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CURSO DE CAPACITACION

FUNDAMENTOS DE LA CORROSION
Y PRINCIPIOS DE
PROTECCION CATODICA

Docente: Msc. Raúl Torres V.


CONTENIDO
 TEMA I. FUNDAMENTOS DE LA CORROSION
 TEMA II. PRINCIPIOS DE PROTECCION CATODICA
 TEMA III. PROTECCION CATODICA POR ANAODOS GALVANICOS
 TEMA IV. PROTECCION CATODICA POR CORRIENTE IMPRESA
 TEMA V. MEDICIONES DE PROTECCION CATODICA
 TEMA VI. SELECCIÓN DE SISTEMAS DE PROTECCION
CATODICA
 TEMA VII. CORROSION Y PROTECCION EN TUBERIAS
 TEMA VIII. CORROSION Y PROTECCION EN PATIOS DE
TANQUES
 TEMA IX. INTERFERENCIAS
 ANEXOS.
 Glosario
 Bibliografías
 Datos Técnicos
 Formatos para inspecciones de campo
Objetivos
 Transmitir los conocimientos básicos de
corrosión, protección catódica y protección
mediante revestimientos.
 Proporcionar las herramientas para la
selección de sistemas de protección y distintos
esquemas de revestimientos.
 Describir el manejo de las variables de diseño
y control de sistemas de protección y de
esquemas de revestimientos. Analizar su
relación con las técnicas de medición y con los
criterios de la NACE
CONTENIDO
 TEMA I. FUNDAMENTOS DE LA CORROSION
 TEMA II. PRINCIPIOS DE PROTECCION CATODICA
 TEMA III. PROTECCION CATODICA POR ANAODOS GALVANICOS
 TEMA IV. PROTECCION CATODICA POR CORRIENTE IMPRESA
 TEMA V. MEDICIONES DE PROTECCION CATODICA
 TEMA VI. SELECCIÓN DE SISTEMAS DE PROTECCION
CATODICA
 TEMA VII. CORROSION Y PROTECCION EN TUBERIAS
 TEMA VIII. CORROSION Y PROTECCION EN PATIOS DE
TANQUES
 TEMA IX. INTERFERENCIAS
 ANEXOS.
 Glosario
 Bibliografías
 Datos Técnicos
 Formatos para inspecciones de campo
MAPA INTEGRAL DE LA MATERIA
AREA CURSO AREA TECNICA CURSOS ESPECIALIZADOS
GENERAL BASICO
NIVEL 1 NIVEL 2 NIVEL 3

PREVENCION DE PROTECCION INSPECTOR EN ANALISIS E INTERPRETACION DISEÑO DE SISTEMAS DE


CATODICA PROTECCION CATODICA DE DATOS DE CAMPO PROTECCION CATODICA
CORROSION

LA CORROSION
PINTURAS Y INSPECTOR DE
PINTURAS Y
REVESTIMIENTOS REVESTIMIENTOS
EN LA
TRATAMIENTOS DE CALDEROS Y TORRES DE
INDUSTRIA AGUAS ENFRIAMIENTO

PARTICULAS PARTICULAS MAGNETICAS


PETROLERA MAGNETICAS

INSPECCION Y TINTAS PENETRANTES TINTAS PENETRANTES

ULTRASONIDO ULTRASONIDO
ENSAYOS NO

RADIOGRAFIA RADIOGRAFIA INDUSTRIAL


DESTRUCCTIVOS INDUSTRIAL

INSPECCION DE INSPECCION DE SOLDADURA


SOLDADURA
FUNDAMENTOS DE CORROSIÓN
Y PROTECCIÓN CATÓDICA
EQUIPO
INDUSTRIAL

EQUIPO
INDUSTRIAL

CONFORMADO

ENERGIA
ALEACION

PURIFICACION

MINERAL DE EXTRACCION
HIERRO

CORROSIÓN
CORROSIÓN = DETERIORO = UN
DE METALURGIA
MATERIAL AL
PORREVES
ACCION DE UN MEDIO
o Fundamentos de
Corrosión
o Mecanismo básico general.
o Variables que condicionan la corrosión de
componentes enterrados. El micro-ambiente del
pipe-line.
o Analogía eléctrica del proceso de corrosión de un
metal.
o Potenciales y corrientes de corrosión: qué son,
cómo se miden y cuál es su relación con la
corrosión de un metal.
o Estimación de velocidades de corrosión: pérdida de
peso, variación de resistencia y resistencia a la
polarización.
o Tipos de corrosión observados en la práctica.
Fundamentos de Corrosión:
Mecanismo Básico General

Medio
Acero O2
(suelo o agua)
Fe ANODO
O2
Fe+2

e-
O2

e- O2
OH- O2
O2
CATODO O2
Reacción Anódica Genérica

Metal  Metal Oxidado + electrones

Ejemplos:

Fe (hierro)  Fe++ + 2 e-

Al (aluminio)  Al+++ + 3 e-

Zn (cinc)  Zn++ + 2 e-

Mg (magnesio)  Mg++ + 2 e-
Reacciones Catódicas más Comunes

2H2O + 2O2 + 4 e-  4OH-

2H+ + 2 e-  H2
Fundamentos de Corrosión: Prevención
El método preventivo de corrosión deberá ser analizado
considerando:
1.- Diseño (Evitar contacto de aleaciones diferentes, evitar
defectos de metal, reducir tensiones mecánicas, evitar
acumulación de suciedad y agua)
2.- Selección de Materiales (Buena información, satisfacer
requerimientos mecánicos, circuitos aledaños, evaluar mas
de una alternativa)
3.- Pinturas y Recubrimientos (Preparación de superficie,
fondo o primer, acabado)
4.- Protección Catódica (Ánodos galvánicos, corriente
impresa)
5.- Tratamientos de Aguas (Corrosión, Incrustación,
desarrollo biológico, índices)
Fundamentos de Corrosión: Mecanismo
Básico General
ánodo cátodo
A

I I
Fundamentos de Corrosión: Mecanismo
Básico General
Fundamentos de Corrosión
Variables que condicionan la corrosión de
componentes enterrados

Los procesos de corrosión de estructuras enterradas dependen de


distintos factores propios del metal y del medio. Sin embargo,
normalmente podemos considerar que las propiedades del suelo
controlan la iniciación y propagación del ataque, siendo las más
relevantes las siguientes:

 RESISTIVIDAD ELECTRICA
 HUMEDAD
 DENSIDAD
 PH
 SALINIDAD
Fundamentos de Corrosión
RESISTIVIDAD

La resistividad puede definirse como la dificultad del medio para


transportar carga eléctrica. Esta propiedad varía de acuerdo al
contenido de humedad y de sales por lo que su medición permite
estimar con bastante exactitud el grado de agresividad de un suelo
determinado. Adicionalmente, presenta una ventaja con respecto a
otras variables: puede determinarse in situ con la ayuda de equipos
portátiles.

 V   A 
V    
 I   L

I AREA (A)

LONGITUD (L)
Fundamentos de Corrosión
RESISTIVIDAD
Resistividad () [.cm] Agresividad del Medio
 < 900 Severamente corrosivo
900 <  < 2300 Muy corrosivo
2300 <  < 5000 Moderadamente corrosivo
5000 <  < 10000 Poco corrosivo
 > 10000 Muy poco corrosivo

Resistividad () [.cm] Tipo de Backfill


1100000 Arena de río (agua bidestilada)
500000 Arena de río (agua destilada)
20000 Arena de río (agua de lluvia)
100 <  < 5000 Arena de río (agua corriente)
200 Arena de río (agua salada)
30 Arena de mar (zona costera)
20 <  < 25 Arena de mar (mar adentro)
Fundamentos de Corrosión
DENSIDAD Y HUMEDAD

Tanto la densidad como la humedad no son parámetros directamente relacionados con


la velocidad o con el potencial de corrosión. No obstante, la norma ASTM C136-84a
proporciona una base para selección de backfill aptos para obtener una distribución
homogénea de humedad (curvas de distribución de tamaño de partícula).

100
Porcentaje acumulativo pasante

90
80
70
60
[%]

50
40
30
20
10
0
100 10 1 0.1 0.01

Tamaño de tamiz [mm]

Arena Greda Arena+arcilla


Calcáreo Límite inferior Límite superior
Fundamentos de Corrosión
DENSIDAD Y HUMEDAD
Debido a que la corrosión de componentes enterrados es un proceso electroquímico, requiere la
presencia de un electrolito para su iniciación y posterior propagación. Esto no implica que la
superficie del acero deba estar sumergida en agua, sino que una delgada película de líquido es
suficiente para sustentar el proceso. Si la concentración de sales en el medio es superior a 200 ppm,
la velocidad de corrosión crece constantemente con el porcentaje de humedad hasta alcanzar
valores de un orden de magnitud superiores al mínimo promedio (alrededor del 20 %) para
contenidos superiores al 80 %).
40
Velocidad de corrosión [m/año]

35

30

25

20

0 20 40 60 80

Humedad relativa [%]


Fundamentos de Corrosión
pH
El pH es un parámetro indicador del grado de acidez del medio y se
define como:

pH   log[ H  ]

en donde [H+] constituye el porcentaje de protones del medio. La


relación entre este parámetro y la tendencia de un metal a corroerse
fue establecida por Pourbaix en 1965, quien construyó una serie de
diagramas que vinculan el potencial del metal con el pH. En estos
diagramas se definen regiones en las cuales el metal es inmune frente
a la corrosión, zonas en las que el metal se corroe activamente y zonas
en las cuales el metal está pasivado (protegido por una capa de óxido
que limita la velocidad de corrosión). Este tipo de diagrama puede
construirse a partir de correlaciones teóricas o mediante curvas
potencial-corriente. En este último caso, los diagramas son útiles para
evaluar el estado de una estructura en la práctica.
Fundamentos de Corrosión
pH
Diagrama Potencial-pH del Sistema Fe/H2O
1.4

1.2 Fe3+ (aq)

1.0 0 -2 pH   log[ H  ]
-4 -6

pasividad
Potencial vs. S.H.E. [V]

0.8

0.6
Fe(OH)3
0.4

0.2 Fe2+ (aq)


0
corrosión FeO2H- (aq)
-0.2

-0.4
Fe(OH)2
-0.6 -6 -4

-0.8 Fe inmunidad
-1.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH
Fundamentos de Corrosión
pH

Los diagramas potencial-pH tienen ciertas limitaciones en la práctica, debido


fundamentalmente a que no consideran la influencia de otras especies
(además de los protones) en la forma y extensión de las regiones de
inmunidad, corrosión y pasividad. Por esta razón, para evaluar la agresividad
de un suelo desconocido se recurre a criterios empíricos desarrollados a lo
largo de los años en distintos tipos de suelo.

pH Acidez del Suelo Agresividad del Suelo


pH < 4.0 Fuertemente ácido
4.0 < pH < 4.5 Muy ácido Severamente
4.5 < pH < 5.0 Acido corrosivo
5.5 < pH < 6.0 Moderadamente ácido
6.0 < pH < 6.5 Poco ácido Bastante corrosivo
6.5 < pH < 7.5 Neutro Poco
7.5 < pH < 8.5 Levemente alcalino corrosivo
pH > 8.5 Muy alcalino Dependiente del metal
Fundamentos de Corrosión
pH

Oxygenated solution (at 25 ºC)


50
Existen ciertos metales y revestimientos
45
Pure zinc
metálicos que presentan una tendencia
40 Galfan a corroerse tanto en pH ácido como
alcalino (zinc y aleaciones zinc-
Corrosion rate [um/year]

Galvalume
35
aluminio). Tanto los aceros al carbono
30
comunes (serie 1000) como los
25 microaleados (API) se corroen
20 activamente en medios ácidos, neutros y
levemente alcalinos (pH < 8.5). Cuando
15
el pH es superior a 10 el acero se pasiva
10
y las velocidades de corrosión son muy
5 bajas (siempre y cuando los porcentajes
de cloruros y sulfatos sean inferiores a
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
100 ppm y 200 ppm, respectivamente).
Fundamentos de Corrosión
Salinidad
La salinidad de un backfill está determinada por el porcentaje de iones solubles en agua que posee.
En climas templados con lluvias moderadas, la solución del backfill es relativamente diluida, con
porcentajes de sales que oscilan entre 80 ppm y 1500 ppm. En regiones lluviosas, la concentración
de sales disminuye como resultado de la continua circulación de líquido, mientras que en zonas
secas el procentaje de sales es elevado, fundamentalmente en las capas superiores debido a la
circulación por evaporación superficial. En general, las especies catiónicas más comunes son
potasio, sodio, magnesio y calcio. Las sales de estos cuatro elementos son aceleradores de la
velocidad de corrosión de los aceros, con excepción de los carbonatos y óxidos de calcio y magnesio
en medio alcalino (suelos calcáreos), que son insolubles y forman capas protectoras sobre la
superficie metálica. Las especies aniónicas son las más importantes desde el punto de vista de la
corrosión, principalmente los cloruros y sulfatos, que resultan muy perjudiciales ya que provocan
ataque localizado (fundamentalmente picado). Por esta razón, las especificaciones de backfill
recomiendan mantener los contenidos de cloruros y sufatos por debajo de 100 ppm y 200 ppm,
respectivamente. Las normas AASHTO recomiendan los siguientes valores para diseños de backfill:

Resistividad  > 5000 .cm


pH pH > 6.5
Cloruros [ppm] [Cl-] < 100 ppm
Sulfatos [ppm] [SO4=] < 200 ppm
Fundamentos de Corrosión
Salinidad
De todas las sales que se encuentran normalmente en distintos tipos de backfill, el NaCl es la más
perjudicial, pudiendo incrementar los valores de velocidad de corrosión en un orden de magnitud.
Los ensayos de variación de velocidad de corrosión en función del porcentaje de cloruro de sodio
indican la existencia de un máximo a 30000 ppm (aproximadamente igual al agua de mar).

8
la velocidad de corrosión
Factor multiplicador de

4
30000
1

0
0 50000 100000 150000 200000 250000 300000

Concentración de cloruros [ppm]


Fundamentos de Corrosión
El Micro-ambiente del Pipe-Line
El movimiento de suelo durante la instalación de un ducto define distintas zonas de acuerdo a la
densidad, humedad relativa, salinidad y actividad bacteriológica. La zona A consiste en backfill
superficial de baja densidad y con alto contenido de bacterias. La zona B es una región de constante
movimiento de agua y oxígeno (su densidad varía permanentemente). Las áreas definidas como C y
D son las que presentan el mayor índice de corrosividad por su elevado porcentaje de humedad (el
suelo E actúa como contenedor) y de sales.

E E

D C

E
Fundamentos de Corrosión:
Analogía Eléctrica del Proceso de
Corrosión de un Metal
Líneas de corriente

Anodo Tubo Cátodo

Electrodo de referencia (CSE)

RPa RPc

RSa RSc
Anodo Ca CSE Cc Cátodo

I
Fundamentos de Corrosión:
Analogía Eléctrica del Proceso de Corrosión
de un Metal
Fundamentos de Corrosión:
Analogía Eléctrica del Proceso de
Corrosión de un Metal
RP Continua
RS
Anodo CSE

Alterna (60 Hz)


RS
Anodo CSE

C
Fundamentos de Corrosión:
Potencial de Corrosión
RP Continua
RS
Anodo CSE

C I

Ecorr

I.Rs

En ausencia de protección catódica I.Rs ~ 0


Fundamentos de Corrosión:
Potencial de Corrosión
El potencial de corrosión (Ecorr) es la diferencia de potencial existente entre
el metal y el medio que lo rodea. La determinación de este parámetro es muy
sencilla y solamente requiere de un electrodo de referencia adecuado al
medio en cuestión. El requerimiento fundamental de un electrodo de
referencia es que su potencial no cambie en función de la corriente
suministrada (no polarizable). La referencia absoluta es el electrodo
estándar de hidrógeno (SHE) cuyo potencial es igual a cero.

Electrodo Potencial vs. SHE (V)

Calomel saturado 0.2677


Mercurio/Sulfato de Mercurio 0.6151
Plata/Cloruro de Plata 0.2224
Cobre/Sulfato de Cobre 0.3400
Mercurio/Oxido de Mercurio 0.9260
Plomo/Sulfato de Plomo 1.6850
Zinc/Sulfato de Zinc -0.7630
Fundamentos de Corrosión:
Potencial de Corrosión

1.4
1.2

V 1.0

Potencial vs. S.H.E. [V]


0.8
0.6
0.4
0.2 CORROSION PASIVIDAD
0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8 INMUNIDAD
CSE -1.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH

BACKFILL

TUBERIA
Fundamentos de Corrosión:
Corriente de Corrosión
RP

RS
Icorr
Anodo CSE
Icap
I

C
I

La corriente de corrosión está relacionada con RP por medio de una


constante que depende fundamentalmente del metal (~ 0.026 para
aceros al carbono).

I corr 
RP
Fundamentos de Corrosión:
Corriente de Corrosión
La determinación de la corriente de corrosión de un metal permite
calcular la velocidad de corrosión que no es otra cosa que la
pérdida de espesor por unidad de tiempo, expresada en m/año o en
mm/año. Para los cálculos de velocidades de corrosión, se utiliza la
corriente por unidad de área o densidad de corriente, expresada en
A/cm2. La relación entre velocidad y corriente de corrosión es la
siguiente:

Vc  K  i
en donde Vc es la velocidad de corrosión (mm/año), K es una
constante que depende del metal (11587 para aceros al carbono) e i
es la densidad de corriente (A/cm2). Cabe aclarar que el área que se
considera para obtener la densidad de corriente i es el área que se
corroe y no el área total expuesta (ambas coinciden solamente
cuando la corrosión es uniforme). Cuando existe corrosión
localizada y se utiliza el área total expuesta, pueden cometerse
errores considerables.
Fundamentos de Corrosión:
Corriente de Corrosión
Valor de K para varios metales Relación Vc-i para aceros

Metal Constante K i [A/cm2] Vc [mm/año]

Aluminio 10892 1 0.0116


Magnesio 22852 10 0.1159
Aceros 11587 100 1.1591
Zinc 14972 250 3.4772
Cadmio 21218 500 5.7953
Níquel 10861 750 8.6929
Estaño 26575 1000 11.5905
Plomo 29771 2500 34.7715
Cobre 11627 5000 57.9525
Titanio 11594 7500 86.9288
Plata 33445 10000 115.9050
Fundamentos de Corrosión:
Estimación de Velocidades de Corrosión
La velocidad de corrosión de metales enterrados no es constante a
lo largo del tiempo, sino que va decreciendo progresivamente hasta
alcanzar un valor límite. La pérdida de espesor en función del
tiempo varía en función de la siguiente expresión:

P  A t n
en donde P es la pérdida de espesor (micrones), t es el tiempo
(años), A es la pérdida de espesor al cabo de un año (micrones) y n
es un coeficiente que depende del tipo de suelo y que varía entre 0 y
1.

Suelos con mucho aire (gravas) 0.11 < n < 0.35


Suelos con bastante aire (arenas) 0.16 < n < 0.48
Suelos con poco aire (limos) 0.19 < n < 0.78
Suelos con muy poco aire (arcillas) 0.47 < n < 0.92
Fundamentos de Corrosión:
Estimación de Velocidades de Corrosión

La velocidad de corrosión puede


determinarse de dos formas distintas:
Velocidad promedio en un intervalo de
tiempo determinado (pérdida de peso,
profundidad promedio de picado y variación
de resistividad eléctrica).
Velocidad instantánea (resistencia a la
polarización).
El cálculo de la velocidad promedio se
efectúa utilizando dos mediciones sucesivas
de pérdida de metal en un intervalo de
tiempo:
M1  M0
Vp 
T1  T0

El cálculo de la velocidad instantánea se


realiza a través de la medición de la corriente
de corrosión, obteniendo la velocidad de
corrosión como:
Vi  K.icorr
Fundamentos de Corrosión:
Pérdida de Peso
La medición de velocidades de corrosión promedio mediante pérdida de peso
constituye la técnica más realista ya que los errores de medición son
mínimos. A partir de un cupón de área A y densidad D, la velocidad de
corrosión promedio (m/año) en un intervalo de tiempo T se define como:

87600 W
Vp 
D A T
en donde W es la pérdida de peso medida en el período T. A pesar de que esta
técnica resulta muy sencilla y no requiere operarios especializados para su
implementación, presenta el inconveniente de tener que extraer el cupón de
medición cada vez que se necesita pesarlo. Esto presenta dos problemas:
El suelo se remueve y por lo tanto varían la humedad, la salinidad y el
porcentaje de oxígeno.
Si el cupón estaba conectado a una tubería protegida, se despolariza y es
necesario polarizarlo con lo cual su estado superficial cambia.
Fundamentos de Corrosión:
Profundidad Promedio de Picado
La profundidad promedio de picado es una técnica de medición directa de
pérdida de espesor que consiste en calcular el promedio correspondiente a
una serie de mediciones de penetración por picado efectuadas en la
superficie de un cupón. Esta técnica presenta dos desventajas adicionales a
las mencionadas en relación a la técnica de pérdida de espesor:
La forma de los pits varía mucho y puede generar errores considerables si
son muy irregulares.
Si la desviación estándar es muy amplia, el promedio no es representativo del
conjunto.

Calibre

Desviación

Error Promedio
Desviación
Fundamentos de Corrosión:
Variación de Resistencia Eléctrica
Esta técnica está basada en el monitoreo del aumento de la resistencia
eléctrica de una probeta cilíndrica a medida que disminuye su sección. La
resistencia se calcula como:
 L
R
A
siendo  la resistividad de la probeta, L su longitud y A su sección transversal.
El uso de este método está limitado por la formación de óxidos y depósitos en
la superficie de la probeta que distorsionan las mediciones. La corrosión
localizada no es detectable.
Probeta Estándar (ASTM STP 908)
Varilla de medición
Conexión eléctrica

Filtro Compensador térmico


Fundamentos de Corrosión:
Resistencia a la Polarización
Esta técnica permite obtener la corriente de corrosión a partir de la medición de la
resistencia a la polarización (RP), obtenida de una curva potencial-corriente como:

 E 
RP  lim 
i 0  i 

en donde E e i son el potencial y la corriente evaluados en las cercanías del


potencial de corrosión. Este tipo de mediciones permite obtener la velocidad de
corrosión instantánea, pero requiere instrumental más sofisticado, un
conocimiento adecuado de técnicas electroquímicas y puede generar errores si
hay corrosión localizada (picado). Adicionalmente, requiere la medición previa de
la resistencia de la solución (RS) para compensar la caída óhmica debido a la
resistividad del medio (también se puede compensar automáticamente con el
equipo de medición). Sin embargo, tiene la ventaja de que no es necesario remover
los cupones cada vez que es necesario medir y evita el promedio de dos medidas
en un intervalo de tiempo en el que pueden variar notablemente las condiciones
metal-medio. Por otro lado, las mediciones en sí son relativamente rápidas en
comparación con otras técnicas electroquímicas (entre 1 y 2 minutos) y no influye
considerablemente la formación de óxidos o depósitos sobre la superficie metálica
ya que lo que se mide es corriente (una discusión completa de este punto requiere
considerar otros factores que no se considerarán aquí).
Fundamentos de Corrosión:
Resistencia a la Polarización

0.000
E E
-0.001
RP 
i
 i
icorr 
Potencial vs. Eca [V]

-0.002
RP
-0.003
Vc  K  icorr

-0.004

-0.005

-0.006
-1.40E- -1.20E- -1.00E- -8.00E- -6.00E- -4.00E- -2.00E- 0.00E+
05 05 05 06 06 06 06 00

Densidad de corriente [A/cm2]


Fundamentos de Corrosión:
Resistencia a la Polarización

AMPLIFICADOR

Electrodo de trabajo
CSE (potencial)
(Velocidad de corrosión)

Electrodo auxiliar o
contraelectrodo
(corriente)
Fundamentos de Corrosión:
Resistencia a la Polarización

RP Medición de RP’= RP + RS
RS
Anodo CSE

Medición RS
RS
Anodo CSE

C
Fundamentos de Corrosión: Tipos de
Corrosión Observados en la Práctica

 Corrosión uniforme.
 Corrosión galvánica.
 Crevice.
 Picado.
 Aireación diferencial (macrocelda).
 Corrosión microbiológica.
 Corrosión intergranular.
 Erosión-corrosión.
 Fragilización inducida (corrosión bajo
tensiones, corrosión fatiga y fragilización por
hidrógeno).
Fundamentos de Corrosión: Corrosión
Galvánica
SERIE GALVANICA EN AGUA DE MAR
PLATINO

ORO
ACOPLE GALVANICO ENTRE DOS
GRAFITO ALEACIONES DISIMILES
TITANIO

PLATA

ZIRCONIO

ACEROS INOXIDABLES AISI 316 Y 317 (PASIVOS)

ACERO INOXIDABLE AISI 304 (PASIVO)

ACERO INOXIDABLE AISI 430 (PASIVO)

NIQUEL (PASIVO)

CUPRO-NIQUEL (70-30)
POTENCIAL

BRONCES

COBRE

LATONES
ACERO AL CARBONO ACERO INOXIDABLE
NIQUEL (ACTIVO) (ANODO) (CATODO)
LATON NAVAL

ESTAÑO

PLOMO

ACEROS INOXIDABLES AISI 316 Y 317 (ACTIVOS)

ACERO INOXIDABLE AISI 304 (ACTIVO)

FUNDICIONES

ACEROS AL CARBONO Y HIERRO SOLDADURA


ALEACION 2024 (ALUMINIO)

CADMIO

ALEACION 1100 (ALUMINIO)

ZINC

MAGNESIO PURO Y ALEACIONES DE MAGNESIO


Fundamentos de Corrosión: Corrosión
Galvánica
GRAFITO PASIVOS Pérdida de peso comparativa
Acero al carbono acoplado con metales disímiles
TITANIO
200 Agua potable (150 ppm ClNa)
MOLIBDENO
METAL PERDIDA DE PESO PERDIDA DE PESO DIFERENCIA DE
NIQUEL (PASIVO) DEL ACERO [mg] DEL METAL [mg] POTENCIAL [V]
0 MONEL COBRE 183.1 0.0 0.785
NIQUEL 181.1 0.7 0.190
CUPRO NIQUEL (70-30) ACEROS
INOXIDABLES ESTAÑO 171.1 2.5 0.300
COBRE PLOMO 183.2 3.6 0.310
-200 ALUMINIO 9.8 105.9 -1.230
POTENCIAL VS. E.E.H. (mV)

NIQUEL (ACTIVO)
CADMIO 0.4 307.9 0.040
BRONCES AL ALUMINIO
ZINC 0.4 688.0 -0.320
LATON (70-30) MAGNESIO 0.0 3104.0 -1.900
-400
LATON (60-40)

CROMO ACTIVOS Velocidades de corrosión


Diversos metales acoplados con acero al carbono
-600 ESTAÑO
Agua salada (19500 ppm ClNa)
PLOMO
METAL ACOPLADO V. DE CORROSION V. DE CORROSION
CON ACERO 1010 SOLO [mm/año] ACOPLADO [mm/año]
-800 ZINC 0.050 0.500
ACEROS AL CARBONO
ALUMINIO Y ALUMINIO 0.008 0.480
FUNDICIONES ALEACIONES ACERO 1010 0.150 0.150
PLOMO 0.010 0.003
-1000
2% Al-Zn 0.010 0.003
10% Al-Sn 0.020 0.007
ACERO GALVANIZADO
BRONCE AL ALUMINIO 0.015 0.005
-1200 ZINC COBRE 0.030 0.010
90Cu-9Ni-1Fe 0.020 0.007
MONEL 400 0.005 0.002
MAGNESIO
AISI 304 0.005 0.002
-1400
Fundamentos de Corrosión: Crevice

Mecanismo de corrosión en la zona de ataque


Ejemplo típico de ataque por crevice
en una junta abulonada
Fundamentos de Corrosión: Factores de
Iniciación de Picado
Fundamentos de Corrosión: Picado
Medio (suelo o agua con más de 200 ppm NaCl)

O2 O2 O2 O2 O2 O2 O2

O2 + 2H2O + 4e- ==> 4OH- O2 + 2H2O + 4e- ==> 4OH-

Cl- Cl- Cl-

Zona Catódica Zona Catódica

Film
Pasivo
Fe ==> Fe+2 + 2e-
e- e-
2Fe+2 + 2H2O ==> 2Fe(OH)2
e- e-
e- e-

Zona Anódica
Fundamentos de Corrosión: Factores de
Iniciación de Picado

El picado y el crevice se producen debido a la ruptura de una película de


óxido protector presente en la superficie del acero. En consecuencia, se
generan pequeñas zonas anódicas cuyas velocidades de corrosión pueden ser
del orden de 100000 veces mayores que la del resto del metal. Esta ruptura
local puede generarse por alguno de los siguientes factores:

 Diferencias metalúrgicas locales en el acero


(fundamentalemente carburos y zonas deformadas por
tratamientos termomecánicos).
 Discontinuidades o microdefectos en los revestimientos.
 Diferencias en la granulometría del suelo.
 Diferencias de temperatura.
 Variaciones locales en el pH y en los contenidos de
humedad, de sales y de oxígeno.
 Elevado porcentaje de aniones agresivos
(fundamentalmente cloruros y sulfatos).
Fundamentos de Corrosión: Factores de
Iniciación de Picado

Disolución del metal


Visto desde el interior
De la tubería
Fundamentos de Corrosión: Detección
del picado

Muestra 1, Acero al carbono, Ep = -0.390 V (CSE)


1.5 Muestra 2, Acero al carbono, Ep = -0.368 V (CSE)
Muestra 3, Acero al carbono, Ep = -0.383 V (CSE)

1.0
i [A/cm2]

0.5

0 4 6 8 10

TIEMPO [s]
Fundamentos de Corrosión: Aireación
Diferencial
En teoría, el mecanismo de aireación diferencial funciona siempre y cuando exista una
diferencia apreciable en la concentración de oxígeno de ánodo y cátodo. Sin embargo,
esto no siempre sucede en la práctica, fundamentalmente debido a la influencia del pH.
Si el pH es igual en ambas partes de la celda (con y sin oxígeno), en el caso de aceros al
carbono se verifica lo siguiente:
 pH < 8: la diferencia de oxígeno provoca un leve aumento del potencial
de ambas zonas con el consecuente aumento en la velocidad de
corrosión.
 8 < pH < 10: la celda diferencial opera normalmente. Aunque el
potencial de la zona aireada crece, su velocidad de corrosión disminuye
debido a la pasivación de la superficie. El potencial y la velocidad de
corrosión de la zona desoxigenada crecen. La corriente que fluye entre
ánodo y cátodo es elevada.
 10 < pH < 13: el potencial de ambas zonas crece pero la corriente que
circula entre ambas es muy pequeña (la macrocelda no opera).

Indudablemente, la existencia de macrocelda debido a la aireación diferencial está


condicionada a que la zona catódica esté pasiva. Esta circumstancia dependerá de la
salinidad del medio y del pH.
Fundamentos de Corrosión: Aireación
Diferencial
Superficie libre Superficie libre

Zona removida Zona no removida


Zona removida (+oxígeno, -humedad) (-oxígeno, +humedad)
(+oxígeno, -humedad)

Tanque Tubería

Flujo de corriente
Zona no removida
(-oxígeno, +humedad) Flujo de corriente
Fundamentos de Corrosión: Corrosión
Microbiológica

La acción corrosiva de bacterias se debe a la actividad química


(metabólica) desarrollada durante el crecimiento y la reproducción.
Los efectos más comunes en estructuras enterradas son los siguientes:

 Acción química directa (formación de ácido sulfúrico,


sulfuros orgánicos e inorgánicos y ácidos orgánicos).
 Depolarización catódica (crecimiento anaeróbico).
 Variaciones en el potencial de reducción del oxígeno,
en la concentración de sales, en el pH.
 Remoción de inhibidores y de recubrimientos
orgánicos protectores (pinturas) de la superficie
metálica.
 Deposición de materia orgánica residual que genera
corrosión localizada.
Fundamentos de Corrosión: Corrosión
Intergranular
Zona empobrecida
Carburos de Cr
en Cr

Acero inoxidable

Zona de corrosión intergranular

Límite de grano

Soldadura
Medio corrosivo

Zona de corrosión intergranular


Zona afectada
por calor
Carburo de Cr
Fundamentos de Corrosión: Erosión-
Corrosión

El fenómeno de erosión-corrosión se encuentra presente en un


gran número de industrias originando importantes pérdidas
económicas. Este tipo de ataque se presenta cuando el fluido
circula a altas velocidades, cambia bruscamente de dirección o
encuentra distintas irregularidades geométricas.
Según ASTM G73-93 se entiende por erosión-corrosión al
proceso sinergístico que involucra erosión y corrosión. Mientras
que en flujos bifásicos o multifásicos (gas, líquido y sólido) el
proceso de corrosión es acelerado por la erosión mecánica del
film “protector” de productos de corrosión, en el caso de flujos
monofásicos puede deberse a la presencia de perturbaciones
en el flujo cerca de la superficie del metal provenientes del seno
del fluido turbulento, generando efectos altamente localizados.
Fundamentos de Corrosión:
Erosión-Corrosión

Variación esquemática de la velocidad de corrosión con la


velocidad del fluido.

Velocidad de Corrosión

I II III

Velocidad del flujo

I : control por transferencia de masa


II: control por activación
III: erosión-corrosión
CONTENIDO
 TEMA I. FUNDAMENTOS DE LA CORROSION
 TEMA II. PRINCIPIOS DE PROTECCION CATODICA
 TEMA III. PROTECCION CATODICA POR ANAODOS GALVANICOS
 TEMA IV. PROTECCION CATODICA POR CORRIENTE IMPRESA
 TEMA V. MEDICIONES DE PROTECCION CATODICA
 TEMA VI. SELECCIÓN DE SISTEMAS DE PROTECCION
CATODICA
 TEMA VII. CORROSION Y PROTECCION EN TUBERIAS
 TEMA VIII. CORROSION Y PROTECCION EN PATIOS DE
TANQUES
 TEMA IX. INTERFERENCIAS
 ANEXOS.
 Glosario
 Bibliografías
 Datos Técnicos
 Formatos para inspecciones de campo
Protección Catódica
o Generalidades. Fundamentos y aplicaciones.
o Protección catódica en gasoducto: variables
técnicas y operativas.
o Sistemas de Protección Catódica.
o Fundamentos y aplicaciones de mediciones
electroquímicas.
o Criterios de protección catódica: fundamentos y
aplicaciones en tuberías de transporte.
o Factores importantes en el diseño y en el control
de sistemas de protección: tipo y material de los
ánodos, tipo de coating seleccionado, distribución
de corrientes y riesgo de corrientes inducidas.
o Criterios de protección catódica (NACE RP-01-69)
Campo de Aplicación

o Tuberías enterradas y sumergidas.


o Tanques apoyados al suelo y con almacenamiento
de fluidos corrosivos.
o Barcos.
o Pilotes metálicos.
o Plataformas marinas y lacustres.
o Puentes de acero y concreto.
o Cables enterrados (energía y telecomunicaciones)
o Equipos industriales en general.
A que se debe este fenómeno?

Si conectamos un metal activo frente a otro mas noble a través


de un conductor eléctrico, se forma una pila que sufre una
aceleración de la corrosión, principalmente en el metal más
activo.

A la pequeña pila de corrosión, estamos oponiendo una gran


pila exterior si tomamos en cuenta que la corriente de
corrosión está en el orden de los microamperios, la presencia
de una ánodo (de sacrificio) impulsará la corriente en los
miliamperios (1000 veces más)

Una pila generada a través de una fuente exterior (corriente


impresa) lleva la corriente protectora en el orden de los
amperios o decenas de amperios (1 000 000 de veces mas)
Fundamentos de Corrosión:
Mecanismo Básico General

Medio
Acero O2
(suelo o agua)
Fe ANODO
O2
Fe+2

e-
O2

e- O2
OH- O2
O2
CATODO O2
Fundamentos de Corrosión
(Diagrama de Pourbaix)
Cuando un metal se corroe, ocurren múltiples reacciones. Todas estas especies
diferentes reaccionando al mismo tiempo hacen muy difícil su estudio individual
para casos prácticos de ingeniería. El pH es una variable importante en las
soluciones acuosas, afecta los potenciales de equilibrio de la mayoría de las
reacciones que pueden ocurrir. Con base en esto, Marcel Pourbaix desarrolló y
presentó un método gráfico para estudiar estos fenómenos: los diagramas de
equilibrio electroquímico en función del pH (abscisas) y el potencial de electrodo
(ordenadas). Todas las reacciones, tanto químicas como electroquímicas, que
intervienen en los procesos de corrosión, pueden ser estudiadas. Estos diagramas
también se conocen como diagramas de potencial – pH, o diagramas de Pourbaix, y
se han convertido en una herramienta importante a la hora de determinar la posible
presencia de corrosión.
El diagrama de Pourbaix es una representación gráfica de la ecuación de Nernst
para varias reacciones, donde se considera una concentración de iones de 10-6
atomo-gramo/lt. La siguiente figura muestra un diagrama de equilibrio para el caso
del hierro en presencia de soluciones acuosas.
Fundamentos de Corrosión
(Diagrama de Pourbaix)
Fundamentos de Corrosión

Diagrama Potencial-pH del Sistema Fe/H2O


1.4

1.2 Fe3+ (aq)

1.0 0 -2 pH   log[ H  ]
-4 -6

pasividad
Potencial vs. S.H.E. [V]

0.8

0.6
Fe(OH)3
0.4

0.2 Fe2+ (aq)


0
corrosión FeO2H- (aq)
-0.2

-0.4
Fe(OH)2
-0.6 -6 -4

-0.8 Fe inmunidad
-1.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH
Fundamentos de Corrosión

La protección catódica se puede definir también como el


establecimiento de un estado de inmunidad en el metal
mediante la polarización catódica
Criterios de Protección en Protección Catódica

La protección catódica se puede definir también como el


establecimiento de un estado de inmunidad en el metal mediante
la polarización catódica.

Existen varios criterios para proteger catódicamente una


estructura de acero. Los más empleados son (19; 23; 25; 26):

1. -850 mV de polarización aplicando protección catódica.


2. Potencial polarizado (off potential) de -850 mV
3. Potencial de protección de -950 mV, en condiciones anaerobias
con presencia
de bacterias sulfato reductoras.
4. 100 mV de polarización.

El valor de estos potenciales es con referencia al electrodo de


Cu/CuSO4. El potencial de protección cambia si se emplean otros
electrodos. En la tabla 1.5 se pueden ver éstos valores.
Criterios de Protección en Protección Catódica

Estos valores de potencial están 90 mV por encima del potencial


de equilibrio de la reacción Fe2+ + 2ē → Fe, cuando existe una
actividad de iones Fe2+ = 10-6.

La NACE recomienda el uso de electrodos de Cu/CuSO4, Ag/AgCl


saturado, o SCE con KCL

La PC se puede lograr empleando ánodos de sacrificio o


empleando PC por corriente impresa. Basados en la experiencia,
se ha establecido que la corrosión del acero estructural se detiene
cuando el potencial es -800 mV vs Plata/cloruro de plata, o
+250 mV contra un electrodo de referencia de zinc, o -350 mV vs
electrodo de plata/cloruro de plata. El electrodo de plata/cloruro
de plata es ideal para uso en ambientes marinos.
Protección Catódica: Fundamentos y
Aplicaciones
La protección catódica reduce la velocidad de corrosión polarizando la superficie
metálica a valores más negativos que el potencial de corrosión o potencial de
reposo. Si consideramos el caso del hierro disolviéndose en una solución diluida,
aireada y neutra, las reacciones anódica (disolución del metal) y catódica
(reducción de alguna especie) son las siguientes:

Fe  Fe2  2e  (1) Reacción anódica

O2  2H 2O  4e   4OH  (2) Reacción catódica

En el caso en que se alcancen potenciales muy negativos, también puede darse la


reducción directa del agua con la consecuente evolución de hidrógeno:

2H 2O  2e  H 2  4OH  (3) Reacción catódica

En los ánodos de sacrificio, la reacción anódica será:

M  M 2  2e (4) Reacción anódica

En los ánodos dispersores, la reacción anódica dominante será:

2H 2O  O2  4H   4e (5) Reacción anódica


Protección Catódica: Fundamentos y
Aplicaciones
Las denominadas curvas de Tafel tienen su origen en la ecuación de
Butler - Volmer, que describe la cinética electroquímica de transferencia
de carga entre el metal y el medio. En el caso de control electroquímico
por activación (caso de generalidad relativa).
(1)
  E  Ecorr   Ecorr  E 
i  icorr  exp   exp 
   a   c 
(1.a)
 E  Ecorr 
ia  icorr  exp 
  a 
 Ecorr  E  (1.b)
ic  icorr  exp 
c
Aplicando logaritmos a las ecuaciones  1.a y 1.b, obtenemos las
relaciones de Tafel:
(1.c)
 E  Ecorr 
Log(ia)  Log(icorr )  2.303  
  a 
 Ecorr  E  (1.d)
Log(ic)  Log(icorr )  2.303  
 c 
Protección Catódica: Fundamentos y
Aplicaciones
Si graficamos las relaciones de Tafel en un diagrama semilogarítmico
(logarítmico en corrientes y lineal en potenciales) obtendremos las
denominadas curvas de Tafel.

Curva de Tafel
Acero API 5LX-52

-0.500

Pendiente anódica de Tafel


-0.600
Potencial vs. Cu/CuSO4 [V]

-0.700
Rama anódica
-0.800

-0.900

Rama catódica
-1.000
Pendiente catódica de Tafel
-1.100
-7.5 -6.5 -5.5 -4.5 -3.5
2
Logaritmo de la Densidad de Corriente [A/cm ]

Las pendientes de Tafel (a y c) se obtienen en la región en donde las


curvas son lineales (región de Tafel).
Protección Catódica: Fundamentos y
Aplicaciones
A modo de simplificación, las curvas de Tafel se grafican en diagramas
semilogarítmicos como líneas rectas. Las curvas correspondientes a las
reacciones anódicas y catódicas que se dan sobre la superficie del metal
se cortan en un punto único que corresponde a la corriente y al potencial
de corrosión:

-0.3

-0.4
Potencial vs. Cu/CuSO4 (V)

-0.5
a

-0.6 Ecorr

-0.7 Icorr c

-0.8

-0.9
10-2 10-1 1 102 103 104 105 106 107
Corriente (A)

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