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PRÁCTICA # 8

BALANCE TÉRMICO Y ENTROPÍA

INTEGRANTES

 GENES NÚÑEZ MARCELA


 MARTÍNEZ FUENTE LEIDYS
 NAVAS GÓMEZ MARÍA
 ORTIZ MUÑOZ CARLOS
 SALGADO VERGARA VIVIANA

Doc. MANUEL PÁEZ MEZA

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
MONTERÍA- CÓRDOBA
2018

OBJETIVOS
 Aplicar algunas leyes de la termodinámica a sistemas reales y comparar
con sistemas ideales.

 Determinar a partir de datos experimentales propiedades fisicoquímicas


tales como entropía para un sistema.

INTRODUCCIÓN

En termodinámica, la entropía es una magnitud física que permite determinar la


parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una función
de estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el
transcurso de un proceso que se dé de forma natural. La entropía describe lo
irreversible de los sistemas termodinámicos. La entropía alcanzará un máximo
cuando el sistema se acerque al equilibrio.
Para calcular las variaciones de entropía de un proceso real (irreversible) es
importante saber que la entropía (como la energía interna) depende solamente del
estado del sistema. Una variación de entropía cuando el sistema pasa de un
estado A a otro B de equilibrio depende solamente del estado inicial A y del estado
final B.

RESUMEN
En esta práctica de laboratorio se determinó la entropía de dos mezclas diferentes
teniendo en cuenta algunas leyes termodinámicas que pudieron aplicarse en cada
una. Los procedimientos realizados se llevaron a cabo en montajes similares con
un calorímetro y una pastilla de agitación dentro de dicho recipiente, el cual se
encontraba a su vez sobre una estufa eléctrica, esta causante de la agitación del
mencionado recinto. Cabe mencionar que en cada mezcla los componentes
utilizados se encontraban a distinta temperatura. Finalmente, tras los cálculos
necesarios y efectuados obtuvimos para la mezcla de las muestras de agua una
entropía resultante de ∆ S=3,11 cal/ °C ; y la temperatura de la lámina de cobre
antes de entrar en contacto físico con la muestra de agua fue de 3872.4 ºC .

FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA
De acuerdo con la ley cero de la termodinámica cuando dos sistemas (A y B) que
no están en equilibrio térmico, se colocan en contacto existirá un flujo de calor (q)
que se dirige desde el sistema que se encuentra a mayor temperatura
(TA) hacia aquel donde la temperatura es menor (T B). Dicho de otra forma, si dos
sistemas que poseen distinta temperatura interaccionan (por ejemplo, se
mezclan), habrá flujo de calor en la dirección de mayor a menor temperatura; los
sistemas se pueden interpretar como fuentes de calor y en este caso la condición
de balance térmico exige que el calor perdido (por uno de los sistemas) debe ser
igual calor ganado (por el otro sistema):

−q A =q B (1)

La primera ley de la termodinámica permite definir la función entalpía (H) y


establecer que para un proceso isobárico (presión constante) el calor transferido
(q) durante el cambio de estado es equivalente al cambio de entalpía; es decir:

q=∆ H (2)

En este orden de ideas, puesto que el cambio de entalpía se relaciona con el


cambio de temperatura, ΔH =- CpΔT, se puede colocar que:

−C pA ∆ T A=C pB ∆ T B (3)

Donde Cp representa la capacidad calorífica (en kJmol -1K-1) de los sistemas A y B


correspondientemente. Si A y B poseen masas, mA y mB, entonces:

−mA C pA ∆ T A=mB C pB ∆ T B (4)

Y en este caso Cp es el calor especifico (J /gK) de los sistemas. La ecuación


(4) se puede desarrollar de la siguiente manera:

T
T
(¿ ¿ E−∆ T B) (5)
(¿ ¿ E−∆ T A )=mB C pB ¿
−m A C pA ¿

Con lo cual, se obtiene una expresión que es muy útil para el trabajo experimental
en el laboratorio, toda vez que permite predecir la temperatura de equilibrio o
conocida ésta, determinar la temperatura inicial de alguno de los sistemas.
La entropía es una propiedad de estado termodinámica a la cual se puede acceder
partiendo de los preceptos de la primera ley, aplicada a una máquina térmica
simple que describe un proceso cíclico denominado ciclo de Carnot; aquí se
aplican las relaciones de eficiencia (ecuaciones de Nernst) para obtener una
expresión del tipo:
q
∆ S= rev (6)
T

Que en virtud de la ecuación (2) adquiere la forma:

∆H
∆ S= (7)
T
La ecuación (7) tiene aplicación inmediata para transiciones de fase como la
fusión, la vaporización y la sublimación puesto que en estos casos la temperatura
permanece constante durante el cambio de estado. Sin embargo, para un proceso
donde la temperatura del sistema se modifica es conveniente encontrar una
expresión más adecuada para ΔS.

Si el proceso ocurre en etapas infinitesimales, entonces:

dH
dS= (8)
T
Con la ayuda de la relación dH= CpdT. La ecuación (8) adquiere la forma:

C p dT
dS= (9)
T

Expresión que se puede integrar entre el estado inicial [1] y el estado final [2] para
obtener:
T2
∆ S=S 2−S1=C p ln (10)
T1

Si la ecuación (10) se traslada a cada uno de los sistemas implicados en la


ecuación (5) entonces se verifica que el cambio neto de entropía que resulta como
consecuencia del proceso (de mezcla) es:

∆ S=∆ S B + ∆ S A (11)

Esta práctica tiene como propósito aplicar la relación de balance térmico a la


operación de mezcla de dos sistemas, que se encuentran a distinta temperatura,
para determinar el cambio de entropía y verificar la espontaneidad del proceso.
PROCEDIMIENTO

Proceso N°1.

En un beaker de 250 40g de agua destilada a


Pesar.
mL temperatura ambiente.

Introducir. Una barra magnética.

Todo el montaje a una


Llevar.
plancha.

Medir. La temperatura cada 30s


durante 5 minutos.

Proceso N°2.

En un vaso de Pesar. 60g de agua destilada.


precipitado.

Hasta que alcance una


Calentar.
temperatura igual a 80°C.

Verter. Todo el contenido sobre agua


fría y agitar.

Medir. La temperatura cada 30s


durante 5 minutos.
Proceso N°3.

Pesar. 80g de agua destilada a


temperatura ambiente.

Adicionar. La barra magnética.

Introducir. Todo el montaje a la plancha.

Llevar. Todo el montaje a una plancha.

La temperatura cada 30s durante 5


Medir. minutos.

Proceso N°4.

Pesar. Una lámina de cobre (Cu).

La lamina de cobre en la llama azul de


Colocar. un mechero de bunsen durante 1
minuto.

Caer la lámina sobre agua fría y


Dejar.
agitar.

La temperatura cada 30s durante 5


Medir.
minutos.

El proceso, pero esta vez con una


Repetir.
lámina de aluminio (Al).
CÁLCULOS Y ANÁLISIS DE RESULTADOS

A. Entropía resultante de mezcla de muestras de agua.

Tabla 1. Mezcla de muestras de agua.


DATOS EXPERIMENTALES
Muestra de agua 1 40g
Muestra de agua 2 60g
Temperatura de muestra 1 24ºC
Temperatura de muestra 2 84ºC
Temperatura de equilibrio de la 52.5ºC
mezcla
Calor especifico del agua 1 cal/g ºC

Primeramente, hallamos las entropías individuales de las muestras de agua con la


siguiente ecuación:
T
∆ S=mC p ln eq
T1

Para la muestra 1 tenemos:

∆ S1= ( 40 g ) ( 1cal 52.5ºC


ºcg ) ( 24 ºC )
ln

cal
∆ S1=31,310
ºC

 Para la muestra 2 tenemos:

∆ S2= ( 60 g ) ( 1ºcgcal ) ln ( 52.5 ºC


84 ºC )

cal
∆ S2=−28,200
ºC
Ahora calculamos la entropía resultante como producto de la mezcla de ambas
muestras usando la formula (11):

∆ S=∆ S 1 +∆ S2
cal cal
(
∆ S= −28,200
ºC )(
+ 31,310
ºC )
cal
∆ S=3,11
ºC

El resultado positivo se debe a que el experimento se llevó a cabo en un sistema


aislado y con paredes adiabáticas
Procedemos a hallar el valor de temperatura de equilibrio teóricamente para
compararla con el valor experimental y así determinar el porcentaje de error:
−mA C pA ∆ T A=mB C pB ∆ T B
1 cal 1 cal
−(60 g )( )
ºcg
(T eq −84 ºC)=( 40 g ) ( ) ºcg
(T eq −24 ºC)
−(60 ) ( T eq −84 ºC )= ( 40 ) ( T eq−24 ºC )
(−60T eq + 5040 )=( 40 T eq −960 )
(5040+960=40 T eq +60 T eq )
6000=100 T eq
6000
T eq=
100

T eq=60 ºC=333,15 K

Hallamos el porcentaje de error de la temperatura de equilibrio:


T teorica −T exp
%Error= ∗100
T teorica
60 ºC−52,5 ºC
%Error= ∗100
60ºC

%Error=12,5

El %error obtenido es bastante considerable y puede ser dado por la falta de


precisión y exactitud que pueden presentar los materiales y las mediciones
realizadas, de forma que podemos concluir que el procedimiento es de poca
confiabilidad para llevar a cabo este experimento y medir la entropía o estados de
energía de uno o varios sistemas termodinámicos.

Gráfico 1. cambio de la temperatura después de la agitación

T vs t para muestra de agua 1 (40g)


Col umna2
35
30
25
Temperatura

20
15
10
5
0
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300

Ti empo
T vs t para la mezcla de agua
Col umna 2
52.5
52
51.5
51
Temperatura

50.5
50
49.5
49
48.5
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300

Ti empo
Gr
áfico 2 variación de la temperatura tras la mezcla de agua

B. Entropía resultante de la mezcla de una lámina de cobre y muestra de


agua.

Tabla 2. Mezcla de lámina de cobre con muestra de agua.


DATOS EXPERIMENTALES
Masa de la lámina de cobre 0,4464g
Masa de agua destilada 80g
Temperatura del agua destilada 28ºC
Temperatura de equilibrio de la 30ºC
mezcla
Calos especifico del agua 1 cal/g ºC
Calor especifico del cobre 0.093 cal/g ºC

Hallamos la temperatura inicial de la lámina de cobre, es decir, antes de hacer


contacto con la muestra de agua dentro del calorímetro, para dicho cálculo
utilizamos la ecuación (5):
T
T
(¿ ¿ Equi−∆ T Cobre)
(¿ ¿ Equi−T Agua )=m Cobre C pcobre ¿
−m Agua C pAgua ¿

−(80 g) ( 1ºcgcal ) (30ºC−28 ºC)=( 0,4464 g) ( 0,093ºcgcal )(30 ºC−T Cobre )

160 cal−1,23 cal=0,4464 T Cobre

T Cobre =3872.4 ºC

La temperatura calculada anteriormente nos permite hallar la entropía de la lámina


de cobre:
T eq
∆ Scobre =mC p ln
T1
0,093 cal 30 ºC
(
∆ Scobre = ( 0,4464 g )
ºcg ) (
ln
3872.4 ºC )
cal
∆ Scobre =−0,20
ºC

CONCLUSIÓN

Como conclusión de la práctica realizada y los respectivos cálculos, determinamos


la entropía resultante de la mezcla de dos muestras de agua y la temperatura de
una lámina de cobre caliente, esto como objetivo principal. Las entropías de las
cal
muestras de agua fueron ΔS=31,310 para la muestra 1 y de
ºC
cal
ΔS=−28,200 para la muestra 2.
ºC
La entropía resultante producto de la mezcla de muestras de agua realizadas nos
cal
dio como resultado ΔS=3,11 .
ºC
Por otro lado, calculamos la temperatura teórica de equilibrio tras la mezcla
realizada, el valor de esta fue de T eq=60 ºC=333,15 K y hallamos el porcentaje
de error tras comparar dicha temperatura con la hallada experimentalmente, dicho
valor fue de %Error=12,5 .
Y por último, determinamos la temperatura inicial del trozo de cobre caliente que
fue T Cobre =3872.4 ºC antes de hacer contacto con la muestra de agua dentro del
calorímetro, este valor nos permite hallar la entropía de la lámina de cobre la cual
cal
es: ∆ Scobre =−0,20
ºC

BIBLIOGRAFÍA

 Leicester, Henry M. (1951). «Germain Henri Hess and the Foundations of


Thermochemistry». The Journal of Chemical Education 28: 581 - 583.
 CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoquímica. México: Fondo Educativo
Interamericano S.A., 1976.

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