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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA.

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA


EDUCACIÓN UNIVERSITARIA CIENCIA Y TECNOLOGÍA.
INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO
“SANTIAGO MARIÑO”.
EXTENSIÓN COL - SEDE CIUDAD OJEDA.

POLICLORURO DE VINILO (PVC)

Autora:
Carmen Chirinos.
C.I.: 27.139.898.
Carrera: Ingeniería Química.

Profesor: Ing. Pedro Betancourt.

Ciudad Ojeda, abril de 2019.


POLICLORURO DE VINILO

Se trata de un homopolímero de cloruro de vinilo lineal y en éstas los


grupos cloro (Cl), laterales están estéricamente desordenados a lo largo de
la macromolécula, dando lugar a un polímero polar. Ahora bien, para lograr
obtenerlo se debe emplear la polimerización del monómero cloruro de vinilo
entonces es, evidentemente, la materia prima por excelencia de este
plástico.

Materias Primas para la Obtención del Policloruro de Vinilo

 Cloruro de vinilo: este polímero está constitudo por Cl en un 57% en peso


y por etileno en un 43% y se obtiene en una planta de producción
empleando como materia prima principal:

 Cloro: proviene de la electrólisis del cloruro de sodio (NaCl). El Cl


generado se encuentra como gas húmedo, por ello se procede a su
secado para luego ser enviado a la unidad de producción de cloruro de
vinilo.
 Etileno: proviene del proceso de cracking (con vapor), del petróleo. Es
importante destacar que en esta operación se debe tener unos niveles
bajos de propano y propeno a fin de evitar la formación de
cloropropanos y cloropropenos durante la producción del cloruro de
vinilo.
 Oxigeno: este elemento es de suma importancia para la producción del
cloruro de vinilo debido a que se emplea durante la reacción de
oxicloracion del etileno.

Una vez finalizado el procedimiento para la producción del monómero este


es transportado a la unidad de producción de PVC. En esta planta, además
del cloruro de vinilo, se emplean otras materias primas para el desarrollo de
las fases de este proceso a saber:

 Agua desmineralizada: se emplea para generar un medio acuoso dentro


del reactor destinado a la reacción. Además, una parte del agua residual
es recirculada a selectas operaciones unitarias y el resto es utilizada en la
limpieza de aparatos y equipos.
 Iniciadores o activadores: se emplean perésteres, percarbonatos o
peróxidos. Una caracteristica fundamental de estos compuestos en su
solubilidad en el cloruro de vinilo y son utilizados para iniciar la reacción de
polimerización.
 Acetato de polivinilo hidrolizado o derivados celulósicos: este es añadido
para actuar como dispersante si el objetivo es producir resina de PVC en
suspensión.
 Emulsionantes aniónicos y no aniónicos: se emplean en el caso de la
resina de emulsión.
 Otros aditivos importantes: coloides protectores, agentes surfactantes
solubles en agua, controladores de acidez, antiespumantes, entre otros.

Proceso de Producción del Policloruro de Vinilo

Figura 1. Proceso de producción del PVC.


La figura anterior representa el proceso de producción en una planta de
PVC donde se especifican las operaciones unitarias junto con las corrientes
de entrada y salida de todos los equipos empleados en éstas. Para
comprender y detallar el procedimiento se puede dividir en dos partes: el
proceso de obtención de las resinas de PVC y el proceso de mecanizado del
PVC.

Proceso de Obtención de las Resinas de Policloruro de Vinilo

Figura 2. Diagrama de flujo de obtención de resinas de PVC.

Polimerización

Como se puede observar, las corrientes de entrada para este proceso son
cloruro de vinilo, agua desmineralizada y los aditivos necesarios. Para
desarrollar esta reacción se emplea un medio acuoso dentro de un reactor
discontinuo agitado de tipo autoclave siendo las condiciones de
trabajo:temperatura de 50 ºC (el rango puede variar entre 35 y 70 ºC) y una
presión de entre 4 y 12 bar.
De manera general, se emplea el proceso de polimerización en
suspensión para el cloruro de vinilo en el cual los dobles enlaces presentes
en el compuesto se activan y abren por acción de los iniciadores y los
monómeros reaccionan entre sí para asociarse unos con otros y formar
cadenas de macromoléculas. Este tipo de proceso permite un grado de
conversión alto, oscilando entre el 75 y el 95%.

Desgasado

La corriente salida del reactor discontinuo se denomina "Slurry", el cual es


la combinación de la resina de PVC, agua y un porcentaje de cloruro de vinilo
no transformado tanto contenido en el agua como en forma gaseosa. De
aquí, se pueden desarrollar dos operaciones:

1. El cloruro de vinilo no transformado gaseoso es enviado directamente


hacia una unidad de recuperación para su posterior reutilización.
2. Luego, la corriente es transportada hasta un desgasificador.

El desgasificador es un equipo que elimina, gracias al aumento de la


temperatura del agua, un gran porcentaje de los gases disueltos de cloruro
de vinilo. Por lo tanto, de este equipo salen dos corrientes: una para separar
el cloruro de vinilo residual en la unidad de recuperación y la otra contiene un
slurry compuesto por el PVC que se ha formado en la polimerización, agua y
el resto de cloruro de vinilo que no se haya extraído.
Stripping

Luego, la corriente de salida del desgasificador que contiene el slurry es


transportado hasta una columna de stripping en continuo. En esta el cloruro
de vinilo residual es separado de la resina de PVC mediante stripping con
vapor (también puede hacerse a vacío) y enviado asimismo a la unidad de
recuperación de cloruro de vinilo. Al finalizar el proceso se tienen dos
corrientes: una de recirculación del agua, mediante el condensado del vapor,
para poder ser utilizada en las operaciones de limpieza; y la corriente de
slurry resultante, que sale por el fondo de !a columna, la cual es una
combinación de PVC y agua.
Es importante resaltar que estas operaciones para reducir los niveles de
cloruro de vinilo son realizadas debido a la toxicidad de este. Por ello, se
debe asegurar que el polímero este presente en el agua del propio slurry sea
menor que 20 mg/kg de resina de PVC en suspensión. Si no se alcanzaran
estos valores sería necesaria una prolongación del tratamiento de stripping o
un nuevo stripper exterior.

Centrifugado

Seguidamente, el slurry procedente de la columna de stripping es


almacenado en un depósito intermedio es concentrado o deshidratado en
una centrifugadora. Así, se logra separar el agua produciendo una "torta" de
PVC con un contenido de humedad del 20 al 33%. Nuevamente, se tienen
dos corrientes de salida: una contiene el agua retirada la cual se envía a la
unidad de tratamiento de efluentes y la otra está conformada por el PVC
húmedo.
Secado

El PVC húmedo es enviado hacia una instalación de secado en lecho


fluido con un ciclón secador: por un lado se alimenta la torta húmeda de PVC
procedente de la centrifugación y por el otro entra aire, que se precalienta
previamente en un intercambiador con vapor. El PVC sale seco, con una
humedad de apenas un 0,2 - 0,3%, y con un contenido de cloruro de vinilo
inferior a 5mg/kg de resina y en las calidades para usos médicos y para
alimentación menor de 1 mg/kg).

Proceso de Mecanizado del PVC

Partiendo de la figura 1, se puede observar que al finalizar la etapa de


secado las resinas ya secas son tamizadas y los granos de PVC son
molidos. Ahora bien, Ee producto resultante pasa mediante transporte
neumático a la unidad de envasado y es enviado a los silos almacén para su
posterior embalaje y expedición. Una parte de la resina fabricada se embala
en sacos y big-bag’s, mientras que el resto se comercializa a granel.

Producto Final

Resina de Policloruro de Vinilo

Representa la resina sintética más compleja y dificil tanto de formular


como de procesar. A su vez, es de tipo termoplástico y posee una gran gama
de aplicaciones debido al gran número de compuestos y derivados que se
pueden obtener a partir de él: PVC rígido, PVC flexible, PVC orientado, PVC
clorado y otros. Generalmente, el PVC es un material inerte en su uso normal
y su composición típica se muestra a continuación:
Componente Peso %
Polímero de cloruro de 45 - 80%
vinilo
Rellenos inertes 0 - 40% CaCO3, talco, negro de humo, TiO2,
arcilla
Estabilizador de calor 3 - 10% compuestos organometálicos de Ba
Plasticizador 0 - 60%. Esteres de gran peso molecular
Colorante 0 - 5% Colorantes orgánicos e inórgánicos
Tabla 1. Composiciones típicas del PVC.

Propiedades Químicas y Físicas del Policloruro de Vinilo

Policloruro de vinilo
Color Variable.
Olor No tiene olor distintivo.
Peso específico 1,15 – 1,17.
Resiste a humos y líquidos corrosivos; soluciones
básicas y ácidas; soluciones salinas y otros
Resistencia solventes y productos químicos.
Sólo arde en presencia de fuego; de otra forma, no
Tendencia a ignición lo sostiene.
Aislamiento eléctrico Elevado.
Soluble en ciclohexanona y tetrahidrofurano.
Solubilidad
Estabilidad Estable en condiciones normales.
Conforme disminuye el peso molecular, las
propiedades físicas en el producto terminado, tales
como la tensión y la resistencia al rasgado, serán
más pobres; el brillo y la capacidad de aceptar más
Peso molecular
carga será mejor y la fragilidad a baja temperatura
será menor.
a mayor peso molecular, se tiene mayor
estabilidad térmica. Durante su procesamiento, la
resina se degrada al recibir calor y trabajo
presentando empobrecimiento de las propiedades
Estabilidad térmica
mecánicas del producto.
Su forma es esférica y en algunos casos tiene
similitud a la de una bola de algodón. El tamaño
Forma y tamaño de la partícula varía según se trate de resina de suspensión (40 a
120 micrones) o de pasta (0,8 a 1º micrones).
Porosidad de la partícula Es característica de cada tipo de resina.
Tabla 2. Propiedades Químicas y Físicas del Policloruro de Vinilo.
Aspectos de Seguridad del Policloruro de Vinilo

Durante la producción y manejo del PVC se debe: utilizar equipos de


protección personal adecuados, minimizar la generación y acumulación de
polvo y utilizar buenas prácticas de orden y limpieza.

Equipos de protección personal

 Protección del tracto respiratorio. si se genera polvo durante el manejo, se


deberá utilizar un respirador con filtro purificador de aire aprobado y que
cumpla con los requisitos establecidos.
 Protección ocular. Anteojos de seguridad y antiparras protectoras para
salpicaduras químicas.
 Protección de la piel. En condiciones normales, será suficiente usar ropa
de trabajo, puede ser necesario usar guantes al manejar material caliente
o fundido.

Luego, se debe almacenar el material en áreas frescas, secas y


protegidas; lejos del calor, chispas o llamas.

Medidas en Caso de Incendio

Cuando se quema el PVC emite HCl, monóxido de carbono (CO) y otros


gases nocivos para la salud. Por ello, se debe emplear el equipo de
seguridad completo para poder eliminar la fuente de ignición debido a que,
generalmente, sin una fuente externa de fuego el PVC no seguirá ardiendo
luego de su ignición.
Medidas de Primeros Auxilios

 Inhalación: lleve a la persona afectada al aire libre. Solicite atención


médica si la irritación persiste.
 Contacto con la piel: lavar con agua para eliminar el material de la piel.
Solicite atención médica si la irritación persiste.
 Contacto con ojos: lavar con abundante agua durante 15 minutos. Solicite
atención médica si la irritación persiste.
 Ingestión: no se esperan efectos. Si se ingieren grandes cantidades,
solicitar la atención de un médico. Inducir vómitos solamente por
recomendación médica.

Aspectos de Higiene del Policloruro de Vinilo

El Ministerio Holandés de sanidad ha confirmado la inocuidad de PVC


como material para envasar alimentos, según un informe encargado por el
mismo Ministerio y realizado por el Instituto de Nutrición e Investigación
Alimentaria de Holanda (TNO).

Aspectos de Salud del Policloruro de Vinilo

 Efectos agudos: el polvo asociado con el manejo del PVC como también
los vapores liberados a altas temperaturas pueden ser irritantes para los
ojos, la piel o el tracto respiratorio si la ventilación no es la adecuada.
 Efectos crónicos: la exposición crónica a los vapores puede causar un
síndrome similar al asma debido a la inhalación de los vapores o gases del
proceso.
 Cancerígeno: no figura como cancerígeno en las listas de la OSHA, el
NIOSH, el NTP, la IARC o la EPA.
Aspectos Ambientales del Policloruro de Vinilo

 El Cl de la composición del PVC es un material polucionador tanto durante


su producción como durante su uso.
 Puede considerarse un veneno ambiental, ya que forma sustancias
organocloradas cuando se quema, emitiendo dioxinas que acaban en el
ambiente.
 Para el PVC se usan estabilizantes de plomo (Pb) y cadmio (Cd) y estos
permanecerán retenidos en el PVC durante la fase de utilización y puede
producirse contaminación potencial del ambiente por el uso de estos
durante las fases de producción y de residuo.
 En caso de incendio, el agua empleada no puede ingressr a arroyos, ríos
o lagos debido a que puede contener trazas de HCl y otras dioxinas
perjudiciales para el ambiente marino.

Aplicaciones Industriales del Policloruro de Vinilo

Dentro del área industrial se requieren productos, equipos y herramientas


resistentes, flexibles, duraderos, accesibles económicamente, resistentes a la
corrosión. Por ello, en la actualidad el PVC abarca una amplia gama de
aplicaciones dentro de este sector y a continuación, se describirán sus usos
más importantes:

 Tuberías: la industria utiliza redes de tubería para conducir a través de


estas un sinnúmero de fluidos, cuyas propiedades químicas determinan el
material de la tubería a utilizar.
 Accesorios: son un conjunto de piezas moldeadas o mecanizadas que se
unen a las tuberías o equipos del proceso para asegurar la correcta unión
y distribución. Los accesorios de PVC comunes son: tés, codos, cruces,
tapones, restricciones, válvulas, entre otros.
 Bombas centrifugas: son máquinas denominadas "receptoras" o
"generadoras" que se emplean para hacer circular un fluido en contra de
un gradiente de presión.

Problemas en la Industria de Producción de Policloruro de Vinilo

Polimerización incontrolada

Este evento ocurre en el reactor y puede producir el venteo accidental del


cloruro de vinilo a la atmósfera debido a la apertura de las válvulas de
seguridad por el exceso de presión generaday por ende se produce la
formación de nubes explosivas y tóxicas. Ahora bien, este problema se
solventa con el control periódico de la operación en el reactor, además de la
desgasificación y la purga de vapor del mismo antes de su apertura.

Incrustaciones en las Paredes del Reactor

La materia prima empleada para la producción del PVC tiende a


incrustarse en las paredes del reactor y por ende, se debe realizar una
limpieza abriendo el reactor tras cada polimerización. Esta situación genera
el desgaste significativo del equipo y reducción de su eficacia, además puede
permitir la generación de nubes tóxicas si el cloruro de vinilo no fue purgado
en su totalidad. En la actualidad, gracias al desarrollo de los sistemas de
lavado a reactor cerrado y de los aditivos anti-incrustantes, este problema ha
sido minimizado.
Disminución de Gastos

Para reducir la compra de materia prima se desarrolló la unidad de


recuperación del cloruro de vinilo que no se transforma a resina de PVC.
Dicha área es alimentada con las siguientes corrientes de flujo:

 Gases procedentes de los venteos del reactor de polimerización.


 El cloruro de vinilo no polimerizado que ha sido desgasado en el
desgasificador.
 Gases que provienen de la columna de stripping del slurry.
 Gases procedentes de los desgases del depósito de slurry anexo a la
columna de stripping.

Problemas en la Industria por el Uso de Materiales a Base de


Policloruro de Vinilo

Temperatura y Presión de Trabajo

Los materiales de PVC tienen estrechas limitaciones en lo que respecta


tanto a la temperatura como a la presión de trabajo. Generalmente, la
temperatura máxima de operación que se puede lograr es de 93° C. (200° F)
y las presiones que pueden manejar disminuyen con el aumento de
temperatura de operación. Por ende, se recomienda que la presión de
trabajo no exceda del 20% de la presión de ruptura con el fin de prolongar la
vida útil de estas.

Riesgo de Incendio.

Como se explicó anteriormente un incendio de cualquier producto de PVC


sean tuberías, accesorios (codos, tés, válvulas), bombas centrífugas,
revestimiento de cables de corriente eléctrica, tomacorrientes, entre otros;
emitirá gases corrosivos y tóxicos que son dañinos tanto para el ambiente
como para el ser humano.

Por lo tanto, antes de elegir uno de estos equipos construidos en PVC se


deben considerar las condiciones de operación (caudal, presión y
temperatura), tipo de fluido circulante por las líneas, condiciones de
seguridad requerida en los procesos y demás características y exigencias
propias de cada proyecto para determinar si este material será apto para su
empleo en estos.

Mercado del Policloruro de Vinilo

El mercado mundial del PVC se sitúa actualmente alrededor de los 40


millones de toneladas por año. Las aplicaciones para el sector de la
construcción e infraestructura consumen el 66% de la producción global,
incluyendo sistemas de tuberías y sus accesorios, perfiles y paneles para uso
arquitectónico y recubrimientos aislantes para cables eléctricos.
El consumo per cápita de PVC se ha mantenido creciente en todo el
mundo y esta tendencia continuará, estimándose que alcanzará alrededor de
los 5,27 kilogramos por persona en el año 2012. En este mismo orden de
ideas, Latinoamérica tiene un consumo de 2,5 millones de toneladas por año
y como es evidente, el PVC posee una falta de penetración en estos
mercados y áreas potenciales debido a la limitaciones técnicas pues se ha
demostrado los atributos de este plástico para diversas aplicaciones.
Ahora bien, en Venezuela el PVC es uno de los plásticos con la demanda
más elevada y por ello se lleva a cabo su producción en gran escala como
sucede en el complejo petroquímico El Tablazo ubicado en el estado Zulia.
Sin embargo, por la situación actual del país la demanda ha disminuido al
igual que la generación del plástico a un 40 - 45%.

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