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14.3. Trace una curva de titulación fotométrica para la titulación de Sn2 con MnO4- . ¿Qué color
de radiación se debe usar para esta titulación? Explique
Debe haber poca o ninguna absorbancia hasta el punto final después del cual la absorbancia debe
aumentar aproximadamente linealmente Se debe usar un filtro verde porque el permanganato
rojo. La solución absorbe la luz verde.
14.4. El hierro (III) reacciona con tiocianato para formar el complejo rojo Fe(SCN)+2. Grafique una
curva de titulación fotométrica para Fe (III) con ion tiocianato cuando se utiliza un fotómetro
con un filtro verde para reunir datos. ¿Por qué se usa un filtro verde?
Se usa un filtro verde porque el Fe rojo (SCN) 2+ absorbe la luz verde.
14.6. Los datos siguientes (celdas de 1.00 cm) se obtuvieron en una titulación
espectrofotométrica de 10.00 mL de Pd (II) con 2.44x10-4 M Nitroso R (O. W. Rollins y M. M.
Oldham, Anal. Chem., 1971, 43, p. 262).
Calcule la concentración de la solución Pd (II), dado que la relación entre ligando y catión en el
producto coloreado es de 2:1.
14.7. Una muestra de 3.65 g de petróleo se desintegró mediante calcinación húmeda y después
se diluyó en un matraz volumétrico para obtener 500 mL. Se determinó el cobalto tratando
alícuotas de 25.00 mL de esta solución diluida como sigue:
Suponga que el quelato de Co (II)-ligando cumple con la ley de Beer y calcule el porcentaje de
cobalto en la muestra original.
Calcule la concentración molar de níquel y cobalto en cada una de las siguientes soluciones, con
base en los siguientes datos:
14.9. Cuando se midió en una celda de l.00 cm una solución 7.50 x 10-5 M de la especie A
presentó absorbancias de 0.155 y 0.755 a 475 y 700 nm, respectivamente. Una solución de 4.25
x 10-5 M de la especie B dio absorbancias de 0.702 y 0.091 en las mismas condiciones. Calcule las
concentraciones de A y B en soluciones que dieron los siguientes resultados de absorbancia en
una celda de 2.50 cm: a) 0.439 a 475 nm y 1.025 a 700 nm; b) 0.662 a 475 nm y 0.815 a 700 nm.
14.10. El indicador ácido-básico HIn experimenta la siguiente reacción en una solución acuosa
diluida:
Se obtuvieron los siguientes datos de absorbancia para una solución 5.00 x 10-4 M de HIn en
NaOH 0.1 M y HCl 0.1 M. Las mediciones se realizaron a las longitudes de onda de 485 nm y 625
nm en celdas de 1.00 cm.
En la solución de NaOH, prácticamente todo el indicador está presente como In-; en la solución
ácida está todo prácticamente en forma de HIn.
a) Calcule las absortividades molares para In- y HIn a 485 y 625 nm.
c) ¿Cuál es el pH de una solución que contiene una pequeña cantidad del indicador y que
manifiesta una absorbancia de 0.492 a 485 nm y 0.245 a 635 nm (celdas de 1.00 cm)?
d) Una alícuota de 25.00 mL de una solución de un ácido orgánico débil purificado HX necesitó
exactamente 24.20 mL de solución patrón de una base fuerte para alcanzar el punto final con
fenolftaleína. Cuando se añadieron exactamente 12.10 mL de la base a una segunda alícuota de
25.00 mL del ácido, que contiene una pequeña cantidad del mismo indicador, la absorbancia fue
de 0.333 a 485 nm y 0.655 a 625 nm (celdas de l.00 cm). Calcule el pH de la solución y la Ka del
ácido débil.
e) ¿Cuál sería la absorbancia de una solución que era 2.00 x 10-4 M en el indicador a 485 y a 625
nm, amortiguada a un pH 6.000 (celdas de 1.50 cm)?
14.11. Tras las diluciones oportunas de una solución patrón, se obtuvieron concentraciones de
hierro que se presentan a continuación. Luego se obtuvo el complejo de hierro(II)-l,10-
fenantrolina en alícuotas de 25.0 mL de estas soluciones y después cada una de ellas se diluyó
hasta 50.0 mL. Se registraron las siguientes absorbancias a 510 nm (celdas de 1.00 cm):
a) Construya una curva de calibración a partir de estos datos.
b) Por medio del método de los mínimos cuadrados deduzca una ecuación que relacione la
absorbancia con la concentración de hierro (II).
A510 ̅
4 0,143 -0,5158 0,2660
10 0,675 0,0162 0,0003
16 0,068 -0,5908 0,3490
24 1,009 0,3502 0,1226
32 1,512 0,8531 0,7280
40 0,546 -0,1128 0,0127
̅ =21 ̅ =0,6588 1,4786
∑ ̅
√
14.13. El cobre (II) forma un complejo 1:1 con el agente acomplejarte orgánico R en un medio
ácido. La formación del complejo se puede supervisar en forma espectrofotométrica a 480 nm.
Mediante los datos siguientes reunidos en condiciones de pseudoprimer orden trace una curva
de calibración de velocidad contra concentración de R. Determine la concentración de cobre (II)
en una incógnita cuya velocidad en las mismas condiciones fue de 6.2x 10-3 A s-1.
Serie 1
0.01
0.008
Velocidad A/s
0.006
0.004
0.002
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Concentracion Cu+2
13.3. Calcule el porcentaje de transmitancia de las soluciones cuyas absorbancias son la mitad
de las del problema 13.1.
13.5. Una solución que contiene 6.23 ppm KMnO4 presenta una transmitancia de 0.195 en una
celda de 1.00 cm a 520 nm. Calcule la absortividad molar del KMnO4 a 520 nm.
13.8. El complejo Fe(SCN) 2 cuya longitud de onda de máxima absorción es 580 nm, tiene una
absortividad molar de 7.00 x 103 L/ cm mol. Calcule
a) La absorbancia a 580 nm de una solución del complejo 3.49 x10-5 M si se mide en una celda de
1.00.
b) La absorbancia de una solución en una celda de 2.50 cm en la cual la concentración del
complejo es la mitad que la del inciso a).
17.1. La ciclohexanona presenta su absorción más intensa en el infrarrojo a 5.86 μm, y en esta
longitud de onda existe una relación lineal entre la absorbancia y la concentración.
Un examen de la Tabla 17-3 y la Figura 17-6 sugiere que esta banda surge de la C = grupo O en el
compuesto.
El examen de la figura 17-1 revela que se podría usar cualquiera de los disolventes clorados, así
como el ciclohexano. Lo último es probable preferible desde el punto de vista de costo y toxicidad.
Si asumimos que el límite de detección se alcanza cuando la señal es tres veces la desviación
estándar del blanco, la señal detectable más pequeña será 3 × 0.001 = 0.003.
0.003 = ab × Cmin
Dividiendo la segunda ecuación por la primera permite el cálculo del límite de detección, Cmin.
17.2. El espectro de la figura 17.19 corresponde a un líquido de fórmula empírica C3H6O.
Identifique el compuesto
La banda ancha de ≈ 3400 cm – 1 es típica de los alcoholes. Alcohol vinílico con una fórmula. Se
sugiere C3H6O
17.3. El espectro de la figura 17.20 es de un líquido de elevado punto de ebullición cuya fórmula
empírica es C9H10O. Identifique el compuesto lo más aproximadamente posible.
La banda fuerte a 1700 cm – 1 sugiere un grupo carbonilo. La falta de una banda a 2800 cm – 1
favorece que sea una cetona. La fórmula empírica más el patrón de cuatro bandas en el rango de
1600 a 1450 cm - 1 es una fuerte evidencia de una estructura aromática. La banda a 1250 cm – 1
sugiere una cetona aromática. Las estructuras posibles son:
17.4. El espectro de la figura 17.21 es de un líquido de olor acre cuyo punto de ebullición es de
50°C y que tiene un peso molecular de alrededor de 56. ¿Cuál es el compuesto? ¿Qué impureza
es claramente evidente?
Por lo tanto, el compuesto parece ser un ácido carboxílico. Sin embargo, no encontramos ácido
carboxílico de bajo peso molecular con un punto de ebullición tan bajo como 50 ° C. En la tabla de
puntos de ebullición de los aldehídos, por otro lado, se revela que la acroleína (CH2 = CH-CHO)
tiene un punto de ebullición de 52 ° C. También tiene un olor fuerte. Todos los datos son
compatibles con este compuesto siempre que asumamos que el enlace OH es una consecuencia
del agua en la muestra.
17.5. El espectro de la figura 17.22 es de una sustancia que contiene nitrógeno y que hierve a
97°C. ¿De qué compuesto se trata?
17.6. ¿Por qué los métodos analíticos cuantitativos que utilizan radiación del infrarrojo cercano
parecen ser más precisos y exactos que los que utilizan radiación del infrarrojo medio?
17.7. Analice los orígenes de los espectros fotoacústicos en el infrarrojo. ¿Cuáles son los tipos
característicos de muestras para las mediciones fotoacústicas?
La absorción del haz IR por la muestra excita varios modos de vibración. La decadencia no radiativa
puede transferir calor a la superficie de la muestra y dar lugar a la generación de una onda
acústica en el gas dentro de la cámara. Un micrófono muy sensible entonces detecta la onda
acústica. La técnica es más útil para sólidos y líquidos turbios.
17.8. ¿Por qué los espectros de infrarrojo rara vez presentan regiones en que la transmitancia
sea de 100%?
La reflexión y la absorción por las paredes celulares y la cancelación inexacta de la absorción del
solvente pueden resultar en la atenuación del haz incluso en regiones donde el analito no absorbe.
Esto da lugar a transmitancias en estas regiones menos del 100%.
17.9. Una celda vacía presentó 15 franjas de interferencia en el intervalo de longitudes de onda
de 6.0 a 12.2 μm. Calcule la longitud de trayectoria de la celda.