SINTESIS DEL 3,5-DIMETILPIRAZOL A PARTIR DE ACETILACETONA Y

SULFATO DE HIDRAZINA

Sofia Echeverri*, Juan E. Vivas*

Laboratory of Organic Chemistry, College of Natural Sciences, Icesi University, Cl. 18
#122-135, Cali, Valle del Cauca 760030, Colombia, 13 de mayo de 2019.

RESUMEN

En esta práctica se realizó la síntesis de 3,5-dimetilpirazol a partir de una reacción entre sulfato
de hidrazina y acetilacetona catalizada por NaOH, manteniendo la temperatura en 15°C.
Posteriormente se realizaron extracciones del sintetizado en éter etílico y se decantó para obtener
la fase orgánica con el compuesto. Luego, se realizó la extracción de agua de la fase orgánica
con una solución saturada de NaCl y con carbonato de sodio se eliminó el agua residual de la
muestra. Finalmente, se determinó el punto de fusión del compuesto, el cual osciló entre 98 y
105°C y el porcentaje de rendimiento de la síntesis fue del 99.8%. Encontrándose que el
compuesto sintetizado si fue el esperado y presentaba pequeñas cantidades de impurezas.

ABSTRACT

In this practice, the synthesis of 3,5-dimethylpyrazole was carried out from a reaction between
hydrazine sulfate and acetylacetone catalyzed by NaOH, maintaining the temperature at 15 ° C.
Subsequently, extractions of the synthesized material in ethyl ether were carried out and
decanted to obtain the organic phase with the compound. Then, extraction of water from the
organic phase was carried out with a saturated NaCl solution and with sodium carbonate, the
residual water was removed from the sample. Finally, the melting point of the compound was
determined, which oscillated between 98 and 105 ° C and the percentage of yield of the synthesis
was 99.8%. Finding that the synthesized compound was the expected one and presented small
amounts of impurities.

1. Introduccion.

Los compuestos heterocíclicos son compuestos cíclicos en el que uno o más de los átomos del
anillo es diferente de carbono. A dicho átomo, se le denomina heteroátomo, comúnmente estos
átomos son nitrógeno, oxígeno y azufre. El pirazol es un ejemplo de compuesto heterocíclico
que, como se muestra en la figura 1, consiste de un anillo aromático simple de tres átomos de
carbono y dos de nitrógeno en posiciones adyacentes. Todos los átomos del pirazol tienen
hibridación sp2 .[1] Además, los compuestos heteroatómicos poseen pares de electrones no
enlazantes. Esto genera una gran capacidad por parte del compuesto para generar reacciones de
sustitución electrofílica. Por otro lado, el pirazol es una base débil de olor similar a la piridina, es
estable ante agente oxidante y ácidos fuertes; su NH actúa como dador de electrones, mientras
que su grupo N unido al carbono del doble enlace actúa como aceptor de electrones .[2]
 Figura 1. Estructura del pirazol .[3]

Los pirazoles son poco comunes en la naturaleza, por lo que son sintetizado en laboratorios con
mucha frecuencia debido a sus propiedades analgesicas, antiinflamatorias, relajhantes
musculares, antiarrítmicas, antidiabéticas, antipireticas, entre otras. El 3,5-dimetilpirazol es un
tipo de pirazol, puesto que contiene dicho anillo en su estructura. Este compuesto posee actividad
hipoglucémica debido a que el ácido-5-carboxílico, un producto de su metabolismo, actúa sobre
el tejido adiposo inhibiendo la lipólisis y estimulando la glucogenólisis .[3]

En esta práctica, se realizará la síntesis del 3,5-dimetilpirazol a partir de sulfato de hidracina y

acetilacetona, catalizando la reacción con NaOH y manteniendo la temperatura en 15°C.
Posteriormente se aislara el producto para determinará el porcentaje de rendimiento de la síntesis
y finalmente se medirá su punto de fusión para rectificar que el sintetizado es el compuesto que
se buscaba.

2. Resultados y cálculos.

Tabla 1. ​Pesos obtenidos durante la síntesis del 3,5-dimetilpirazol

Peso beaker 19.9136g

Peso beaker + sintetizado 21.2407g

Peso sintetizado 1.3271g

Cálculos del rendimiento teórico de la síntesis.

1 mol sulf ato de hidrazina
1.80g sulf ato de hidrazina ( 130.12g sulf ato de hidrazina
) = 0.0138 mol sulf ato de hidrazina

1.6mL acetilacetona ( 0.980g acetilacetona

1mL acetilacetona
1 mol acetilacetona
)( 100.13g acetilacetona
) = 0.0157mol acetilacetona

0.0138 mol sulf ato de hidrazina ( 11mol 3.5−dimetilpirazol

mol sulf ato de hidrazina
) = 0.0138 mol 3, 5 − dimetilpirazol

0.0138 mol sulf ato de hidrazina ( 96.133g 3.5−dimetilpirazol

1 mol sulf ato de hidrazina
) = 1.33g 3, 5 − dimetilpirazol

Cálculo del porcentaje de rendimiento de la síntesis.

 1.3271g
% Rendimiento= 1.33g
x100 = 99.8%

El punto de fusión que se determinó osciló entre 98 y 105 °C.

El mecanismo para la obtención del 3,5.dimetilpirazol se expresa en la figura 2.

3. Analisis.

En la práctica se realizó la síntesis del 3,5-dimetilpirazol a partir de una reacción entre

acetilacetona y sulfato de hidrazina catalizada por NaOH. Durante la reacción, se mantuvo
controlada la temperatura a 15°C. Lo anterior, se realizó con el objetivo de asegurar que la
reacción se diría correctamente y que el compuesto no se descompusiera. Posteriormente se
adiciona agua para disolver sales inorgánicas y se agregó el sintetizado en un embudo de
decantación, donde se realizaron 3 extracciones del compuesto requerido en éter etílico. Lo
anterior es posible, debido a que el compuesto sintetizado tiene mayor afinidad por el éter etílico
(fase orgánica) que por el agua (fase acuosa), por lo que el compuesto pasará de la fase acuosa la
orgánica.

Luego de colectar la fase orgánica con la extracción del sintetizado, se realizó otra extracción, en
este caso, del agua residual con una solución saturada de cloruro de sodio (NaCl). Esta solución
sirve como extractor, debido a que al estar saturada absorbe agua para lograr solvatar la sal
restante. Posteriormente, se agregó carbonato de sodio (N aCO3 ) para eliminar las traza de agua
que posiblemente quedaron en la fase con el compuesto sintetizado. Para terminar de aislar el
compuesto, se filtró la muestra, eliminando el carbonato de sodio con las trazas de agua y luego
el filtrado se calentó para evaporar el éter etílico y secar el compuesto.

Finalmente, se tomó el punto de fusión del compuesto, el cual osciló entre 98 y 105°C. Teniendo
en cuenta que el punto de fusión del compuesto es de 106-109°C, se podría decir que se logró
sintetizar el compuesto deseado. Sin embargo, cabe aclarar que el compuesto no se recristalizó,
debido a que se pretendía usar éter de petróleo como solvente y el compuesto sintetizado no se
disolvió en este. Debido a lo anterior, es posible que impurezas en la muestra hayan influido en
el punto de fusión, por lo que no es una prueba confiable para la caracterización del compuesto.

Se calculó el porcentaje de rendimiento de la síntesis, el cual fue de 99.8%, indicando que la

síntesis fue exitosa y que el procedimiento realizado es adecuado y eficiente. Sin embargo, por
las misma razones expuestas anteriormente, al tener un compuesto impuro, puede que impurezas
afectan el el peso obtenido y por ende en el porcentaje de rendimiento.
1 13
Los espectros I R, M S, RM N H, RM N C del 3,5-dimetilpirazol se presentan a continuación .[4]
En el espectro de masas (figura 3), se aprecia el ion molecular de 96 g/mol y un pico molecular
de 97 g/mol. Por otro lado, el espectro IR (figura 4) presenta bandas de alta intensidad,
características del nitrógeno con un número de onda alrededor de 3500 cm3 . Además, se
observan bandas características de los alquilos primarios a los 3000 cm3 .
 Figura 3. Espectro de masas de 3,5-dimetilpirazol.

Figura 4. Espectro IR de 3,5-dimetilpirazol.

1
En el espectro RM N H , el cual se usa para identificar el tipo de hidrógenos presentes en las
moléculas, se encuentran 3 señales, lo que quiere decir que la molécula presenta simetría. La
figura 5, presenta los hidrógenos de la estructura que representan cada señal, donde el A se
presenta aproximadamente a 12 ppm, B tiene un desplazamiento de 12 ppm y C de 2 ppm.
 Figura 5. Espectro RM N 1 H de 3,5-dimetilpirazol.

Figura 6. Estructura del 3,5-dimetilpirazol con las señales del espectro RM N 1 H .

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Finalmente, ​en el espectro RM N C , se ilustran los carbonos presentes en la molécula. En este
caso, solo se observan 3 señales a pesar de que la molécula tiene 5 carbonos. Lo anterior, se debe
a que hay dos tipos de carbonos iguales, esto se ilustra en la figura 7. Donde los carbonos
enumerados como 1 están representados por la señal entre 140 y 150 ppm, el carbono 2 por la
señal entre 100 y 110 ppm y los carbonos 3, por la señal a aproximadamente 20 ppm.

Figura 7. Tipos de carbonos de la estructura del 3,5-dimetilpirazol.

 Figura 8. Espectro RM N 13 C de 3,5-dimetilpirazol.

4. Referencias.
[1] Yurkanis, P. (2007). Fundamentos de Quimica Organica. Pp. 167. Mexico, Naucalpan de
Juárez: Pearson Education.
[2]Almena, I. (1997). Metodos de activacion aniónica: aplicación a sistemas heterocíclicos.
Disponible en:
https://books.google.com.co/books?id=1KS4_ESUdsgC&pg=PA34&dq=ALMENA,+In%
C3%A9s.+Metodos+de+activaci%C3%B3n+anionica:&hl=es419&sa=X&ved=0ahUKEwjtx5rk
6N3TAhXHRCYKHVyrAmMQ6AEIJTAA#v=onepage&q=ALMENA%2C%20In%C3%A9s.%
20Metodos%20de%20activaci%C3%B3n%20anio nica%3A&f=false
[3]Pedrero, R. ()- Compuestos de coordinación derivados de pirazol, 3,5-dimetilpirazol y
2-tiazolina e iones de metales del bloque d. Pp: 23-25.
[4] 5 Spectral Database for Organic compounds SDBS. Espectros del 3,5-dimetilpirazol. [En
línea]. Japon.