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FUNDAMENTOS DE LA CORROSION
Y PRINCIPIOS DE
PROTECCION CATODICA
LA CORROSION
PINTURAS Y INSPECTOR DE
PINTURAS Y
REVESTIMIENTOS REVESTIMIENTOS
EN LA
TRATAMIENTOS DE CALDEROS Y TORRES DE
INDUSTRIA AGUAS ENFRIAMIENTO
ULTRASONIDO ULTRASONIDO
ENSAYOS NO
EQUIPO
INDUSTRIAL
CONFORMADO
ENERGIA
ALEACION
PURIFICACION
MINERAL DE EXTRACCION
HIERRO
CORROSIÓN
CORROSIÓN = DETERIORO = UN
DE METALURGIA
MATERIAL AL
PORREVES
ACCION DE UN MEDIO
o Fundamentos de
Corrosión
o Mecanismo básico general.
o Variables que condicionan la corrosión de
componentes enterrados. El micro-ambiente del
pipe-line.
o Analogía eléctrica del proceso de corrosión de un
metal.
o Potenciales y corrientes de corrosión: qué son,
cómo se miden y cuál es su relación con la
corrosión de un metal.
o Estimación de velocidades de corrosión: pérdida de
peso, variación de resistencia y resistencia a la
polarización.
o Tipos de corrosión observados en la práctica.
Fundamentos de Corrosión:
Mecanismo Básico General
Medio
Acero O2
(suelo o agua)
Fe ANODO
O2
Fe+2
e-
O2
e- O2
OH- O2
O2
CATODO O2
Reacción Anódica Genérica
Ejemplos:
Fe (hierro) Fe++ + 2 e-
Al (aluminio) Al+++ + 3 e-
Zn (cinc) Zn++ + 2 e-
Mg (magnesio) Mg++ + 2 e-
Reacciones Catódicas más Comunes
2H+ + 2 e- H2
Fundamentos de Corrosión: Prevención
El método preventivo de corrosión deberá ser analizado
considerando:
1.- Diseño (Evitar contacto de aleaciones diferentes, evitar
defectos de metal, reducir tensiones mecánicas, evitar
acumulación de suciedad y agua)
2.- Selección de Materiales (Buena información, satisfacer
requerimientos mecánicos, circuitos aledaños, evaluar mas
de una alternativa)
3.- Pinturas y Recubrimientos (Preparación de superficie,
fondo o primer, acabado)
4.- Protección Catódica (Ánodos galvánicos, corriente
impresa)
5.- Tratamientos de Aguas (Corrosión, Incrustación,
desarrollo biológico, índices)
Fundamentos de Corrosión: Mecanismo
Básico General
ánodo cátodo
A
I I
Fundamentos de Corrosión: Mecanismo
Básico General
Fundamentos de Corrosión
Variables que condicionan la corrosión de
componentes enterrados
RESISTIVIDAD ELECTRICA
HUMEDAD
DENSIDAD
PH
SALINIDAD
Fundamentos de Corrosión
RESISTIVIDAD
V A
V
I L
I AREA (A)
LONGITUD (L)
Fundamentos de Corrosión
RESISTIVIDAD
Resistividad () [.cm] Agresividad del Medio
< 900 Severamente corrosivo
900 < < 2300 Muy corrosivo
2300 < < 5000 Moderadamente corrosivo
5000 < < 10000 Poco corrosivo
> 10000 Muy poco corrosivo
100
Porcentaje acumulativo pasante
90
80
70
60
[%]
50
40
30
20
10
0
100 10 1 0.1 0.01
35
30
25
20
0 20 40 60 80
pH log[ H ]
1.0 0 -2 pH log[ H ]
-4 -6
pasividad
Potencial vs. S.H.E. [V]
0.8
0.6
Fe(OH)3
0.4
-0.4
Fe(OH)2
-0.6 -6 -4
-0.8 Fe inmunidad
-1.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
Fundamentos de Corrosión
pH
Galvalume
35
aluminio). Tanto los aceros al carbono
30
comunes (serie 1000) como los
25 microaleados (API) se corroen
20 activamente en medios ácidos, neutros y
levemente alcalinos (pH < 8.5). Cuando
15
el pH es superior a 10 el acero se pasiva
10
y las velocidades de corrosión son muy
5 bajas (siempre y cuando los porcentajes
de cloruros y sulfatos sean inferiores a
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
100 ppm y 200 ppm, respectivamente).
Fundamentos de Corrosión
Salinidad
La salinidad de un backfill está determinada por el porcentaje de iones solubles en agua que posee.
En climas templados con lluvias moderadas, la solución del backfill es relativamente diluida, con
porcentajes de sales que oscilan entre 80 ppm y 1500 ppm. En regiones lluviosas, la concentración
de sales disminuye como resultado de la continua circulación de líquido, mientras que en zonas
secas el procentaje de sales es elevado, fundamentalmente en las capas superiores debido a la
circulación por evaporación superficial. En general, las especies catiónicas más comunes son
potasio, sodio, magnesio y calcio. Las sales de estos cuatro elementos son aceleradores de la
velocidad de corrosión de los aceros, con excepción de los carbonatos y óxidos de calcio y magnesio
en medio alcalino (suelos calcáreos), que son insolubles y forman capas protectoras sobre la
superficie metálica. Las especies aniónicas son las más importantes desde el punto de vista de la
corrosión, principalmente los cloruros y sulfatos, que resultan muy perjudiciales ya que provocan
ataque localizado (fundamentalmente picado). Por esta razón, las especificaciones de backfill
recomiendan mantener los contenidos de cloruros y sufatos por debajo de 100 ppm y 200 ppm,
respectivamente. Las normas AASHTO recomiendan los siguientes valores para diseños de backfill:
8
la velocidad de corrosión
Factor multiplicador de
4
30000
1
0
0 50000 100000 150000 200000 250000 300000
E E
D C
E
Fundamentos de Corrosión:
Analogía Eléctrica del Proceso de
Corrosión de un Metal
Líneas de corriente
RPa RPc
RSa RSc
Anodo Ca CSE Cc Cátodo
I
Fundamentos de Corrosión:
Analogía Eléctrica del Proceso de Corrosión
de un Metal
Fundamentos de Corrosión:
Analogía Eléctrica del Proceso de
Corrosión de un Metal
RP Continua
RS
Anodo CSE
C
Fundamentos de Corrosión:
Potencial de Corrosión
RP Continua
RS
Anodo CSE
C I
Ecorr
I.Rs
1.4
1.2
V 1.0
BACKFILL
TUBERIA
Fundamentos de Corrosión:
Corriente de Corrosión
RP
RS
Icorr
Anodo CSE
Icap
I
C
I
Vc K i
en donde Vc es la velocidad de corrosión (mm/año), K es una
constante que depende del metal (11587 para aceros al carbono) e i
es la densidad de corriente (A/cm2). Cabe aclarar que el área que se
considera para obtener la densidad de corriente i es el área que se
corroe y no el área total expuesta (ambas coinciden solamente
cuando la corrosión es uniforme). Cuando existe corrosión
localizada y se utiliza el área total expuesta, pueden cometerse
errores considerables.
Fundamentos de Corrosión:
Corriente de Corrosión
Valor de K para varios metales Relación Vc-i para aceros
P A t n
en donde P es la pérdida de espesor (micrones), t es el tiempo
(años), A es la pérdida de espesor al cabo de un año (micrones) y n
es un coeficiente que depende del tipo de suelo y que varía entre 0 y
1.
87600 W
Vp
D A T
en donde W es la pérdida de peso medida en el período T. A pesar de que esta
técnica resulta muy sencilla y no requiere operarios especializados para su
implementación, presenta el inconveniente de tener que extraer el cupón de
medición cada vez que se necesita pesarlo. Esto presenta dos problemas:
El suelo se remueve y por lo tanto varían la humedad, la salinidad y el
porcentaje de oxígeno.
Si el cupón estaba conectado a una tubería protegida, se despolariza y es
necesario polarizarlo con lo cual su estado superficial cambia.
Fundamentos de Corrosión:
Profundidad Promedio de Picado
La profundidad promedio de picado es una técnica de medición directa de
pérdida de espesor que consiste en calcular el promedio correspondiente a
una serie de mediciones de penetración por picado efectuadas en la
superficie de un cupón. Esta técnica presenta dos desventajas adicionales a
las mencionadas en relación a la técnica de pérdida de espesor:
La forma de los pits varía mucho y puede generar errores considerables si
son muy irregulares.
Si la desviación estándar es muy amplia, el promedio no es representativo del
conjunto.
Calibre
Desviación
Error Promedio
Desviación
Fundamentos de Corrosión:
Variación de Resistencia Eléctrica
Esta técnica está basada en el monitoreo del aumento de la resistencia
eléctrica de una probeta cilíndrica a medida que disminuye su sección. La
resistencia se calcula como:
L
R
A
siendo la resistividad de la probeta, L su longitud y A su sección transversal.
El uso de este método está limitado por la formación de óxidos y depósitos en
la superficie de la probeta que distorsionan las mediciones. La corrosión
localizada no es detectable.
Probeta Estándar (ASTM STP 908)
Varilla de medición
Conexión eléctrica
E
RP lim
i 0 i
0.000
E E
-0.001
RP
i
i
icorr
Potencial vs. Eca [V]
-0.002
RP
-0.003
Vc K icorr
-0.004
-0.005
-0.006
-1.40E- -1.20E- -1.00E- -8.00E- -6.00E- -4.00E- -2.00E- 0.00E+
05 05 05 06 06 06 06 00
AMPLIFICADOR
Electrodo de trabajo
CSE (potencial)
(Velocidad de corrosión)
Electrodo auxiliar o
contraelectrodo
(corriente)
Fundamentos de Corrosión:
Resistencia a la Polarización
RP Medición de RP’= RP + RS
RS
Anodo CSE
Medición RS
RS
Anodo CSE
C
Fundamentos de Corrosión: Tipos de
Corrosión Observados en la Práctica
Corrosión uniforme.
Corrosión galvánica.
Crevice.
Picado.
Aireación diferencial (macrocelda).
Corrosión microbiológica.
Corrosión intergranular.
Erosión-corrosión.
Fragilización inducida (corrosión bajo
tensiones, corrosión fatiga y fragilización por
hidrógeno).
Fundamentos de Corrosión: Corrosión
Galvánica
SERIE GALVANICA EN AGUA DE MAR
PLATINO
ORO
ACOPLE GALVANICO ENTRE DOS
GRAFITO ALEACIONES DISIMILES
TITANIO
PLATA
ZIRCONIO
NIQUEL (PASIVO)
CUPRO-NIQUEL (70-30)
POTENCIAL
BRONCES
COBRE
LATONES
ACERO AL CARBONO ACERO INOXIDABLE
NIQUEL (ACTIVO) (ANODO) (CATODO)
LATON NAVAL
ESTAÑO
PLOMO
FUNDICIONES
CADMIO
ZINC
NIQUEL (ACTIVO)
CADMIO 0.4 307.9 0.040
BRONCES AL ALUMINIO
ZINC 0.4 688.0 -0.320
LATON (70-30) MAGNESIO 0.0 3104.0 -1.900
-400
LATON (60-40)
O2 O2 O2 O2 O2 O2 O2
Film
Pasivo
Fe ==> Fe+2 + 2e-
e- e-
2Fe+2 + 2H2O ==> 2Fe(OH)2
e- e-
e- e-
Zona Anódica
Fundamentos de Corrosión: Factores de
Iniciación de Picado
1.0
i [A/cm2]
0.5
0 4 6 8 10
TIEMPO [s]
Fundamentos de Corrosión: Aireación
Diferencial
En teoría, el mecanismo de aireación diferencial funciona siempre y cuando exista una
diferencia apreciable en la concentración de oxígeno de ánodo y cátodo. Sin embargo,
esto no siempre sucede en la práctica, fundamentalmente debido a la influencia del pH.
Si el pH es igual en ambas partes de la celda (con y sin oxígeno), en el caso de aceros al
carbono se verifica lo siguiente:
pH < 8: la diferencia de oxígeno provoca un leve aumento del potencial
de ambas zonas con el consecuente aumento en la velocidad de
corrosión.
8 < pH < 10: la celda diferencial opera normalmente. Aunque el
potencial de la zona aireada crece, su velocidad de corrosión disminuye
debido a la pasivación de la superficie. El potencial y la velocidad de
corrosión de la zona desoxigenada crecen. La corriente que fluye entre
ánodo y cátodo es elevada.
10 < pH < 13: el potencial de ambas zonas crece pero la corriente que
circula entre ambas es muy pequeña (la macrocelda no opera).
Tanque Tubería
Flujo de corriente
Zona no removida
(-oxígeno, +humedad) Flujo de corriente
Fundamentos de Corrosión: Corrosión
Microbiológica
Acero inoxidable
Límite de grano
Soldadura
Medio corrosivo
Velocidad de Corrosión
I II III
Medio
Acero O2
(suelo o agua)
Fe ANODO
O2
Fe+2
e-
O2
e- O2
OH- O2
O2
CATODO O2
Fundamentos de Corrosión
(Diagrama de Pourbaix)
Cuando un metal se corroe, ocurren múltiples reacciones. Todas estas especies
diferentes reaccionando al mismo tiempo hacen muy difícil su estudio individual
para casos prácticos de ingeniería. El pH es una variable importante en las
soluciones acuosas, afecta los potenciales de equilibrio de la mayoría de las
reacciones que pueden ocurrir. Con base en esto, Marcel Pourbaix desarrolló y
presentó un método gráfico para estudiar estos fenómenos: los diagramas de
equilibrio electroquímico en función del pH (abscisas) y el potencial de electrodo
(ordenadas). Todas las reacciones, tanto químicas como electroquímicas, que
intervienen en los procesos de corrosión, pueden ser estudiadas. Estos diagramas
también se conocen como diagramas de potencial – pH, o diagramas de Pourbaix, y
se han convertido en una herramienta importante a la hora de determinar la posible
presencia de corrosión.
El diagrama de Pourbaix es una representación gráfica de la ecuación de Nernst
para varias reacciones, donde se considera una concentración de iones de 10-6
atomo-gramo/lt. La siguiente figura muestra un diagrama de equilibrio para el caso
del hierro en presencia de soluciones acuosas.
Fundamentos de Corrosión
(Diagrama de Pourbaix)
Fundamentos de Corrosión
1.0 0 -2 pH log[ H ]
-4 -6
pasividad
Potencial vs. S.H.E. [V]
0.8
0.6
Fe(OH)3
0.4
-0.4
Fe(OH)2
-0.6 -6 -4
-0.8 Fe inmunidad
-1.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
Fundamentos de Corrosión
Curva de Tafel
Acero API 5LX-52
-0.500
-0.700
Rama anódica
-0.800
-0.900
Rama catódica
-1.000
Pendiente catódica de Tafel
-1.100
-7.5 -6.5 -5.5 -4.5 -3.5
2
Logaritmo de la Densidad de Corriente [A/cm ]
-0.3
-0.4
Potencial vs. Cu/CuSO4 (V)
-0.5
a
-0.6 Ecorr
-0.7 Icorr c
-0.8
-0.9
10-2 10-1 1 102 103 104 105 106 107
Corriente (A)