calculando K
𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2
ln 𝐾 = 𝛽 − + ∆𝐴 ln 𝑇 + 𝑇+ 𝑇
𝑇 2 6
Sustituyendo
9589.08323 𝐾
ln 𝐾 = 4.95993 − ( ) + (1.913
750𝐾
−5.31 ∗ 10−3 2.268 ∗ 10−6
∗ ln 750) + ( ) (750) + ( ) (7502 )
2 6

ln 𝐾 = 3.060061
𝐾 = 21.3289
Para la reacción (1)
Como se considera un gas ideal tenemos:
𝑃 −𝜐 𝜐
𝑘 ( 0 ) = 𝜋𝑦𝑖 𝑖
𝑃
Donde:
𝜐 = 2 − 1 = 1; 𝑛0 = 1 𝑚𝑜𝑙
Entonces:

𝑃 −1 𝑦𝐻2(𝑔) 𝑦𝐶3 𝐻6(𝑔)

𝑘( ) =
𝑃0 𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔)

Donde:
𝑛0𝑖 + ∑𝑖 𝜐𝑖𝑗 𝜀𝑗
𝑦𝑖 =
𝑛0 + ∑𝑗 𝜐𝑖 𝜀𝑗

Para los componentes:

1 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2

𝜀1
𝑦𝐻2(𝑔) = 𝑦𝐶3 𝐻6(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2
Sustituyendo valores
𝜀 2
1.01325 (1 + 𝜀 1 + 𝜀 )
1 2
0.01621 ( )=
1.2 1 − 𝜀1 − 𝜀2
(1 + 𝜀 + 𝜀 )
1 2

𝜀12
0.01369 =
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 )

𝐹1 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 0.01369(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 ) − 𝜀12

Para la reacción (2)

𝐶3 𝐻8(𝑔) → 𝐶2 𝐻4(𝑔) + 𝐶𝐻4(𝑔) (2)

Como se considera un gas ideal tenemos:
𝑃 −𝜐 𝜐
𝑘 ( 0 ) = 𝜋𝑦𝑖 𝑖
𝑃
Donde:
𝜐 = 2 − 1 = 1; 𝑛0 = 1 𝑚𝑜𝑙
Entonces:

𝑃 −1 𝑦 𝐶2 𝐻4(𝑔) 𝑦𝐶𝐻4(𝑔)
𝑘 ( 0) =
𝑃 𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔)

Donde:
𝑛0𝑖 + ∑𝑖 𝜐𝑖𝑗 𝜀𝑗
𝑦𝑖 =
𝑛0 + ∑𝑗 𝜐𝑖 𝜀𝑗

Para los componentes:

1 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2

𝜀2
𝑦𝐶𝐻4(𝑔) = 𝑦 𝐶2 𝐻4(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2
Sustituyendo valores
𝜀2 2
1.01325 ( )
1 + 𝜀1 + 𝜀2
21.3284 ( )=
1.2 1−𝜀 −𝜀
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )
1 2

𝜀22
18.0096 =
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 )

𝐹2 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 18.0096(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 ) − 𝜀22

 𝜀1 = 0.0262
𝜀2 = 0.9485
1 − 𝜀1 − 𝜀2 1 − 0.0262 − 0.9485
𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔) = = = 0.0128
1 + 𝜀1 + 𝜀2 1 + 0.0262 + 0.9485

𝜀1 0.0262
𝑦𝐻2(𝑔) = 𝑦𝐶3 𝐻6(𝑔) = = = 0.0133
1 + 𝜀1 + 𝜀2 1 + 0.0262 + 0.9485

𝜀2 0.9485
𝑦𝐶𝐻4(𝑔) = 𝑦 𝐶2 𝐻4(𝑔) = = = 0.4803
1 + 𝜀1 + 𝜀2 1 + 0.0262 + 0.9485

b). T=1000 K

Calculando la K para 1000 K

Reaccion 1
𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
ln 𝐾 = 𝛽 − + ∆𝐴 ln 𝑇 + 𝑇+ 𝑇 + 2
𝑇 2 6 2𝑇
Sustituyendo
14128.8585 𝐾
ln 𝐾 = − 7.66395 − ( ) + (3.673
1000𝐾
−5.657 ∗ 10−3 1.909 ∗ 10−6
∗ ln 1000) + ( ) (1000) + ( ) (10002 )
2 6
8300
+( )
2 ∗ 10002
ln 𝐾 = 1.07319
𝐾 = 2.9247

Como se considera un gas ideal tenemos:

𝑃 −𝜐 𝜐
𝑘 ( 0 ) = 𝜋𝑦𝑖 𝑖
𝑃
Donde:
𝜐 = 2 − 1 = 1; 𝑛0 = 1 𝑚𝑜𝑙
Entonces:

𝑃 −1 𝑦𝐻2(𝑔) 𝑦𝐶3 𝐻6(𝑔)

𝑘 ( 0) =
𝑃 𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔)

Donde:
𝑛0𝑖 + ∑𝑖 𝜐𝑖𝑗 𝜀𝑗
𝑦𝑖 =
𝑛0 + ∑𝑗 𝜐𝑖 𝜀𝑗

Para los componentes:

1 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2

𝜀1
𝑦𝐻2(𝑔) = 𝑦𝐶3 𝐻6(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2
Sustituyendo valores
 𝜀1 2
1.01325 ( )
1 + 𝜀1 + 𝜀2
2.9247 ( )=
1.2 1−𝜀 −𝜀
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )
1 2

𝜀12
2.4695 =
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 )

𝐹1 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 2.4695(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 ) − 𝜀12

Reaccion 2

Calculando K
𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2
ln 𝐾 = 𝛽 − + ∆𝐴 ln 𝑇 + 𝑇+ 𝑇
𝑇 2 6
Sustituyendo
9589.08323 𝐾
ln 𝐾 = 4.95993 − ( ) + (1.913
1000𝐾
−5.31 ∗ 10−3 2.268 ∗ 10−6
∗ ln 1000) + ( ) (1000) + ( ) (10002 )
2 6

ln 𝐾 = 6.30838
𝐾 = 549.156
Como se considera un gas ideal tenemos:
𝑃 −𝜐 𝜐
𝑘 ( 0 ) = 𝜋𝑦𝑖 𝑖
𝑃
Donde:
𝜐 = 2 − 1 = 1; 𝑛0 = 1 𝑚𝑜𝑙
Entonces:

𝑃 −1 𝑦 𝐶2 𝐻4(𝑔) 𝑦𝐶𝐻4(𝑔)
𝑘 ( 0) =
𝑃 𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔)

Donde:
𝑛0𝑖 + ∑𝑖 𝜐𝑖𝑗 𝜀𝑗
𝑦𝑖 =
𝑛0 + ∑𝑗 𝜐𝑖 𝜀𝑗
Para los componentes:
1 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2

𝜀2
𝑦𝐶𝐻4(𝑔) = 𝑦 𝐶2 𝐻4(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2
Sustituyendo valores
𝜀2 2
1.01325 (1 + 𝜀1 + 𝜀2 )
549.156 ( )=
1.2 1−𝜀 −𝜀
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )
1 2

𝜀22
463.6936 =
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 )

𝐹2 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 463.6936(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 ) − 𝜀22

 𝜀1 = 0.06795
𝜀2 = 0.9311
1 − 𝜀1 − 𝜀2 1 − 0.06795 − 0.9311
𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔) = = = 4.7523 ∗ 10−4
1 + 𝜀1 + 𝜀2 1 + 0.06795 + 0.9311

𝜀1 0.06795
𝑦𝐻2(𝑔) = 𝑦𝐶3 𝐻6(𝑔) = = = 0.034
1 + 𝜀1 + 𝜀2 1 + 0.06795 + 0.9311

𝜀2 0.9311
𝑦𝐶𝐻4(𝑔) = 𝑦 𝐶2 𝐻4(𝑔) = = = 0.4658
1 + 𝜀1 + 𝜀2 1 + 0.06795 + 0.9311

c). T=1250 K

Calculando la K para 1250 K

Reaccion 1
𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2 ∆𝐷
ln 𝐾 = 𝛽 − + ∆𝐴 ln 𝑇 + 𝑇+ 𝑇 + 2
𝑇 2 6 2𝑇
Sustituyendo
14128.8585 𝐾
ln 𝐾 = − 7.66395 − ( ) + (3.673
1250𝐾
−5.657 ∗ 10−3 1.909 ∗ 10−6
∗ ln 1250) + ( ) (1250) + ( ) (12502 )
2 6
8300
+( )
2 ∗ 12502
ln 𝐾 = 4.1889
𝐾 = 65.9516

Como se considera un gas ideal tenemos:

𝑃 −𝜐 𝜐
𝑘 ( 0 ) = 𝜋𝑦𝑖 𝑖
𝑃
Donde:
𝜐 = 2 − 1 = 1; 𝑛0 = 1 𝑚𝑜𝑙
Entonces:
 𝑃 −1 𝑦𝐻2(𝑔) 𝑦𝐶3 𝐻6(𝑔)
𝑘( ) =
𝑃0 𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔)

Donde:
𝑛0𝑖 + ∑𝑖 𝜐𝑖𝑗 𝜀𝑗
𝑦𝑖 =
𝑛0 + ∑𝑗 𝜐𝑖 𝜀𝑗

Para los componentes:

1 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2

𝜀1
𝑦𝐻2(𝑔) = 𝑦𝐶3 𝐻6(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2
Sustituyendo valores
𝜀1 2
1.01325 ( )
1 + 𝜀1 + 𝜀2
65.9516 ( )=
1.2 1−𝜀 −𝜀
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )
1 2

𝜀12
55.6879 =
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 )

𝐹1 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 55.6879(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 ) − 𝜀12

Reaccion 2

Calculando K
𝛼 ∆𝐵 ∆𝐶 2
ln 𝐾 = 𝛽 − + ∆𝐴 ln 𝑇 + 𝑇+ 𝑇
𝑇 2 6
Sustituyendo
9589.08323 𝐾
ln 𝐾 = 4.95993 − ( ) + (1.913
1250𝐾
−5.31 ∗ 10−3 2.268 ∗ 10−6
∗ ln 1250) + ( ) (1250) +( ) (12502 )
2 6

ln 𝐾 = 8.201948
𝐾 = 3648.04935
Como se considera un gas ideal tenemos:
𝑃 −𝜐 𝜐
𝑘 ( 0 ) = 𝜋𝑦𝑖 𝑖
𝑃
Donde:
𝜐 = 2 − 1 = 1; 𝑛0 = 1 𝑚𝑜𝑙
Entonces:

𝑃 −1 𝑦 𝐶2 𝐻4(𝑔) 𝑦𝐶𝐻4(𝑔)
𝑘 ( 0) =
𝑃 𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔)

Donde:
𝑛0𝑖 + ∑𝑖 𝜐𝑖𝑗 𝜀𝑗
𝑦𝑖 =
𝑛0 + ∑𝑗 𝜐𝑖 𝜀𝑗

Para los componentes:

1 − 𝜀1 − 𝜀2
𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2

𝜀2
𝑦𝐶𝐻4(𝑔) = 𝑦 𝐶2 𝐻4(𝑔) =
1 + 𝜀1 + 𝜀2
Sustituyendo valores
𝜀2 2
1.01325 ( )
1 + 𝜀1 + 𝜀2
3648.04935 ( )=
1.2 1−𝜀 −𝜀
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )
1 2

𝜀22
3080.3217 =
(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 )

𝐹2 (𝜀1 , 𝜀2 ) = 3080.3217(1 + 𝜀1 + 𝜀2 )(1 − 𝜀1 − 𝜀2 ) − 𝜀22

 𝜀1 = 0.11851
𝜀2 = 0.8814
1 − 𝜀1 − 𝜀2 1 − 0.11851 − 0.8814
𝑦𝐶3 𝐻8(𝑔) = = = 4.5002 ∗ 10−5
1 + 𝜀1 + 𝜀2 1 + 0.11851 + 0.8814

𝜀1 0.11851
𝑦𝐻2(𝑔) = 𝑦𝐶3 𝐻6(𝑔) = = = 0.05926
1 + 𝜀1 + 𝜀2 1 + 0.11851 + 0.8814

𝜀2 0.8814
𝑦𝐶𝐻4(𝑔) = 𝑦 𝐶2 𝐻4(𝑔) = = = 0.
1 + 𝜀1 + 𝜀2 1 + 0.11851 + 0.8814