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BIOPLÁSTICOS
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All content following this page was uploaded by José R. Ochoa-Gómez on 20 May 2014.
Entidades Constituyentes
Observatorio Industrial
del
Sector Químico
BIOPLÁSTICOS
Realizado por:
FECHA: 20-01-2007
NOTA 5
DEFINICIONES BÁSICAS 5
ABREVIATURAS 6
RESUMEN EJECUTIVO 8
1. INTRODUCCIÓN 10
3. METODOLOGIA 13
BIOPLÁSTICOS 3/140
7.3. EVOLUCIÓN DEL CONSUMO DE BIOPLÁSTICOS EN LOS ÚLTIMOS AÑOS 91
(EUROPA, NORTE AMERICA, ASIA-PACIFICO)
7.3.1. Europa Occidental 93
7.3.2. América del Norte 95
7.3.3. Asia-Pacífico 96
BIOPLÁSTICOS 4/140
NOTA
Este trabajo ha sido encargado por el Observatorio Químico del MITYC a propuesta de
FEDIT para realizar un estudio específico sobre el mercado de los bioplásticos: tipos,
usos, aplicaciones de los bioplásticos, panorama actual, evolución del mercado y
líneas actuales de investigación, con el fin de que sirva tanto de ayuda a las empresas
para diseñar estrategias relacionadas con el desarrollo de nuevos productos basados
en este tipo de materiales como para el desarrollo de políticas de actuación de las
instituciones y administraciones públicas, tales como la definición de líneas de
investigación a potenciar en el PLAN Nacional de I+D, actuaciones de índole fiscal
para potenciar el uso de tales biomateriales, etc.
Este estudio ha sido realizado por Fundación LEIA, CDT (www.leia.es) y en concreto
por el siguiente grupo de investigación:
Dra. Francisca Río Pérez (Coordinadora)
Dr. José Ramón Ochoa Gómez
Dra. Elena Díaz de Apodaca Díaz
Dr. Tomás Roncal Martínez
Unai Cadierno Beitialaringoitia
Jesús Torrecilla
DEFINICIONES BÁSICAS
Bioplástico. Plástico cuyo polímero base está basado en recursos renovables o es
biodegradable cumpliendo todos los criterios de las normas científicamente
reconocidas para biodegradabilidad y compostaje de plásticos y productos plásticos.
En Europa esta norma es la EN 13432. (Definición de la Asociación Europea
“European Bioplastics”)
Plástico biodegradable: Plástico degradable en el que la degradación resulta de la
acción de microorganismos naturales tales como bacterias, hongos y algas (definición
según ASTM D 883).
Plástico compostable. Plástico que es biodegradable en condiciones de compostaje
cumpliendo los siguientes criterios: su estructura se rompe bajo la acción de
microorganismos (bacterias, hongos y algas), se mineraliza completamente, es decir
se descompone en CO2, agua, compuestos inorgánicos y biomasa bajo condiciones
aerobias y su velocidad de mineralización es compatible con el proceso de compostaje
de, por ejemplo, la celulosa (definición según ASTM D 883).
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ABREVIATURAS
ABS Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno
ANAIP Asociación Española de Industriales de Plásticos
ASTM American Society for Testing and Materials
BDO 1,4-butanodiol
DMT Tereftalato de dimetilo
EN European Norm
EPO European Patent Office
EPS Poliestireno espumado
FDA Food and Drug Administration (EEUU)
FEDIT Federación Española de Entidades de Innovación y Tecnología
HAP Hidroxiapatita
ISI Instituto para la Información Científica
ISO Organización Internacional para la Estandarización
LDHs Hidróxidos dobles laminados
LDPE Polietileno de baja densidad
MITYC Ministerio de Industria, Turismo y Comercio
OEPM Oficina Española de Patentes y Marcas
PBA Poli(adipato de butilenglicol)
PBAT Poli(adipato de butilenglicol-co-tereftalato de butilenglicol)
PBS Poli(succinato de butilenglicol)
PBSA Poli(succinato de butilenglicol-co-adipato de butilenglicol)
PBT Poli(tereftalato de butilenglicol)
PCL Policaprolactona
PDO 1,3-propanodiol
PE-HD Polietileno de alta densidad
PET Poli(tereftalato de etilenglicol)
PGA Poli(ácido glicolico)
PHA Polihidroxialcanoatos
PHB Polihidroxibutirato
BIOPLÁSTICOS 6/140
PHBHx PoIihidroxibutirato-co-polihdroxihexanoato
PHBV PoIihidroxibutirato-co-polihidroxivalerato
PHH Polihidroxihexanoato
PHV Polihidroxivalerato
PLA Poli(ácido láctico)
PP Polipropileno
PP Polipropileno
PS Poliestireno
PTMAT Poli(adipato de trimetilenglicol-co-tereftalato de trimetilenglicol)
PTT Poli(tereftalato de trimetilenglicol)
PUR Poliuretano
PVC Policloruro de vinilo
PVOH Poli(alcohol vinílico)
PYME Pequeña y Mediana Empresa
USP United States Pharmacopeia
USPTO Oficina de Patentes de EEUU
WOK Web of Knowledge
BIOPLÁSTICOS 7/140
RESUMEN EJECUTIVO
Los bioplásticos suponen una importante innovación para la industria química y del
plástico. Estos nuevos tipos de plásticos basados en recursos renovables y/o
biodegradables están generando un creciente interés tanto en la sociedad en general
como en la industria de los plásticos así como en sector agrícola ya que en éste el uso
más generalizado de bioplásticos supondría una salida de sus productos hacia
mercados diferentes del sector agroalimentario, ampliándose en consecuencia sus
oportunidades de negocio.
Sin embargo, en general, las empresas españolas no usan de una manera
generalizada los bioplásticos. Por tanto, el objetivo de este informe es analizar el
campo de los bioplásticos, su panorama actual y los últimos avances y desarrollos que
se están realizando en el mismo. En primer lugar se analizan los bioplásticos más
importantes del mercado divididos en tres subgrupos:
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en los últimos años (2000-2005) y las previsiones para el año 2010 tanto en Europa
Occidental como América del Norte y la región Asía-Pacífico. En este aspecto, cabe
destacar que el mercado de bioplásticos ha experimentado un importante crecimiento
en los últimos años si bien la base inicial de crecimiento es baja. En el año 2005 el
mercado global de bioplásticos se estimó en 94.800 toneladas esperándose
crecimientos anuales del 17,7% hasta el año 2010. Por tipo de polímero, los
bioplásticos basados en almidón fueron en el año 2005 los más consumidos con un
47% del volumen global de bioplásticos. En cuanto a previsiones de crecimiento, el
PLA es el que presenta las mayores.
Hoy día todavía existen pocos productores que operen en plantas de tamaño
realmente industrial. NatureWorks LLC, Novamont, Rodenburg Biopolymers y Basf son
los productores con capacidad de producción significativa. La situación va cambiando
lentamente con las previsiones de apertura de nuevas plantas de producción en los
próximos años y se espera que la capacidad de producción se incremente de 360.000
toneladas/año en 2005 a 600.000 toneladas/año en 2008.
Europa occidental es el principal consumidor de bioplásticos con un 59% del volumen
de mercado mundial en el año 2005 y con mayores previsiones de crecimiento hasta el
año 2010. Esto se debe a la presencia de más políticas legislativas que favorecen la
valorización de residuos y a que en Europa se encuentran algunos de los mayores
productores como Novamont, Rodenburg Biopolymers y BASF.
Asimismo, el informe incluye un análisis de las líneas actuales de I+D y de las
necesidades de I+D y se comparan dichas líneas con los contenidos del Plan Nacional
de investigación Científica, Desarrollo e Innovación Tecnológica 2008-2011
concluyéndose que las mismas están contempladas en dicho Plan. Las mayores
posibilidades de desarrollo y mejora de propiedades de bioplásticos se encuentran en
el campo de la biotecnología, biomateriales compuestos y bionanomateriales
compuestos.
Por último, a la luz de las conclusiones obtenidas se realiza una propuesta de
actuación para facilitar el aumento de la actividad empresarial en este campo, la cual
consiste en que el Gobierno español, al igual que el de otros países europeos,
implante medidas que permitan a los consumidores concienciados con productos que
tengan en cuenta la sostenibilidad ambiental identificar los envases fabricados con
bioplásticos.
BIOPLÁSTICOS 9/140
1. INTRODUCCIÓN
La industria de plásticos en España (fuente ANAIP, www.anaip.es) la integran
alrededor de 4.215 empresas que dan trabajo a más de 95.000 personas. Su
facturación anual es de 13.800 millones de euros (2,1% del PIB español). Su actividad
hace que cada español consuma ya 115 kilos de plásticos por año, cifra cecana a la
del líder mundial, Alemania, que consume 140 kilos por persona al año.
Es pues un sector industrial importante para la economía española y, por tanto, vale la
pena velar por su mantenimiento y competitividad. Ahora bien, es bien sabido que la
sociedad en general, y la industria de los plásticos en particular, tiene actualmente una
peligrosa dependencia del petróleo. Sin embargo, cada vez es más evidente que una
economía dependiente del petróleo tiene grandes debilidades por la incertidumbre
tanto del suministro como del precio del petróleo, en especial para los países que no
cuentan con recursos propios de petróleo. Los bioplásticos, que en su mayor parte
proceden de recursos renovables y se fabrican con extractos de maíz, patata, soja,
etc., se convierten en una interesante alternativa a este problema para la industria de
los plásticos.
Por otro lado, la cifra global de residuos plásticos aumenta año tras año, lo que genera
un importante problema para su gestión. La sociedad necesita también encontrar una
solución técnica y medioambientalmente satisfactoria a este problema. El reciclado es
y será una solución, pero es una solución que se produce sobre el residuo ya
generado y, además, no es una alternativa efectiva para todos los plásticos. Los
bioplásticos suponen una solución desde el origen del problema, ya que son
materiales biodegradables.
Los bioplásticos pueden procesarse mediante las mismas tecnologías de procesado
que los materiales termoplásticos convencionales, tales como extrusión, inyección o
soplado. En ciertos casos, pueden presentar mejores propiedades que los plásticos
convencionales, ofreciendo ventajas para algunas aplicaciones, tales como mejores
propiedades barrera frente a la humedad y una mejor transparencia, y en otros casos
incluso sus propiedades pueden dar lugar al desarrollo de nuevas aplicaciones tales
como bolsas para la recogida de la fracción orgánica de los residuos.
Los bioplásticos están en el mercado desde hace una década, pero su producción a
escala industrial ha comenzado en los dos o tres últimos años. Los bioplásticos ya
están demostrando que son materiales alternativos a los plásticos tradicionales en
aplicaciones como envases para alimentos y agricultura. Los expertos opinan que los
bioplásticos tienen oportunidades de introducirse en otros nichos de mercado
diferentes pudiendo llegar a tener una cuota de mercado de 5-10% del mercado total
de plásticos en Europa, cuando en el año 2005 el consumo europeo de biopolímeros
supuso tan solo el 0,14% del consumo total de materiales termoplásticos.
Por tanto, los bioplásticos contribuyen positivamente a la conservación de los recursos
naturales y a la protección del medio ambiente, pero para que su mercado se
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desarrolle y alcance un potencial importante será preciso potenciar una serie de
factores, tales como:
Políticas legislativas a favor del reciclaje y compostaje frente a depósito en
vertedero
El desarrollo de infraestructuras de compostaje por parte de ayuntamientos
La disminución de los precios de los bioplásticos para hacerlos más
competitivos con los plásticos basados en la industria petroquímica.
La concienciación de consumidores hacia productos que tengan en cuenta
criterios de sostenibilidad ambiental.
Ya existen normas internacionales que establecen los requisitos técnicos que han de
cumplir los bioplásticos y que están ayudando a su promoción en sectores tan
importantes como el de envases y embalajes:
EN 13432:2000 de envases y embalajes. Requisitos de los envases y
embalajes valorizables mediante compostaje y biodegradación.
ASTM D-5488, creada con el objetivo de informar a los consumidores y
usuarios acerca de los envases fabricados con plásticos biodegradables.
Incluye especificaciones sobre la producción, uso y eliminación de los
materiales y de los propios envases.
También existe una tendencia creciente en grandes marcas en reconocer los
potenciales beneficios comerciales derivados de la utilización de envases “verdes”, ya
que los ciudadanos están cada vez más concienciados con la protección del medio
ambiente y, para muchas aplicaciones, son los consumidores los que determinan el
éxito de los bioplásticos en el mercado.
En los dos últimos años, el desarrollo del mercado de bioplásticos se está también
beneficiando de la reducción de los diferenciales de precio entre los bioplásticos y los
plásticos procedentes del petróleo. Mientras que los plásticos basados en la industria
petroquímica han experimentado importantes incrementos de precio debido al alza de
los precios del petróleo, los precios de los bioplásticos se han reducido
significativamente en los últimos años por la mejora de las técnicas de producción, la
disponibilidad de mejores materias primas para su producción y el aumento de los
volúmenes de producción.
Por otro lado, en el sector agrícola de la Europa de los 25 existen actualmente 50
millones de hectáreas que ya no son necesarias para producción de alimentos; por
tanto, es importante para este sector desarrollar cultivos alternativos a los dirigidos al
sector alimentario. Se precisa una hectárea de cultivo para producir dos toneladas de
bioplásticos basados en recursos renovables. En Europa se consumen 50 MM de
toneladas de plásticos, por lo que la disponibilidad de suelo agrícola no sería un
obstáculo para el desarrollo de los bioplásticos.
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2. DELIMITACIÓN DEL ESTUDIO. OBJETIVOS
El objetivo principal de este informe es realizar un estudio específico sobre los tipos,
aplicaciones y evolución del consumo de los bioplásticos en los últimos años.
Mediante este estudio se mostrará el panorama actual, las tendencias y los posibles
mercados de aplicación de los bioplásticos. Además se presentan las mayores
empresas fabricantes de bioplásticos y las líneas actuales y necesidades de I+D en
este campo.
Con respecto a los tipos de bioplásticos, el alcance del estudio se centra en los más
importantes del mercado divididos en tres subgrupos:
• Polímeros basados en recursos renovables. El informe no incluye bioplásticos
basados en polímeros como los derivados de pectinas, quitosano, caseína,
zeína, soja, gluten, etc., por estar poco desarrollados y tener una presencia en
el mercado muy pequeña.
• Polímeros biodegradables basados en monómeros procedentes de la industria
petroquímica.
Bioplásticos sintetizados por vía biotecnológica.
Por otra parte, este informe tiene como objetivo servir de medio de información para
las empresas en general y para las PYMEs en particular sobre las posibilidades de los
bioplásticos y al mismo tiempo servir como herramienta para:
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3. METODOLOGIA
Los pasos seguidos para la realización de este informe han sido:
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4. BIOPLÁSTICOS. DEFINICIÓN Y TIPOS
4.1. DEFINICIÓN
Los bioplásticos son una familia de productos heterogénea. De acuerdo con “European
Bioplastics”, la asociación europea que representa a fabricantes, procesadores y
usuarios de bioplásticos y polímeros biodegradables, los bioplásticos pueden definirse
como [1]:
Polímeros basados en recursos renovables.
Polímeros biodegradables que cumplen todos los criterios de las normas
científicamente reconocidas para biodegradabilidad y compostaje de plásticos y
productos plásticos. En Europa esta norma es la EN 13432.
Los polímeros del primer grupo no precisan ser biodegradables o compostables,
aunque la mayoría lo son. Los del segundo grupo no necesariamente tienen que estar
basados en materias primas renovables para cumplir los criterios de la norma EN
13432. De hecho, algunos polímeros basados en monómeros procedentes de la
industria petroquímica están certificados como biodegradables o compostables, ya que
la biodegradabilidad está más directamente relacionada con la estructura química que
con el origen de las materias primas.
Todos los polímeros naturales basados en carbono, como el almidón, celulosa, lignina,
etc. y los monómeros en los que están basados son biodegradables. Sin embargo, los
plásticos basados en monómeros procedentes de fuentes de materias primas
renovables pueden perder la biodegradabilidad por una modificación química, como es
la polimerización. Así le ocurre a la Poliamida 11, basada en aceite de ricino, o a
algunos tipos de Nailon 9 basados en ácido oleico.
Por otro lado, hay que tener en cuenta que los plásticos no son productos
homogéneos, sino que contienen, además del polímero, aditivos tales como
compuestos auxiliares del procesado, agentes estabilizantes, agentes colorantes,
cargas, etc. Cada formulación se optimiza de acuerdo a su procesado y aplicación. Por
esta razón, a veces no es posible fabricar bioplásticos basados al 100% en materias
primas renovables. Sin embargo, los actuales fabricantes de bioplásticos tratan de
incorporar en sus formulaciones la mayor proporción posible de materias primas
renovables y los bioplásticos actualmente existentes en el mercado contienen
porcentajes considerablemente superiores al 50% en peso de materias primas
renovables, y algunos polímeros como el PLA o PHA pueden fabricarse con el 100%
de materias primas renovables. Los colorantes y aditivos también pueden formularse a
partir de materias primas renovables con lo que se consigue que algunos bioplásticos
estén compuestos por casi el 100 % de materias primas renovables.
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4.2. CLASIFICACIÓN DE LOS BIOPLÁSTICOS EN FUNCIÓN DE SU ORIGEN
Según su procedencia, los bioplásticos pueden clasificarse [2, 3] en los siguientes
grupos:
Bioplásticos procedentes de recursos renovables. En el presente informe en
este grupo se han incluido tanto los extraídos directamente a partir de biomasa,
tales como el almidón y la celulosa, como aquéllos cuyos monómeros pueden
producirse mediante fermentación de recursos renovables, aunque el proceso
de polimerización posterior sea por vía química convencional. Dentro de este
último grupo, el principal representante es el PLA (poli(ácido láctico)) aunque
se incluyen otros cuyos monómeros pueden obtenerse, al menos
potencialmente, a partir de recursos renovables, como son el PTT, PBT,
poliamidas, etc.
En la figura 1 puede verse un esquema del estado de desarrollo de los
principales polímeros basados en recursos renovables.
Polímeros biodegradables basados en monómeros procedentes de la industria
petroquímica. Encajan en la definición de bioplásticos pues cumplen los
criterios de la norma EN 1342 para biodegradabilidad y compostaje de
plásticos y productos plásticos. Sus principales representantes son los
poliésteres alifáticos y alifáticos - aromáticos así como el poli(alcohol vinílico) y
las poliéster-amidas.
Bioplásticos sintetizados por vía biotecnológica. Hay dos puntos de vista desde
los que la biotecnología puede intervenir en la producción de bioplásticos. Uno
de ellos es proporcionando los monómeros requeridos para la síntesis de los
bioplásticos, cuya polimerización se lleva posteriormente a cabo por vía
química. En el presente informe, dentro de este capítulo se describe la síntesis
de estos monómeros mediante biotecnología, sin embargo sus polímeros se
incluyen en el primer apartado.
Otro punto de vista consiste en la síntesis integral de los bioplásticos mediante
procedimientos biotecnológicos, fundamentalmente por fermentación
microbiana, aunque se están contemplando a más largo plazo otras
tecnologías basadas en la utilización de plantas genéticamente modificadas
como auténticas factorías de bioplásticos, que sin embargo en Europa no son
muy aceptadas. En este capítulo, los principales representantes son los
polihidroxialcanoatos (PHA).
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4.3. BIOPLÁSTICOS A PARTIR DE RECURSOS RENOVABLES
En la figura 1 se muestra el estado de desarrollo de los principales bioplásticos
basados en recursos renovables. En la misma se han incluido también bioplásticos
que en este informe se describen en un capítulo aparte por obtenerse por vía
biotecnológica (apartado 4.5) aunque en realidad también proceden de fuentes
renovables, ya que las bacterias que los producen utilizan como fuente de energía
carbohidratos y ácidos grasos.
PUR
PHBHx CELULOSA
PHBV
Nailon 66
PHB ALMIDÓN
Nailon 6
PTT
Nailon 69
Existen otros polímeros basados en recursos renovables pero con mucho menor
potencial de mercado, por lo cual no serán incluidos en este informe. Estos son:
Polisacáridos tales como la lignina, pectina, quitina, quitosano, hemicelulosas,
ácido hialurónico, carragenato. [3]
Proteínas tales como gluten, zeína, caseína, colágeno, gelatina, proteína de
soja, suero de leche. [4 ]
4.3.1. Celulosa
Los polímeros basados en celulosa se producen mediante modificación química de de
la celulosa natural. Los principales representantes son el celofán, un tipo de celulosa
regenerada usada para la fabricación de películas, el acetato de celulosa, el éster de
celulosa, la celulosa regenerada para fibras (viscosa/rayón y Lyocell) y los
biomateriales compuestos derivados de celulosa.
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Las fibras de algodón y madera son las materias primas principales para la producción
industrial de celulosa. En el algodón, la celulosa está disponible en su forma
prácticamente pura; por el contrario, en la madera está presente junto con lignina y
otros polisacáridos (hemicelulosas) de los cuales debe aislarse y purificarse. Aparte de
las plantas, ciertas bacterias, algas y hongos producen celulosa [5].
La celulosa es un polisacárido complejo con morfología cristalina. Se forma por la
unión de moléculas de glucosa mediante enlaces β-1,4-O-glucosídico. Es una hexosa
que por hidrólisis da glucosa, aunque es más resistente a la hidrólisis que el almidón.
La cadena polimérica tiene un peso molecular variable, siendo su fórmula empírica
(C6H1005)n, con un valor mínimo de n= 200. La celulosa tiene una estructura lineal o
fibrosa, en la que se establecen múltiples puentes de hidrógeno entre los grupos
hidroxilo de distintas cadenas yuxtapuestas de glucosa, haciéndolas impenetrables al
agua, estructura que hace que sea insoluble en ésta y que origina fibras compactas
que constituyen la pared celular de las células vegetales [6].
Los polímeros de celulosa comenzaron a usarse ya a finales del siglo XIX. Por
ejemplo, el nitrato de celulosa se introdujo como material base para emulsiones
fotográficas, aunque debido a su inflamabilidad se sustituyó posteriormente por el
triacetato de celulosa. Hasta 1950, las películas de hidrato de celulosa (celofán)
dominaban el mercado del embalaje debido a su baja permeabilidad al vapor de agua
y al oxígeno, en particular el celofán recubierto con nitrato de celulosa o poli(cloruro de
vinilideno). Sin embargo, con la aparición de las películas de poliolefinas, con mejor
procesabilidad, durabilidad, propiedades mecánicas y menor precio, las películas de
celulosa quedaron relegadas, así como otras aplicaciones para fibras o plásticos. Y,
aunque en los últimos años se han producido mejoras en la tecnología de
regeneración de celulosa, no parece probable que incrementen su cuota de mercado
sino que, al contrario, incluso la pierdan con el desarrollo de otras alternativas basadas
en bioplásticos [7].
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4.3.1.1. Aplicaciones
Los ésteres de celulosa encuentran aplicación en la fabricación de membranas y otros
medios de separación. Sus aplicaciones van desde el suministro de agua y el
procesado de bebidas y alimentos a las relacionadas con la medicina y las biociencias.
Los polímeros de celulosa también pueden usarse en procesos de extrusión y moldeo.
El acetato de celulosa, el acetato-butirato de celulosa y el acetato-propionato de
celulosa son los derivados más importantes utilizados para fabricar tiradores, asas,
juguetes, embalajes, piezas para el automóvil, películas para aislamiento eléctrico.
La fibra regenerada de celulosa (viscosa) se utiliza mezclada con otras para
fabricación de prendas de vestir y en materiales higiénicos desechables, donde se
aprovecha su alta capacidad de absorción. Debido a su alta estabilidad térmica
también se utiliza para reforzar neumáticos para alta velocidad.
La celulosa obtenida por vía bacteriana presenta aplicaciones muy limitadas fuera del
campo de la alimentación y la biomedicina debido a su elevado precio. Un ejemplo son
los diafragmas acústicos en altavoces y bafles fabricados por Sony [7].
4.3.2. Almidón
Un polímero de almidón es un material termoplástico resultante del procesado del
almidón natural por medios químicos, térmicos o mecánicos. Debido a su costo
relativamente bajo, son atractivos como sustitutos de los plásticos basados en la
petroquímica. Cuando son copolimerizados con otros polímeros pueden obtenerse
copolímeros tan flexibles como el polietileno o tan rígidos como el poliestireno [7].
El almidón es el polisacárido de reserva alimenticia predominante en las plantas. Está
realmente formado por una mezcla de dos polímeros, amilosa y amilopectina,
constituidos por unidades de glucosa. En el caso de la amilosa las unidades de
glucosa están unidas entre ellas por enlaces glucosídicos α-1-4 dando lugar a una
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cadena lineal con 200-2500 unidades de monómero. La amilosa tiene la facilidad de
adquirir una conformación tridimensional helicoidal, en la que cada vuelta de hélice
consta de seis moléculas de glucosa. El interior de la hélice contiene sólo átomos de
hidrógeno, mientras que los grupos hidroxilo están situados en el exterior de la misma.
En el caso de la amilopectina, aparecen ramificaciones debidas a enlaces α-1-6
localizadas cada 15-25 unidades lineales de glucosa. Los almidones más comunes
contienen alrededor del 25% de amilosa y 75% de amilopectina. Las cadenas de
almidón se asocian mediante puentes de hidrógeno, formando una hélice doble, que
se destruye por calentamiento con agua [14].
BIOPLÁSTICOS 19/140
ramificaciones de la amilopectina, mientras que los puntos de ramificación están en las
zonas amorfas [15].
Los polímeros de almidón dominan el mercado de los bioplásticos con un 75-80% del
total de bioplásticos, siendo utilizados en un 75% para envases y embalajes. El 50%
de los polímeros basados en almidón están constituidos por mezclas de almidón con
otros polímeros basados en petroquímica, aunque para el año 2020 se espera poder
conseguir polímeros basados al 100% en almidón con similares propiedades gracias al
desarrollo de procesos químicos o biológicos de modificación de almidón más
eficientes. Los productores europeos no utilizan modificaciones genéticas del almidón
debido al debate que ello conlleva y a la oposición pública a las modificaciones
genéticas de cultivos [7].
Entre los productores de bioplásticos basados en almidón, Novamont (Italia) es el
principal suministrador. Su producto Mater-Bi, fabricado a partir de almidón de maíz y
patata, es adecuado para piezas moldeadas por inyección, películas para bolsas y
rellenos espumados para embalajes. Rodenburg Biopolymers (Países Bajos) produce
Solanyl a partir de residuos de patata para aplicación en horticultura. Biotec (Alemania)
produce Bioplast adecuado para el moldeo por inyección así como para extrusión de
láminas y moldeo por extrusión-soplado. National Starch and Chemical Co produce
Ecofoam y Avebe (Países Bajos) produce Paragon [16].
BIOPLÁSTICOS 20/140
etapa de extrusión se añaden aceite de palma y aditivos tales como dióxido de titanio y
carbonato de calcio [7].
Para mejorar sus propiedades, el almidón puede modificarse reemplazando algunos
grupos hidroxilo por grupos éster o éter. Con ello se puede reducir significativamente
su carácter hidrófilo y mejorar sus propiedades reológicas, físicas y químicas. Sin
embargo, los costes del proceso, la toxicidad de los subproductos de reacción y la
necesidad de una etapa para la eliminación de estos subproductos, limita la viabilidad
de esta solución. Además, estas reacciones disminuyen el peso molecular del almidón
alterando sus propiedades mecánicas y limitando sus aplicaciones [3]. Otro tipo de
modificación es la reticulación a través de los grupos hidroxilo, que inhibe el
hinchamiento del grano en la gelatinización o desestructuración y proporciona
estabilidad frente a ácidos, al tratamiento térmico y a la cizalla.
Posteriormente, en una segunda etapa, el almidón se convierte en un material
termoplástico, bien por extrusión o mediante un proceso secuencial de extrusión y
mezcla con otros polímeros, lo que da lugar a varias categorías de polímeros
biodegradables basados en almidón [17]. Novamont, el mayor productor de
bioplásticos basados en almidón, ha patentado ciertos aspectos de la tecnología de
extrusión del almidón. En ciertas condiciones de temperatura, presión, cizalla, agua y
tiempo, el almidón es desestructurado perdiendo su cristalinidad y estructura granular.
Productos de almidón termoplástico. Para fabricar almidón termoplástico, ha de
destruirse su estructura cristalina mediante presión, calor o por medios
mecánicos. El almidón por si sólo presenta aplicaciones limitadas ya que es
muy soluble en agua, difícil de procesar y frágil. La adición de agentes
plastificantes (agua, glicerol, poliéter, urea…) permite su procesamiento por
extrusión, inyección o moldeo, ya que reduce su temperatura de transición
vítrea y disminuye considerablemente la degradación, pudiéndose obtener de
este modo materiales blandos o rígidos en función del nivel de plastificación
[18].
Las aplicaciones del almidón termoplástico son generalmente películas para
bolsas y películas para mantillo. Los materiales espumados son una aplicación
importante como sustitutos del poliestireno espumado en materiales de relleno
para embalaje, bandejas y platos desechables. Los materiales espumados
basados en almidón son relativamente fáciles de fabricar. El proceso consiste
en la extrusión a alta cizalla y a temperatura superior al punto de ebullición del
agua (150-180ºC) de una mezcla de almidón con un 25-50% de agua. En estas
condiciones, el almidón se rompe, pierde su cristalinidad y se plastifica con el
agua formándose una masa amorfa homogénea. A la salida de la extrusora el
agua se expande vaporizándose el cambio brusco de presión, con lo que se
forma la el material espumado. Normalmente, también se añaden agentes
plastificantes como el glicerol y otros polímeros tales como poli(alcohol vinílico),
que imparten propiedades más uniformes entre lotes de fabricación [17]. La
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técnica de extrusión sólo es adecuada para materiales espumados de relleno
para embalaje; para materiales con otras formas, son más adecuados los
procesos de compresión-explosión o de vaporización súbita. La vaporización
súbita consiste en presurizar, en una primera etapa, el almidón con un bajo
contenido de humedad (10-20%) en un molde caliente para, en una segunda
etapa, despresurizar repentinamente dicho molde, lo que da lugar a la
expansión del producto en el mismo [2].
Mezclas de almidón con poliésteres alifáticos sintéticos. Las mezclas de
almidón con poliésteres alifáticos mejoran su procesabilidad y
biodegradabilidad. Los poliésteres más adecuados son policaprolactona (PCL)
y sus copolímeros o polímeros de mayor punto de fusión formados por la
reacción de 1,4-butanodiol con ácido succínico o con ácido sebácico, ácido
azelaico o Poli(ácido láctico), polihidroxialcanoatos y poliésteres alifático-
aromáticos [19].
Estas mezclas se utilizan para fabricar láminas y películas de alta calidad para
embalaje. Aproximadamente el 50% del poliéster puede reemplazarse con
almidón lo que da lugar a una importante reducción del coste. Además, los
poliésteres pueden modificarse incorporando grupos funcionales capaces de
reaccionar con el almidón.
Las mezclas con poliésteres alifáticos biodegradables, tales como ácido
poli(ácido láctico) y policaprolactona, permiten preparar plásticos
biodegradables. Al mezclar el almidón con otros polímeros biodegradables se
puede procesar por métodos convencionales, con la única condición de no
superar 230ºC para evitar su descomposición térmica [20]. Los preparados con
policaprolactona con un 45% de almidón presentan una temperatura de fusión
de 60ºC y reblandecen a temperaturas por encima de 40ºC, lo cual limita sus
aplicaciones.
Mezclas de almidón con Poli(succinato de butilenglicol) o poli(succinato de
butilenglicol-co-adipato de butilenglicol). Estos poliésteres pueden mezclarse
con almidón para mejorar sus propiedades mecánicas. Para dar mayor
estabilidad a estas mezclas se suele añadir un 5 % de un agente
compatibilizante tal como un poliéster funcionalizado con anhídrido maléico.
También se añaden agentes plastificantes para reducir la fragilidad y mejorar la
flexibilidad. Estas mezclas se usan para fabricar láminas que pueden ser
termoconformadas en productos tales como bandejas para galletas o películas
[17].
Mezclas con poli(alcohol vinílico). El almidón mezclado con poli(alcohol vinílico)
se solubiliza en agua en aproximadamente 3 minutos y se usa para fabricar
materiales de relleno para embalajes. Una mezcla de almidón de maíz
hidroxipropilado con alto contenido en amilasa y 5% de poli(alcohol vinílico) se
usa como alternativa comercial al poliestireno expandido [2].
BIOPLÁSTICOS 22/140
4.3.2.2. Propiedades
Los polímeros de almidón son parcialmente cristalinos, relativamente transparentes y
presentan propiedades antiestáticas. Su densidad es superior a la de la mayoría de los
polímeros termoplásticos convencionales y presentan baja resistencia a disolventes y
aceites aunque este aspecto se puede mejorar con mezclas de, por ejemplo,
policaprolactona.
Las propiedades mecánicas de los biopolímeros de almidón son, en general, inferiores
a las de los plásticos de origen petroquímico. Son razonablemente fáciles de procesar
pero vulnerables a la degradación.
Las aplicaciones de los biopolímeros de almidón se ven reducidas por la sensibilidad a
la humedad y contacto con el agua y por la alta permeabilidad al vapor de agua. Otras
propiedades barrera tales como la permeabilidad al oxígeno y al dióxido de carbono
son de moderadas a buenas.
Los biopolímeros de almidón son biodegradables, aunque, en el caso de sus mezclas,
un contenido demasiado alto de otro copolímero puede afectar negativamente a su
biodegradabilidad [7].
La transformación de los polímeros de almidón en productos acabados se lleva a cabo
en los equipos usados para resinas termoplásticas tradicionales con ligeras
modificaciones. Las tecnologías de transformación habituales son el soplado de
películas, la extrusión, el termoconformado, el moldeo por inyección y el espumado.
BIOPLÁSTICOS 23/140
Clase V. Materiales biodegradables, compostables y solubles como sustitutos
del poliestireno expandido. Su biodegradación es más rápida que los de Clase
Z y su contenido en almidón es superior al 85%.
Clase Y. Materiales biodegradables y compostables para moldeo por inyección
y productos rígidos y dimensionalmente estables. Están fabricados con
materias primas totalmente naturales tales como los derivados de celulosa.
Solanyl®. Solanyl® fabricado por Rondergurg Biopolymers [21] es un material
biodegradable que puede ser moldeado por inyección en equipos convencionales,
aunque al estar basado en recursos naturales su temperatura óptima de procesado es
inferior a las comúnmente utilizadas para otros plásticos sintéticos (110ºC en la
primera zona de calentamiento y 170ºC en la boquilla). Solanyl presenta excelentes
propiedades de flujo lo que permite moldear materiales de grosor fino. Sus
aplicaciones principales en el campo de los bioplásticos son la horticultura y los
embalajes.
La planta de Rondergurg Biopolymers es capaz de producir 40.000 toneladas/año.
Disponen asimismo de otra planta (7.000 toneladas/año) para incorporar aditivos, así
como para aplicaciones a pequeña escala (50-100 toneladas/año) y para nuevos
desarrollos.
Bioplast®. Biotec® (Alemania) desarrolla, produce y licencia la gama de productos
Bioplast® basados en almidón termoplástico [22].
Bioplast® TPS®. Es almidón termoplástico adecuado para productos
espumados.
Bioplast® 105 es un material termoplástico sin plastificantes adecuado para el
moldeo por inyección, extrusión de láminas y extrusión-soplado de películas.
Bioplast® 106/02 es también un material termoplástico sin plastificantes
adecuado para moldeo por inyección, extrusión de láminas y extrusión-soplado
de películas.
Bioplast® Wrap 100 es un material termoplástico que permite la fabricación de
películas con propiedades similares al papel mediante extrusión-SOPLADO DE
PELÍCULAS.
Ecofoam®. Ecofoam ® son materiales de relleno para embalaje fabricados con más
del 85% de almidón de maíz procesado por National Starch and Chemical Company
(EEUU), completamente biodegradables y solubles en agua. National Starch and
Chemical Company es una empresa subsidiaria de ICI con servicios técnicos en 20
países de los 5 continentes [23].
La tecnología para la producción de Ecofoam ® está patentada por National Starch y
Novamont. ComPlas Packaging produce y comercializa Ecofoam en España desde el
año 2002.
BIOPLÁSTICOS 24/140
BIOPar®. BIOP Biopolymer Technologies AG (Alemania) fabrica la resina BIOPar®
principalmente a partir de almidón de patata. En cooperación con empresas e
Institutos de I+D ha desarrollado películas para embalaje, bolsas de transporte, de
basura, aplicaciones agrícolas, así como productos moldeados, tiestos, etc [24].
Earth Shell Packaging®. Earth Shell Corporation (EEUU) licencia y comercializa la
tecnología para la fabricación de Earth Shell Packaging®, un material compuesto
basado en almidón procedente de patata y caliza totalmente biodegradable y
compostable. Las aplicaciones de este material son platos, cuencos, tazas, servilletas
para bocadillos, etc. Earth Shell Packaging® se fabrica usando agua como agente
espumante [25].
BIOPLÁSTICOS 25/140
consorcio para desarrollar la tecnología y mercado para productos de PLA y, en 2001,
comenzaron la producción comercial de diferentes grados de PLA bajo el nombre de
NatureWorks™ [29].
La condensación directa del ácido láctico es una reacción de equilibrio que presenta
dificultades para separar el agua del medio de reacción en las últimas etapas de la
polimerización, lo que limita el peso molecular obtenido. El polímero obtenido es, por
tanto, de bajo peso molecular, frágil y de escasa aplicación industrial [26,30]. Sin
embargo, en los últimos años se han realizado algunos progresos mediante una
policondensación secuencial en estado fundido [31,32].
BIOPLÁSTICOS 26/140
Mitshui Toatsu Chemicals ha patentado un proceso usando un disolvente de alto punto
de ebullición para separar el agua por destilación azeotrópica, lo que permite obtener
PLA de alto peso molecular [33,34].
Cargill Dow LLC ha desarrollado y patentado un proceso continuo y de bajo coste para
la producción de PLA usando la polimerización por apertura de anillo del dímero
lactida. El proceso comienza con la reacción de condensación en continuo del ácido
láctico acuoso para producir un prepolímero de PLA de bajo peso molecular. El
prepolímero es despolimerizado aumentando la temperatura de policondensación y
disminuyendo la presión, con lo que se obtiene una mezcla de estereoisómeros de
lactida. Para mejorar la velocidad y selectividad de la reacción de ciclación
intramolecular se utiliza un catalizador de estaño, siendo el preferido el ácido bis-2-
etilhexanoico (octanoato de estaño) debido a su solubilidad en la lactida fundida, su
alta actividad catalítica y la baja velocidad de racemización del polímero. La mezcla de
lactida fundida se purifica por destilación a vacío. Finalmente, se obtiene PLA de alto
peso molecular (>105) mediante polimerización por apertura de anillo en estado
fundido catalizada por estaño. Cuando la polimerización finaliza, el monómero sin
reaccionar se separa por evaporación a vacío y se recicla al comienzo del proceso [29,
7].
4.3.3.2. Propiedades
Las propiedades del PLA están relacionadas con la proporción de las dos mesoformas
D y L. Comercialmente, se puede encontrar PLA 100% L, de alta cristalinidad, y
copolímeros de PLA de los enantiómeros L y D-L, que son básicamente amorfos. En
estos copolímeros, la proporción de enantiómeros D y D-L afecta a propiedades del
PLA, tales como su punto de fusión y grado de cristalinidad [35,36].
Los grados amorfos de PLA son transparentes y brillantes, aunque las propiedades
ópticas del PLA son sensibles a los aditivos. Cuanto menor cristalinidad, mayor
transparencia. El peso molecular del PLA varía de 100.000 a 300.000 (similar al del
PET). Al aumentar el peso molecular aumenta su resistencia a los disolventes así
como su temperatura de fusión y de transición vítrea. También aumenta su viscosidad
en estado fundido y, por tanto, resulta más difícil su procesado.
Sus propiedades mecánicas son buenas en comparación con otros polímeros
termoplásticos. Tiene baja resistencia al impacto comparado con el PVC no
plastificado. La dureza, rigidez, resistencia al impacto y elasticidad, propiedades
importantes en aplicaciones para botellas de bebidas, son similares a la del PET. Si se
dobla o arruga, el PLA orientado puede mantener las forma adquirida, propiedad del
papel que son difíciles de conseguir en un plástico. Estas propiedades, junto con su
alto módulo de flexión y transparencia son comparables a las del celofán.
El PLA tiene una temperatura de transición vítrea relativamente baja (~ 60ºC) y se
degrada rápidamente por encima de esa temperatura en condiciones de alta humedad,
BIOPLÁSTICOS 27/140
lo que plantea problemas para aplicaciones de almacenamiento de productos y su uso
en automóviles. Sin embargo presenta buenas propiedades como película
termosellable.
El PLA presenta buenas propiedades barrera frente a olores y sabores. Tiene también
alta resistencia a grasas y aceites por lo que es apropiado para el envasado de
aceites. También, para envasar productos secos y perecederos. No es adecuado para
el envasado de bebidas carbonatadas y otros líquidos por su permeabilidad al
oxígeno, dióxido de carbono y agua. En comparación con polímeros de almidón, el
PLA presenta mejores propiedades barrera frente a la humedad mientras que las de
barrera a los gases son inferiores.
Por su estructura lineal alifática, el PLA tiene una buena resistencia a la radiación UV,
en contraste con los polímeros aromáticos tales como el PET. Al tratarse de un
material polar tiene una energía superficial crítica alta por lo que es fácil de imprimir,
metalizar o teñir.
El PLA es resistente al ataque de microorganismos en suelos o lodos a temperatura
ambiente. El polímero debe primero hidrolizarse a temperaturas superiores a 58ºC
para reducir el peso molecular antes de que la biodegradación comience. Por tanto, no
es compostable en las condiciones típicas. En condiciones normales de uso y
almacenamiento es un plástico bastante estable [7].
Para mejorar sus propiedades y que pueda competir con plásticos flexibles de uso
común, el PLA puede modificarse con agentes plastificantes o mezclándolo con otros
polímeros. Los agentes plastificantes utilizados son oligómeros de PLA, ésteres de
ácido cítrico, polietilenglicol de bajo peso molecular, monoésteres de glucosa y ésteres
parciales de ácidos grasos [37]. La plastificación aumenta la movilidad de las cadenas
y favorece la organización de las cadenas de PLA y su cristalización. Después de la
plastificación se obtienen cristalinidades del 20-30%.
Los copolímeros tales como PLA/PCL y las mezclas tales como PLA/PHA
PLA/almidón mejoran con respecto a la velocidad de degradación, permeabilidad y
propiedades térmicas y mecánicas. La procesabilidad mejora y las aplicaciones se
amplían.
El PLA puede procesarse con tecnologías convencionales de procesado de
termoplásticos con ligeras modificaciones mediante termoconformado, inyección,
extrusión-soplado y extrusión de películas. La extrusión de fibras por hilado en estado
fundido también se trata de una tecnología importante.
4.3.3.3. Aplicaciones
El PLA presenta aplicaciones tanto en los sectores de envase y embalaje, biomédico y
textil. El sector del envase y embalaje supone actualmente el 70% del consumo de
BIOPLÁSTICOS 28/140
PLA [7]. Sus aplicaciones incluyen películas y materiales flexibles, envases rígidos y
botellas.
En biomedicina, el PLA es un material importante al tratarse de un material
biodegradable y bioabsorbible por lo que se usa en sistemas de liberación controlada
de fármacos. También por sus buenas propiedades mecánicas se utiliza en implantes
de huesos y tejidos blandos y en suturas reabsorbibles. En el sector textil sus
aplicaciones incluyen ropa y tejidos tales como cortinas y tapicerías. Algunas
aplicaciones potenciales interesantes son toallitas, pañales, productos para la higiene
femenina, prendas desechables y tejidos resistentes a la radiación UV para uso
exterior (toldos, marquesinas…) [38].
BIOPLÁSTICOS 29/140
convencionales. Sus aplicaciones son contenedores y recipientes para alimentación,
blisteres y vasos para bebidas calientes.
NatureWorks® también dispone de grados para el moldeo por inyección soplado de
preformas de botellas, que ofrecen propiedades organolépticas comparables al vidrio
y al PET. NatureWorks también está diseñando grados para envases aptos para
microondas y botellas para comidas y bebidas que precisen propiedades barrera frente
al oxígeno.
NatureWorks también fabrica fibras de PLA bajo el nombre comercial de Ingeo™
adecuadas para fabricación de ropa, textiles y tejidos no tejidos [39].
Cereplast INC., EEUU, ha desarrollado y fabrica mezclas con PLA NatureWorks®
incorporando almidón de maíz, trigo o patata, proteínas de soja, PHA o PHB u otros
componentes biodegradables, con lo que consigue mejorar las propiedades
necesarias para algunas aplicaciones. Este bioplástico se usa para fabricar artículos
termoconformados tales como tazas, cubiertos, recipientes, además de recubrimientos
por extrusión, perfiles y grados para moldeo por soplado [40].
En Japón, Mitsui Chemicals fabrica PLA usando tecnología de Cargill bajo el nombre
comercial Lacea [41].
FKuR Kunststoff GMBH fabrica mezclas de PLA/copoliéster (Bioflex), desarrolladas
en colaboración con el Instituto Fraunhofer Umsicht con capacidad de producción de
3000 toneladas/año. El material Bio-Flex 219F se puede procesar en líneas de soplado
de películas convencionales por la alta compatibilidad de sus componentes. La
formulación contiene más del 10% de PLA (adquirido a NatureWorks LLC) más un
copoliéster biodegradable y aditivos especiales. Las aplicaciones de Bio-Flex 219F son
bolsas para compra, películas para mantillo y láminas para bandejas. El grado 466F
con más de un 20% de PLA y el grado 467F con más de un 30% de PLA están
destinados a bolsas para compra. El grado 482F con más de un 70% de PLA es para
moldeo [41].
Hycail, Países Bajos es otro fabricante de PLA con un amplio catálogo de productos
para una gran variedad de aplicaciones tales como envases rígidos, adhesivos, fibras
y bases para chicle. La empresa cuenta con una planta semi industrial operativa desde
abril del 2004, pero está en proceso de construcción de la primera planta europea de
producción de PLA, con una capacidad de producción de 25.000 toneladas/año. En
Diciembre de 2005, Hycail anunció el lanzamiento de su producto Hycail XM 1020
resistente a temperaturas de 200ºC sin distorsión por lo que puede utilizarse en
recipientes para microondas en contacto con alimentos, incluso aceites. Esta
resistencia al calor no afecta al resto de propiedades tales como la transparencia, la
procesabilidad o la resistencia.[42].
Biomer, Alemania ha comenzado recientemente la producción de PLA a pequeña
escala, que vende a transformadores para la fabricación de películas transparentes
para embalaje y para moldeo por inyección [41].
BIOPLÁSTICOS 30/140
Eco-Plastic, fabricado por Toyota Motor Corp (Japón) es un PLA derivado de caña de
azúcar o maíz que se usa en la cubierta de los neumáticos de recambio y en las
alfombrillas del modelo Raum. La empresa ha construido una planta piloto para la
producción de 1000 toneladas/año de este bioplástico y se ha propuesto incrementar
el uso de este material hasta 20.000 toneladas para el año 2020 [43].
NEC ha desarrollado un bioplástico con propiedades retardantes a la llama, cuyo
principal componente es el PLA, para su aplicación en carcasas de ordenadores,
mediante incorporación de hidróxidos metálicos. Con la combinación de otros
materiales derivados de recursos renovables, tales como la fibra Kenaf, se consigue
además mejorar otras propiedades tales como la resistencia mecánica, al calor y la
moldeabilidad. El proceso se está mejorando para su escalado industrial [44].
Toray Industries Inc., Corea, ha desarrollado en 2004 el primer PLA flexible no
plastificado, mediante su propia tecnología de control de la nanoestructura en películas
biaxialmente orientadas. Estas películas, sin perder su transparencia y resistencia al
calor, poseen superior flexibilidad por lo que pueden usarse como películas de
embalaje [38]. Por otro lado, Toray acaba de construir una planta con una capacidad
de producción de 5000 toneladas/año de PLA cuya fecha prevista de puesta en
marcha era enero de 2007 [45].
Stanelco/Biotec, Reino Unido, fabrican mezclas de PLA con otros bioplásticos
biodegradables con un contenido de PLA del 60%. Estos productos son, por ejemplo,
Starpol™ y Bioplast. Basf también fabrica Ecovio que contiene un 45% de PLA
(NatureWorks) junto con Ecoflex®, un poliéster alifático aromático. Novamont también
introduce PLA en algunos de sus productos con contenidos de 6-30% [41].
BIOPLÁSTICOS 31/140
pero en 2004 DuPont formó una alianza con Tate & Lyle para la producción de PDO
(Bio-PDO™) por fermentación de maíz, producto que estaba previsto comenzara a
usarse en la fabricación de Sorona® 3GT™ a principios de 2007. La planta de
producción de Bio-PDO™ es la mayor planta de fermentación aeróbica mundial con
una capacidad de producción de Bio-PDO™ de 45 millones de toneladas anuales [46].
Históricamente, el PTT fue sintetizado y patentado por primera vez en 1941. A finales
de los años 1960, Shell intentó su comercialización sin éxito debido al alto coste del
PDO, que en aquellos años se fabricaba por hidratación de la acroleína. Sin embargo,
a principios de los años 1990 desarrolló una novedosa forma de obtener PDO a través
de un proceso continuo de hidroformilación de óxido de etileno con nuevos
catalizadores, lo que en 1999 le permitió la comercialización de PTT bajo el nombre
comercial de Corterra®. Shell, en alianza con SGF Chemie JV, ha construido una
planta de producción de PTT en Montreal (Canadá) con una capacidad de producción
de 95.000 toneladas /año [47]. Sin embargo, así como DuPont, que comenzó a
fabricar PTT a partir de materias primas basadas en la industria petroquímica (usando
tecnología de Degusta para la hidratación de la acroleína), ha pasado a la utilización
de PDO procedente de materias primas renovables, en los planes de Shell no parece
que esté el usar PDO obtenido por vía biotecnológica.
La obtención de PDO por fermentación incluye dos pasos: la fermentación de glucosa
a glicerol mediante levaduras y la fermentación de este glicerol a PDO mediante
bacterias. En este bioproceso desarrollado por DuPont, la dextrosa derivada de maíz
molido en húmedo es metabolizada por la bacteria E. Coli modificada genéticamente y
convertida directamente en PDO dentro del organismo por respiración aeróbica [7].
El PTT puede producirse por transesterificación de tereftalato de dimetilo (DMT) con
PDO, o mediante esterificación del ácido tereftálico purificado con PDO. El proceso de
polimerización puede ser continuo similar al de producción de PET [48,49]. En una
primera etapa de polimerización se obtiene un poliéster de bajo peso molecular en
presencia de exceso de PDO y agua (si se usa ácido tereftálico) o metanol (en el caso
de emplear DMT) que se elimina del medio de reacción. En una segunda etapa, se
produce la policondensación y crecimiento de cadenas por separación del PDO y el
agua/metanol restante. A medida que la reacción avanza resulta cada vez más difícil
separar el PDO, lo que se soluciona mediante una serie de reactores que operan
progresivamente a mayores temperaturas y menores presiones. Finalmente, el
BIOPLÁSTICOS 32/140
polímero fundido con alta viscosidad se mezcla con aditivos en un mezclador estático
y posteriormente se peletiza.
El PTT combina la rigidez, resistencia mecánica y resistencia al calor del PET con la
facilidad del procesado del PBT (poli(tereftalato de butilenglicol)), ya que requiere
menores temperaturas de fundido en los moldes y cristaliza más rápido que el PET.
También presenta similitudes con la poliamida 6,6 y el polipropileno en sus
aplicaciones para fibras y con el policarbonato (PC) en aplicaciones de moldeo. El
número de unidades de metileno entre grupos tereftalato le confiere propiedades
elásticas del orden del nailon. El PTT puede teñirse con colorantes comunes en
calderas a presión atmosférica debido a su temperatura de transición vítrea del orden
de 45-75ºC. Presenta un teñido uniforme, excelente resistencia a la radiación UV y
poca generación de electricidad estática, por lo que sus fibras son adecuadas para la
fabricación de alfombras y moquetas. Además, las fibras son más suaves al tacto que
la poliamida y el PET lo que las hace adecuadas para la fabricación de ropa [7].
Las aplicaciones desarrolladas para el PTT son principalmente en el campo de las
fibras (textiles, alfombras, ropa) y películas para el sector de embalajes. Se espera que
el PTT pueda sustituir al PET en gran medida en algunas aplicaciones de fibras así
como en varias películas de embalaje y en otros artículos como películas de rayos X,
películas metalizados para cintas magnéticas de audio y video y etiquetas. También se
han desarrollado nuevas aplicaciones para el PTT. Por ejemplo, Solenium es un
material para suelos diseñado para uso en hospitales e instituciones aprovechando su
recuperación elástica y durabilidad [50]. También existe un buen potencial para la
mezcla de PTT con otros polímeros, en particular con PET y nailon. Pueden fabricarse
fibras bicomponentes de PTT/PET que se rizan debido a que ambos materiales se
encogen de manera diferencial.
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El PBT es un poliéster semicristalino, similar en su composición y propiedades al PET
y al PTT. La cristalinidad le confiere buena resistencia, solidez y resistencia a la
fluencia en los productos terminados. Estas propiedades son algo inferiores a las del
PET, es un material un poco más blando, pero sin embargo su resistencia al impacto
es superior y su resistencia química similar. Debido a que cristaliza más rápido que el
PET es preferido para moldeo de piezas industriales. Debido a sus excelentes
propiedades eléctricas y al hecho de convertirse fácilmente en resistente a la llama,
sus aplicaciones se centran fundamentalmente en los sectores eléctrico y
automovilístico [51].
Mitsubishi Chemical (Japón) ha construido una planta para fabricar ácido succínico
mediante fermentación bacteriana de maíz, con una capacidad inicial de 30.000
toneladas/año operativa en 2006. Este poliéster termoplástico, cuyo nombre comercial
es GS PLA, puede ser tan blando como el polietileno o tan duro como el polipropileno
mediante la incorporación de rellenos. Una de sus aplicaciones previstas es film para
BIOPLÁSTICOS 34/140
mantillo [53]. Otros fabricantes de PBS utilizan materias primas procedentes de la
industria petroquímica (véase el apartado 4.4.1.1).
4.3.6. Poliamidas
Existen rutas para la producción de poliamidas en las que se utilizan compuestos
intermediarios producidos a partir de recursos renovables, en concreto para el nailon
66, nailon 69 y nailon 6. Sin embargo, estas tecnologías todavía no se utilizan
comercialmente debido a los altos costes de producción de los compuestos
intermediarios a partir de recursos renovables en comparación con su obtención a
partir de productos petroquímicos [56].
La poliamida 6,6 se fabrica por policondensación de hexametilendiamina con ácido
adípico. El ácido adípico se sintetiza generalmente por vía química a partir de
benceno, pero también se puede sintetizar por vía biotecnológica a partir de glucosa
[57].
BIOPLÁSTICOS 35/140
Figura 8. Estructura química de la poliamida 66 (superior) y poliamida 6 (inferior).
BIOPLÁSTICOS 36/140
4.4. POLÍMEROS BIODEGRADABLES A PARTIR DE MONÓMEROS
PROCEDENTES DE LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA
Los poliésteres juegan un papel importante dentro de los plásticos biodegradables
debido a su potencial de hidrolizarse a través de sus enlaces éster. Como puede verse
en la figura 9 la familia de los poliésteres se puede dividir en dos grandes grupos:
alifáticos (lineales) y aromáticos. Dentro de los aromáticos se consideran los
poliésteres alifáticos-aromáticos.
Poliésteres
Alifáticos Aromáticos
PBAT PTMAT
PBSA PHB PHV PHH
PHB/PHV PHB/PHH
BIOPLÁSTICOS 37/140
comercializado una amplia variedad de copoliésteres alifáticos-aromáticos que pueden
descomponerse en CO2 y agua en condiciones apropiadas cuando se exponen a la
acción combinada de agua y microorganismos. Estos polímeros cumplen las normas
de compostaje establecidas en Europa, Asia y Estados Unidos, biodegradándose en
aproximadamente 12 semanas en condiciones aerobias.
Los poliésteres biodegradables desarrollados comercialmente se especifican en la
figura 9 [17].
BIOPLÁSTICOS 38/140
poliéster termoplástico cuyo nombre comercial es GS PLA puede ser tan blando como
el polietileno o tan duro como el polipropileno mediante la incorporación de rellenos.
Una de sus aplicaciones previstas es la fabricación de películas para mantillo [53].
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En 1962, el PGA se usó para desarrollar la primera sutura absorbible para uso médico
que fue comercializada por Davis & Geck, filial de American Cyanamid Corporation,
con el nombre comercial de Dexon [65]. Sin embargo, estas suturas son demasiado
rígidas a no ser que estén trenzadas. Por ello, hoy día se utilizan más sus copolímeros
con ácido láctico o caprolactona [66]. Por ejemplo, Ethicon ha desarrollado el
copolímero formado por un 90% de ácido glicólico y un 10% de L-lactida para su uso
en suturas absorbibles bajo el nombre comercial de Vicryl [38].
Cuando se expone a condiciones fisiológicas, el PGA es degradado por hidrólisis y
aparentemente también por ciertas enzimas. El producto de degradación, el ácido
glicólico, no es tóxico y se incorpora al ciclo de los ácidos tricarboxílicos excretándose
como agua y dióxido de carbono [67].
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Biodegradables. Después de 100 días en condiciones de compostaje más del 90% del
carbono en el polímero se convierte en dióxido de carbono [73].
Eastar Bio [70,74]. El catálogo de productos Eastar Bio fue adquirido por Novamont a
Eastman Chemicals en el año 2005. Se trata de un copoliéster de ácido tereftálico,
ácido adípico y 1,4-butanodiol que debido a algunas modificaciones presenta
propiedades diferentes a Ecoflex®. Su punto de fusión es 108ºC y tiene buena
transparencia al contacto, adhesión y elongación (hasta el 800%). Tiene una alta
resistencia a las grasas y a la humedad y se procesa de forma similar al LDPE. Eastar
Bio se utiliza en envases desechables, embalajes para alimentos, tejidos no tejidos,
bolsas para jardines, películas agrícolas y recubrimientos de papel. Se biodegrada en
210 días en condiciones de compostaje liberando el 80% de su contenido de carbono
como dióxido de carbono.
Biomax® [38,70]. Biomax® de DuPont es un PET estándar al que se han añadido
tres monómeros alifáticos para convertirlo en biodegradable. Biomax 6962 presenta un
punto de fusión de 195ºC, frente a los 250ºC del PET, por lo que se procesa a
mayores velocidades que otros polímeros biodegradables. Sus propiedades
mecánicas incluyen alta rigidez y elongación del 40-500%.
Su mecanismo de degradación es mediante hidrólisis de los monómeros incorporados.
Aunque parece que Biomax® se desintegra en condiciones de compostaje, el proceso
de descomposición es demasiado lento para cumplir con los estándares aceptados.
Tiene aplicaciones especiales en fabricación de productos para embalaje, piezas
moldeadas por inyección, recubrimientos para papel, vasos, tazas y bandejas
termoconformadas, películas por sus buenas propiedades mecánicas, bolsas para
jardines, películas agrícolas, tiestos y botellas.
EnPol™ [70]. IRe Chemicals (Corea) fabrica un poliéster alifático-aromático en el que
una parte de los ácidos carboxílicos alifáticos están sustituidos por ácido tereftálico
(serie G8000). Esté polímero cumple con las especificaciones de la FDA para contacto
con alimentos y las USP para aplicación en medicina.
La biodegradación de EnPol™ ha sido testada en pruebas de compostaje de
laboratorio, detectándose que en 45 días más del 90% del carbono presente se
descompone en dióxido de carbono.
Las aplicaciones de este polímero son en películas agrícolas, películas retráctiles,
bolsas de plástico y películas acolchadas.
4.4.3. Poliéster-amidas
Los primeros estudios con poliéster-amidas de carácter biodegradable datan de 1979 y
se realizaron con polímeros obtenidos mediante el intercambio amida-éster que se
produce cuando una poliamida y un poliéster se someten a elevada temperatura (~
270ºC). Se utilizaron como materiales de partida la policaprolactona y diferentes
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nilones comerciales (6, 11, 12, 6-6, 6-9, 6-12). Los productos finales mostraron
susceptibilidad a la degradación enzimática con lipasas, que disminuía con el aumento
del contenido de grupos amida [75].
Desde entonces se han investigado diferentes familias, siendo las principales [76]:
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procesarse debería añadirse una cantidad de agente plastificante muy elevada y se
sacrificarían muchas de las propiedades útiles del PVOH. El PVOH sin plastificar se
degrada a temperaturas de alrededor de 150ºC liberando agua y formando dobles
enlaces conjugados. Incluso los grados parcialmente hidrolizados, que funden a
temperaturas de 180-190ºC, sufren alguna descomposición durante el proceso de
fusión [78].
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4.5. BIOPLÁSTICOS SINTETIZADOS POR VIA BIOTECNOLÓGICA
La definición de bioplásticos incluye cualquiera de los dos criterios básicos siguientes:
su procedencia de materias primas renovables (biomasa) y/o su biodegradabilidad. En
este sentido, la Biotecnología ofrece una alternativa real a los procesos químicos
empleados habitualmente en la producción de bioplásticos. Por un lado, las materias
primas renovables son los sustratos naturales de los dos tipos de herramientas que
utiliza la Biotecnología: células y enzimas. Por otro lado, la participación de esas
herramientas biológicas directamente en la síntesis de algunos polímeros garantiza
con un elevado grado de seguridad que éstos serán biodegradables, como lo son la
inmensa mayoría de los biopolímeros.
Dos son los puntos de vista desde los que la Biotecnología puede intervenir en la
producción de bioplásticos. Uno de ellos es proporcionando los monómeros requeridos
para la síntesis de los bioplásticos, cuya polimerización se lleva posteriormente a cabo
mediante tecnologías químicas. Los monómeros polimerizables pueden obtenerse por
medios biotecnológicos bien directamente o bien en forma de precursores que
necesitan una posterior y sencilla transformación química para su utilización. El otro
punto de vista consiste en la síntesis integral de los bioplásticos, desde una materia
prima renovable hasta el biopolímero final, mediante procedimientos biotecnológicos,
fundamentalmente por fermentación microbiana, aunque también se están
contemplando a más largo plazo otras tecnologías basadas en la utilización de plantas
genéticamente modificadas como auténticas factorías de bioplásticos.
La Biotecnología ofrece numerosas oportunidades para la fabricación de compuestos
químicos nuevos y ya existentes a partir de una gran diversidad de materias primas,
por lo que, teniendo en cuenta la fase temprana de desarrollo en que se encuentran la
mayoría de los productos y procesos biotecnológicos, es de esperar un progreso muy
importante en este campo en el futuro. El que la aplicación de la Biotecnología sea
atractiva para la industria dependerá en gran medida de las ventajas económicas y
medioambientales que ofrezcan sus productos en relación a otros métodos de
producción convencionales (químicos).
En la bibliografía existen innumerables referencias sobre la posibilidad de producir
numerosos monómeros y biopolímeros por vía biotecnológica. Sin embargo,
únicamente en unos pocos casos el desarrollo de los procesos ha alcanzado el estadio
de comercialización o el próximo a la misma. Este apartado se centrará
fundamentalmente en estos procesos, con alguna breve referencia a otros potenciales
y emergentes pero de reducido desarrollo hasta la actualidad.
BIOPLÁSTICOS 44/140
fermentación microbiana. El otro tipo de tecnología posible, la biocatálisis o
tecnologías enzimáticas, no se encuentra apenas desarrollada en este campo, aunque
puede ofrecer interesantes oportunidades en determinados casos concretos en un
futuro. Los principales monómeros que se incluyen en este apartado son los
siguientes:
BIOPLÁSTICOS 45/140
GLUCOSA + 2 ADP + 2 Pi Æ 2 ÁCIDO LÁCTICO + 2 ATP
4.5.1.2. 1,3-Propanodiol
El 1,3-propanodiol (PDO, 3G, 1,3-propilenglicol, trimetilenglicol) es un glicol alifático
lineal, isómero del propilenglicol, con dos grupos hidroxilo primarios de reactividad
equivalente. Como diol que es, se utiliza al igual que otros dioles de bajo peso
molecular (etilenglicol, 1,4-butanodiol) en la fabricación de bioplásticos tipo poliésteres.
En la actualidad, su principal uso es como co-monómero con el ácido tereftálico o el
tereftalato de dimetilo (DMT) en la fabricación del polímero poli(tereftalato de
trimetilenglicol) (PTT) [7].
La producción actual de 1,3-propanodiol se realiza a través de dos procesos
alternativos, uno químico a partir de materias primas petroquímicas, y otro
biotecnológico mediante fermentación de materias primas renovables. Se conocen tres
procesos biotecnológicos de producción de 1,3-propanodiol [82]: i) fermentación de
glicerol, ii) fermentación de glucosa en un proceso en dos etapas o utilizando cultivos
mixtos, y iii) fermentación de glucosa mediante microorganismos obtenidos por
ingeniería metabólica. De estas tres opciones, las más desarrolladas son la primera y
la tercera, encontrándose esta última en fase de comercialización.
La producción fermentativa de 1,3-propanodiol a partir de glicerol es un proceso
anaeróbico de dismutación que incluye dos rutas metabólicas: la canalización del
glicerol a la glicólisis mediante su deshidrogenación a dihidroxiacetona fosfato y,
paralelamente, para regenerar el NAD+ consumido en el paso anterior, la
BIOPLÁSTICOS 46/140
deshidratación del glicerol a 3-hidroxipropionaldehído, que es finalmente reducido a
1,3-propanodiol. Se conocen varias especies bacterianas productoras de 1,3-
propanodiol de un modo natural, entre las que se encuentran Citrobacter freundii,
Klebsiella pneumoniae, Clostridium butyricum y C. pasteurianum. En estos procesos
se han alcanzado concentraciones de 1,3-propanodiol de hasta 80-80 g/L, con
productividades de 3 g/L/h y rendimientos del 55% con respecto al glicerol consumido
[85]. El principal inconveniente de la utilización del glicerol para la producción industrial
de 1,3-propanodiol es su, hasta ahora, precio relativamente elevado. Sin embargo, la
creciente disponibilidad de glicerol como resultado de la producción de biodiesel, con
la consiguiente bajada de sus precios, está haciendo que la producción de 1,3-
propanodiol mediante fermentación de glicerol sea una alternativa cada vez más
atractiva desde el punto de vista industrial.
Una alternativa económicamente más rentable es la utilización de una materia prima
fermentable más barata que el glicerol, tal como la glucosa. Sin embargo, no se
conoce ningún microorganismo capaz de producir de un modo natural 1,3-propanodiol
a partir de glucosa. Desde 1995, la empresa DuPont, en colaboración con Genencor y
Tate & Lyle, está desarrollando un microorganismo recombinante y un proceso de
fermentación para la producción biotecnológica de 1,3-propanodiol (Bio-PDO™) a
partir de glucosa procedente de almidón de maíz [82 ]. El proceso se encuentra en un
avanzado estado de desarrollo y se esperaba que para el año 2006 estuviera ya en
funcionamiento la planta de producción.
La cepa productora está basada en la bacteria Escherichia coli, que ha sido
sustancialmente modificada genéticamente para producir 1,3-propanodiol a partir de
glucosa, para lo que se le ha introducido una nueva ruta metabólica [82]. Esta ruta
metabólica incluye genes de la levadura Saccharomyces cerevisiae y de la bacteria
Klebsiella pneumoniae, además de otros genes propios de la propia bacteria huésped.
Además, se han eliminado genes correspondientes a otras reacciones competidoras
no productivas, se ha mejorado el sistema de transporte de glucosa por la bacteria, y
se ha modulado la expresión de otros genes ajenos a la ruta de producción de 1,3-
propanodiol. Como resultado de todo ello, se ha logrado un microorganismo capaz de
producir hasta 135 g/L de 1,3-propanodiol, con una productividad de 3,5 g/L/h y un
rendimiento del 51% en relación a la glucosa consumida [85].
BIOPLÁSTICOS 47/140
Alternativamente a los procesos convencionales de síntesis química a partir de
materias primas petroquímicas, el ácido succínico también puede producirse por
fermentación a partir de carbohidratos. En este tipo de fermentación, denominada
ácido-mixta, además de ácido succínico, se producen también etanol, ácido láctico,
ácido acético, ácido fórmico, ácido propiónico y otros ácidos y alcoholes, cuya cantidad
y composición depende del microorganismo productor y de las condiciones de cultivo.
Los dos principales productores naturales de ácido succínico son las bacterias
Anaerobiospirillum succiniproducens y Actinobacillus succinogenes, de las que se han
descrito producciones de ácido succínico de hasta 110 g/L, productividades de 1,8
g/L/h y factores de conversión de 1,2 moles de succinato por mol de glucosa (cercanos
al máximo teórico) [82]. Superar estos valores exige el empleo de técnicas de
ingeniería metabólica para mejorar las cepas productoras, enfoque que deberá
esperar todavía cierto tiempo hasta disponer de las herramientas genéticas
apropiadas. Como alternativa a la producción en estas cepas productoras naturales,
se ha planteado también la utilización de cepas construidas mediante técnicas de
ingeniería metabólica. Así, se han conseguido cepas de Escherichia coli capaces de
producir 50 g/L de ácido succínico [82], aunque todavía lejos de los niveles producidos
por los productores naturales. En cualquier caso, el grado de mejora que podría
obtenerse en cualquiera de las dos estrategias es todavía elevado, más teniendo en
cuenta el relativamente reciente interés por este tema.
BIOPLÁSTICOS 48/140
Aparte de los biomonómeros arriba descritos, cuya obtención biotecnológica se
encuentra más desarrollada y próxima a su explotación comercial o incluso ya en fase
de comercialización por tratarse de procesos muy competitivos frente a los
equivalentes procesos químicos basados en materias primas petroquímicas, hay otras
posibilidades técnicamente posibles pero no rentables a día de hoy. Entre estos
posibles bioproductos utilizables en la fabricación de bioplásticos podrían citarse los
siguientes:
• Etanol, cuya producción mundial es casi exclusivamente por fermentación y que
puede convertirse en etileno, materia prima para la fabricación de polietileno [82].
• Ácido L-aspártico, que puede obtenerse mediante aminación enzimática del ácido
fumárico o por fermentación, y que podría utilizarse en la fabricación del polímero
ácido poliaspártico [82].
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4.5.2.1. Polihidroxialcanoatos (PHA)
Los polihidroxialcanoatos son poliésteres sintetizados por ciertas bacterias constituidos
por unidades repetitivas de diversos hidroxiácidos o mezclas de ellos. Al igual que el
poli(ácido láctico), los PHA son poliésteres alifáticos producidos mediante
fermentación de materias primas renovables. Sin embargo, mientras que la producción
de poli(ácido láctico) es un proceso en dos etapas (fermentación para obtener el
monómero seguida de un paso convencional de polimerización química), los PHA son
producidos directamente mediante fermentación de una fuente de carbono por parte
del microorganismo [7].
En los últimos 20 años se han aislado numerosos PHA diferentes a partir de bacterias,
conteniendo aproximadamente 150 hidroxiácidos diferentes como constituyentes. La
acumulación de estos PHA en las células bacterianas generalmente sucede cuando se
les suministra una fuente de carbono en exceso y si al menos hay limitación de otro
nutriente que sea esencial para el crecimiento; es decir, cuando el crecimiento se
encuentra descompensado. Estos poliésteres insolubles en agua se acumulan en el
citoplasma y se depositan como inclusiones que se denominan gránulos de PHA, que
pueden suponer más del 90% del peso seco celular [86]. Éstos sirven a las bacterias
como compuestos de almacenamiento y reserva de carbono y energía. Las enzimas
clave que intervienen en la síntesis de estos biopolímeros son las PHA sintasas, que
catalizan la adición estereoselectiva de nuevas unidades de monómero a la cadena de
polímero a partir de sustratos en forma de (R)-3-hidroxiacil-CoA, con la consiguiente
liberación de CoA (coenzima A) [87]. Las PHA sintasas se encuentran unidas a la
superficie de los gránulos de PHA.
La estructura genérica de los PHA responde a la siguiente fórmula:
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• Poli(3-hidroxibutirato) −P(3HB)−: homopolímero en el cual el grupo R de la
fórmula general corresponde a un grupo metilo.
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Todos los PHA comparten ciertas propiedades recomendables para determinadas
aplicaciones y que los hacen interesantes para la industria [86]: i) son compuestos
termoplásticos y/o elastómeros que pueden procesarse con los equipos actualmente
usados en la industria de la fabricación de plásticos; ii) son insolubles en agua; iii)
presentan un considerable grado de polimerización que oscila entre 105 y casi 107 Da;
iv) son compuestos enantioméricamente puros, constituidos generalmente sólo por el
estereoisómero R; v) no son tóxicos; vi) son biocompatibles; vii) presentan
propiedades piezoeléctricas; viii) pueden obtenerse a partir de materias primas
renovables o incluso CO2 (si se obtienen a partir de plantas); ix) todos son
biodegradables. A pesar de las evidentes ventajas de los PHA frente a los plásticos
derivados del petróleo, su uso actual está muy limitado debido a su alto coste de
producción. Sin embargo, la continua subida de los precios del petróleo y la futura
disminución de las reservas, junto con las esperables mejoras en los procesos de
obtención de PHAs, posibilitarán que en un futuro próximo estos bioplásticos puedan
ser una alternativa real a los plásticos derivados del petróleo.
El PHA más sencillo, el P(3HB), es un material relativamente rígido y quebradizo, con
un punto de fusión que se encuentra ligeramente por debajo de su temperatura de
descomposición térmica. La inclusión de monómeros C5 (co-valerato) le proporciona
unas propiedades ligeramente mejores. La adición de pequeñas cantidades de
monómeros de mayor tamaño (C6 o mayores) origina materiales que son mucho más
fáciles de procesar. Los PHA que contienen monómeros de mayor peso molecular
(C6-C16) generalmente son materiales similares al caucho con una consistencia
amorfa y pegajosa.
En relación al potencial de sustitución de los PHA [7], es decir, su potencial capacidad
para sustituir a ciertos plásticos actualmente en uso, puede indicarse que el P(3HB)
presenta un buen potencial para sustituir al PP y un cierto potencial para sustituir a
PE-HD, PS y ABS. Para los PHA copolímeros que contienen monómeros ramificados
de longitud de cadena media, el mayor potencial de sustitución se dirige hacia PE-HD,
PE-LD y PP y, en menor medida, hacia PVC, PET y PUR. También podrían ser
sustituidos materiales no plásticos, tales como la madera y el papel, en aplicaciones
muy específicas.
Además de las aplicaciones convencionales directamente derivadas de la potencial
sustitución de otros plásticos indicada en el párrafo anterior, entre las que se podrían
incluir la fabricación de envases, embalajes y bolsas, los PHA ofrecen una
prometedora posibilidad para nuevas aplicaciones en las que su falta de toxicidad, su
biodegradabilidad y su procedencia de materias primas renovables son requisitos que
no pueden cumplir los polímeros termoplásticos sintéticos. Entre estas nuevas
aplicaciones potenciales se podrían citar [7,86]: productos para la higiene personal
desechables por el inodoro (por ejemplo, tampones), envases alimentarios, tejidos
artificiales, fabricación de pinturas de látex, aplicaciones médicas como materiales
para la dosificación controlada de fármacos o material soporte en ingeniería de tejidos,
BIOPLÁSTICOS 52/140
como fuente de ácidos hidroxialcanoicos enantioméricamente puros tras hidrólisis
química o enzimática, etc.
Las principales compañías productoras de PHA son [7]: Metabolix (Estados Unidos),
que produce P(3HB-co-3HV) bajo el nombre de Biopol; Procter & Gamble (Estados
Unidos), que en asociación con Kaneka (Japón) produce y comercializa P(3HB-co-
3HHx) con el nombre Nodax; Biomer (Alemania), que produce P(3HB) con el nombre
comercial Biomer; PHB Industrial (Brasil), con planes para producir P(3HB) y P(3HB-
co-3HV) a partir de caña de azúcar; y Mitsubishi Gas Chemicals (Japón), que pretende
producir P(3HB) con el nombre Biogreen mediante fermentación de metanol.
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4.6. NANOMATERIALES COMPUESTOS BIODEGRADABLES
Desde el desarrollo de los nanomateriales compuestos hace dos décadas, los
científicos están haciendo un enorme esfuerzo en este área de investigación debido
a las excelentes características de estos nanohíbridos como materiales estructurales
o funcionales con aplicaciones interesantes como componentes en, entre otros,
catalizadores heterogéneos y en dispositivos ópticos, magnéticos y electroquímicos
[90]. En la actualidad, una parte considerable de este esfuerzo está actualmente
enfocándose hacia el desarrollo de nanomateriales compuestos biopoliméricos que
muestren las bien conocidas propiedades de los nanomateriales compuestos
derivados de polímeros sintéticos (mejores propiedades mecánicas, mayor
estabilidad térmica y mayores propiedades barrera a los gases, entre otras) [91].
Además de estas características, los bionanomateriales compuestos muestran la
notable ventaja de su biocompatibilidad, biodegradabilidad y, en algunos casos,
propiedades funcionales proporcionadas bien por la parte biológica bien por la
inorgánica. Prueba del gran interés en esta área de investigación es el fuerte
aumento del número de publicaciones científicas según la base de datos del Instituto
para la Información Científica (ISI) (figura 14) [92].
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Actualmente hay varios tipos de nanorrefuerzos bajo investigación (arcillas,
nanopartículas metálicas, óxidos metálicos, nanotubos de carbono….), pero la
investigación más intensiva concierne a los silicatos laminados debido a su
disponibilidad, versatilidad y respeto al medioambiente [93].
Los silicatos laminados tales como arcillas esmectitas, talco y mica se emplean
desde hace mucho tiempo como rellenos baratos para polímeros. En polímeros
rellenos de forma convencional, estas partículas están parcialmente dispersas
durante el mezclado, dando lugar a una fase dispersa con un tamaño de partícula en
el intervalo de 0,5 mm a 100 mm. Las propiedades de estos compuestos poliméricos
son sólo ligeramente superiores que las de los polímeros sin rellenar. En los
nanomateriales compuestos polímero/arcilla, el silicato es finamente dispersado
dando lugar a un polímero relleno con láminas de silicato con dimensiones del orden
de 1x200x200 nanómetros y un área superficial en torno a 700 m2/g. Las partículas
de silicato de los nanomateriales compuestos no son únicamente mucho más
pequeñas que en los compuestos poliméricos, sino que su relación de aspecto
(longitud/espesor) es también mucho más alta [94]. Aumento en la estabilidad
térmica, mejores propiedades barrera a los gases, aumento de la dureza o menor
viscosidad en estado fundido son algunas de las propiedades que pueden
alcanzarse con estos sistemas multifásicos [95].
Las tres técnicas más utilizadas para la preparación de nanomateriales compuestos
polímero-arcilla (silicatos laminados) son [96]:
Exfoliación-adsorción ó método del disolvente (“solvent casting”): El silicato
laminado se exfolia en láminas simples empleando un disolvente en el que el
polímero sea soluble. Debido a las débiles fuerzas que mantienen juntas las
láminas, los silicatos laminados pueden ser fácilmente dispersados en el
disolvente adecuado. El polímero se adsorbe entonces en las hojas
deslaminadas y, cuando se evapora el disolvente (o se precipita la mezcla), las
hojas se reúnen, encajonado el polímero para formar, en el mejor de los casos,
una estructura multicapas ordenada.
Polimerización “in situ”: En esta técnica, el silicato se hincha dentro del
monómero líquido (o en una disolución de monómero) de tal forma que la
formación del polímero ocurre entre las hojas intercaladas. La polimerización
puede iniciarse por calor o por radiación, mediante la difusión de un iniciador
adecuado o por un iniciador orgánico o un catalizador fijados mediante
intercambio iónico entre las láminas antes del paso de hinchamiento.
Intercalación en estado fundido (melt compounding): El silicato laminado se
mezcla con la matriz polimérica en estado fundido. Bajo estas condiciones, y si
las superficies de las láminas son lo suficientemente compatibles con el
polímero elegido, dicho polímero puede avanzar lentamente por los espacios
entre láminas y formar una estructura intercalada o exfoliada. Con esta técnica
no se requiere disolvente.
BIOPLÁSTICOS 55/140
En cualquiera de los casos, las nanopartículas dispersadas en la matriz polimérica
pueden estar intercaladas por la matriz polimérica y/o exfoliadas. Las estructuras
intercaladas muestran cadenas de polímero y silicatos laminados regularmente
alternados en comparación con estructuras exfoliadas en las que las capas de arcilla
están completamente deslaminadas y totalmente dispersadas en la matriz
polimérica. Los mejores resultados (propiedades mecánicas y físicas) se observan
comúnmente con las estructuras exfoliadas.
Debido a sus propiedades funcionales, los bionanomateriales compuestos basados
en sólidos inorgánicos con una disposición estratificada (en inglés “nanoscaled
materials”) son de singular importancia [97]. La importancia de esta clase de nuevos
materiales se debe a su fuerte incidencia en áreas relevantes, principalmente en
medicina regenerativa y en vectorización y liberación de fármacos, donde
habitualmente se requiere el empleo de materiales biocompatibles. Se ha informado
de un gran número de biomateriales como implantes para regeneración de tejidos,
con un énfasis especial en bionanomateriales compuestos basados en HAP
(hidroxiapatita) para reparación de huesos [98].
La naturaleza es fuente de un amplio número de biomacromoléculas que pueden
usarse en la preparación de estos bionanomateriales compuestos, siendo el almidón,
celulosa (y sus derivados), el poli(ácido láctico) (PLA) [99,100,101], el PHB [102] y
sus copolímeros, [103] el poli(succinato de butilenglicol) (PBS) [104] o la poli(ε-
caprolactona) (PCL) [105] los biopolímeros más utilizados para este propósito, la
mayoría en la producción de bioplásticos para aplicaciones de envasado [106]. Su
combinación con sólidos inorgánicos naturales, como las arcillas, proporciona
bioplásticos reforzados que ofrecen las ventajas de los nanomateriales compuestos
además de biodegradabilidad y biocompatibilidad. Los microorganismos son
capaces de descomponer los bionanomateriales compuestos de una forma
totalmente natural, produciendo CO2 que es fijado por las plantas. La utilización de
estos nuevos materiales verdes en la industria alimentaria, agricultura, o en la
industria de la construcción, entre otras áreas, ayudará a reducir la cantidad de
productos de deshecho y, por tanto, a disminuir la contaminación ambiental,
contribuyendo al desarrollo sostenible.
En relación a la biodegradabilidad de los nanomateriales compuestos, las
fibras/filamentos de celulosa y almidón, nanocristales de almidón de maíz, filamentos
de celulosa en forma de barra, son una alternativa más ecológica que los
nanorrellenos inorgánicos. El interés de muchas compañías en estos materiales
respetuosos con el medioambiente es creciente. Por ejemplo, Fujitsu y NEC han
comenzado recientemente a comercializar agendas electrónicas y teléfonos móviles
basados en PLA, bien mezclado con un polímero derivado del petróleo o bien
reforzado con fibras de kenaf. Pero esta aplicación requiere más estudios enfocados
a mejorar la dispersión de los filamentos biodegradables en la matriz biopolimérica
para la mejora de las propiedades mecánicas.
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4.6.1. Bionanomateriales compuestos en biomedicina
Una de las principales aplicaciones de los bionanomateriales compuestos está
relacionada con el campo de la biomedicina. Sin embargo, el desarrollo de
biomateriales para medicina regenerativa puede ser considerado todavía como un
campo emergente, con la ingeniería de tejidos y, especialmente el implante de
huesos, como la rama que más rápidamente se está desarrollando en este área de
investigación. Los materiales biocompatibles que incluyen biopolímeros, tales como
el colágeno y PLA, son los más ampliamente estudiados para la regeneración de
tejidos dañados, actuando como soportes artificiales para el crecimiento celular. Los
requerimientos para estas estructuras son: biocompatibilidad, propiedades
mecánicas adecuadas para evitar el colapso del implante, macroporosidad suficiente
con poros interconectados para permitir el transporte de nutrientes y deshechos
metabólicos y biodegradabilidad controlada, ya que la velocidad de biodegradación
necesita estar compensada con la velocidad a la cual se regenera el tejido [107].
La mayoría de los trabajos encontrados en la bibliografía están dedicados a la
reparación de huesos. Un gran número de bionanomateriales compuestos testados
como implantes incluyen HAP combinada con colágeno, una proteína fibrosa, con el
fin de reproducir la composición, biocompatibilidad, y propiedades mecánicas de los
huesos naturales [108]. También se han combinado con HAP otros biopolímeros,
tales como PLA [109], alginato [110], quitosano [111], seroalbúmina [112], fibroína de
seda [113], con objeto de desarrollar estructuras apropiadas para la creación de un
nuevo hueso. Se han empleado distintas estrategias, tales como uniones de fibras,
separación de fases, evaporación de disolvente/filtrado de partículas,
emulsificación/secado por congelación, para generar bionanomateriales compuestos
espumados con una porosidad adecuada y con poros interconectados [114]. Las
futuras mejoras dentro de esta línea de investigación pueden dirigirse hacia la
sustitución de HAP en los implantes por otro tipo de sustrato inorgánico, e incluso
orgánico-inorgánico. Entre los pocos ejemplos que han sido estudiados hasta ahora,
la sepiolita es un silicato de magnesio con una morfología microfibrosa que se ha
combinado con éxito con biopolímeros tales como colágeno, dando lugar a
materiales híbridos con un alto grado de organización [115].
La biocompatibilidad y las dimensiones reducidas son propiedades muy útiles para la
aplicación de algunos bionanomateriales compuestos como sistemas de liberación
controlada. Algunos bionanomateriales compuestos basados en sílice, procesados
como nanoesferas mediante técnicas de secado por pulverización, están siendo
considerados como posibles sistemas de liberación controlada [116]. Con el mismo
objetivo, se han sintetizado materiales de carragenato-sílice mediante el método de
secado con CO2 supercrítico para conseguir aerogeles mesoporosos [117].
Es de resaltar que estos nuevos bionanomateriales compuestos pueden incluir
simultáneamente nanopartículas magnéticas, el fármaco liberable seleccionado y
polímeros biocompatibles y biodegradables. Su importancia potencial en varias
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aplicaciones en medicina, especialmente para la acumulación del fármaco liberado
en un área determinada, depende de sus propiedades superparamagnéticas y su
capacidad para liberar el fármaco transportado [118].
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inmovilización de enzimas, dando lugar a materiales híbridos robustos que se
pueden emplear para el desarrollo de biosensores y reactores enzimáticos.
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Hasta el momento, los nanomateriales compuestos biodegradables más estudiados
para aplicaciones de envasado son el almidón y sus derivados, el adipato de
butilenglicol, el poli(succinato de butilenglicol), el poli(hidroxibutirato) y los poliésteres
alifáticos como la poli(caprolactona).
La nanotecnología posee un potencial extremadamente elevado para beneficiar a la
sociedad a través de aplicaciones de envasado. Puede hacer los productos más
baratos y la producción más eficiente, produciendo menos deshechos y utilizando
menos energía. Sin embargo, cualquier nueva tecnología acarrea una
responsabilidad ética para su acertada aplicación. De forma paralela a la evolución
de las nanotecnologías se espera que haya nuevas directivas reguladoras y
directrices/pautas para albergar los productos basados en nanotecnologías. A pesar
de este desconocimiento, existen un puñado de productos alimenticios en el
mercado que contienen aditivos nanoestratificados invisibles y no etiquetados [128].
Es importante resaltar que los aditivos y tensioactivos empleados en la mayoría de
los trabajos citados en la bibliografía no están aprobados todavía para su contacto
con alimentos. El conocimiento actual no sugiere justificación alguna para la
imposición de una prohibición en la producción de nanomateriales compuestos
basados en nanoarcillas o LHDs para su aplicación en el envasado de alimentos
[129]. Sin embargo, es necesario un mejor conocimiento de los efectos de estas
nanopartículas en la salud humana y en el medioambiente para una regulación
adecuada de su utilización en aplicaciones en contacto con alimentos.
Para concluir, puede decirse que, aunque existen diferentes ejemplos con respecto a
la investigación en el campo de los bionanomateriales compuestos, el desarrollo de
estos materiales se encuentra todavía en una fase incipiente. Nuevos progresos
dentro de este campo requieren investigaciones sobre la utilización de biopolímeros
alternativos y también sobre la metodología para mejorar la compatibilidad con la
fracción orgánica. Por lo tanto, se puede esperar que la modificación controlada de
polisacáridos y otros polímeros de origen natural, además de la integración de una
amplia gama de nano-rellenos no contaminantes, aparte de sílice y silicatos, como
por ejemplo LHDs (hidróxidos dobles laminados), proporcionará nuevas
formulaciones que mejorarán las propiedades, tanto estructurales como funcionales,
de los bionanomateriales compuestos resultantes.
BIOPLÁSTICOS 60/140
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5. METODOS DE PRODUCCIÓN COMERCIAL
Todos los bioplásticos comerciales se pueden procesar en estado fundido mediante
tecnologías convencionales tales como inyección, compresión y extrusión. Se debe
considerar sin embargo una etapa de secado previa al proceso de fusión para prevenir
la degradación hidrolítica.
Algunos bioplásticos se sintetizan mediante polimerización por apertura de anillo. En
estos casos, temperaturas de procesado excesivamente altas pueden dar lugar a la
formación de monómero durante el proceso de moldeo o extrusión. La presencia de
monómero puede actuar como plastificante modificando las propiedades mecánicas
del material y también puede catalizar la hidrólisis del material alterando la cinética de
degradación. Por tanto, este tipo de materiales deben procesarse a las menores
temperaturas posibles [1].
5.1. EXTRUSIÓN
Prácticamente todos los bioplásticos son materiales termoplásticos y, como todos
ellos, son procesados mediante extrusión en alguna etapa de su proceso de
fabricación, al menos para la fabricación del polímero y la aditivación. Los dos
principales tipos de extrusoras son de husillo simple y de doble husillo. Las de doble
husillo se utilizan para operaciones de aditivación complicadas, desvolatilización y
para la extrusión de productos acabados de polímeros viscosos y limitada estabilidad
térmica como es el caso de muchos polímeros biodegradables.
La extrusión de polímeros basados en almidón es la más estudiada dentro del campo
de los bioplásticos. El almidón se convierte en termoplástico en condiciones especiales
de calor y cizalla por extrusión mediante un proceso que se denomina
desestructuración. La desestructuración puede realizarse en presencia de otros
polímeros más hidrófobos tales como poliésteres alifáticos [2].
Los poliésteres alifáticos presentan bajos puntos de fusión, por lo que son difíciles de
procesar mediante técnicas convencionales. Por ejemplo, las películas fabricados con
PCL por extrusión son pegajosas y tienen baja resistencia en estado fundido. Por otra
parte, la lenta cristalización de este polímero provoca la variación de sus propiedades
con el tiempo. La mezcla de almidón con poliésteres alifáticos mejora su
procesabilidad y biodegradabilidad. La adición de almidón también produce un efecto
nucleante que aumenta la velocidad de cristalización.
Las mezclas de almidón con poliésteres alifáticos se preparan en extrusoras de doble
husillo corrotantes [3]. Los husillos corrotantes y autolimpiables de estas extrusoras
previenen el endurecimiento y la carbonización del almidón. La temperatura y presión
son tales que el almidón se desestructura y se forma una mezcla termoplástica
fundida. De acuerdo con una patente de Novamont, la preparación de mezclas
requiere los siguientes pasos [4]:
BIOPLÁSTICOS 71/140
Formación de almidón termoplástico en una extrusora mezclando almidón con
un copolímero de etileno y alcohol vinílico y un agente plastificante (esta etapa
es opcional).
Hinchamiento del almidón termoplástico (o directamente del almidón de partida
si no se ha realizado la etapa anterior) y el poliéster alifático termoplástico por
medio de un agente plastificante adicional, por ejemplo glicerina, y agua, a una
temperatura entre 80 y 180ºC durante 2 a 50 segundos en la primera zona de
la extrusora.
Aplicación de cizalla a la mezcla en la extrusora.
Desgasificar la mezcla para producir una masa fundida a una temperatura de
140ºC-180ºC con un contenido de líquido que las burbujas no se creen a
presión atmosférica; es decir, a la salida de la extrusora.
Enfriamiento del producto acabado en un baño de agua o al aire.
Otras empresas también han patentado mezclas de almidón y poliésteres alifáticos.
Metraplast (Alemania) ha patentado composiciones de almidón PHB y/o celulosa [5].
Los materiales son mezclados y plastificados en una extrusora. El material plastificado
puede inyectarse directamente en un molde o extruirse y peletizarse.
BIOPLÁSTICOS 72/140
Por moldeo es posible obtener películas de PLA con espesores de 8-150 µm, aunque
el PLA es difícil de procesar en forma de películas debido a su inestabilidad a las
temperaturas de procesado. Según una patente de Cargill, puede fabricarse PLA
estable en estado fundido y adecuado para transformarse en películas mediante el
control de la composición del polímero y la adición de agentes estabilizantes o
desactivantes del catalizador. El peso molecular del polímero y su morfología también
juegan un papel importante en su procesabilidad. El PLA semicristalino es adecuado
para la fabricación de películas con propiedades barrera.
Para una eficiente transformación en películas, la cristalización de un polímero
termoplástico debe ser rápida, en unos segundos. Cargill ha patentado cuatro métodos
para incrementar el velocidad del cristalización del PLA: adición de un agente
plastificante tal como el adipato de dioctilo; adición de un agente nucleante, tal como el
talco; y orientación durante, o posteriormente, el moldeo o soplado y calentamiento de
la película orientada a temperaturas por encima de su temperatura de transición vítrea.
BIOPLÁSTICOS 73/140
sujete firmemente la pieza tal que al incrementar la temperatura puede ser soplada y
adquirir la forma del molde [8].
El PLA se ha utilizado para fabricar botellas mediante moldeo por soplado de
preformas para productos perecederos tales como agua o leche.
5.5. TERMOCONFORMADO
El termoconformado consiste en calentar una lámina termoplástica hasta su
reblandecimiento y en forzar el material caliente y maleable contra las paredes de un
molde. Mediante el mismo se producen desde diminutos blisteres farmacéuticos o
alimentarios hasta embarcaciones con esloras que sobrepasan los 4 m de longitud, así
como interiores de nevera o piezas para automoción. Sin embargo, la mayor aplicación
del termoconformado es en la fabricación de envases para alimentos [9].
Mediante termoconformado se fabrican artículos de PLA tales como tazas y bandejas
de un solo uso. Los polímeros basados en almidón también se moldean por
termoconformado para la fabricación de bandejas y recipientes para envasado de
alimentos frescos y comida precocinada.
BIOPLÁSTICOS 74/140
5 M. Thobor. Metraplast, WO96/6886 (1996).
6 G. M. Bohlmann. “General characteristics, processability, industrial applications
and market evolution of biodegradable polymers”. En Handbook of
Biodegradable Polymers. C. Bastioli Ed. Rapra Technology Limited, (2005).
7 M. Parikh, R. A. Gross, S.P. McCarthy. “The influence of injection molding
conditions on biodegradable polymers”. Journal of injection moulding technology
2(1), 30-36 (1998).
8 D. J. Dunn, R. H D Beswick. en “Plastics in Packaging: Western Europe and
North America” pp. 51-52 Rapra Technology (2002).
9 F. Capella. “Materiales y técnicas avanzadas de termoconformado”. Plásticos
Universales 60 (Diciembre 1990-Enero 2000).
10 Yamanaka K., Lactron A., “Biodegradable Fibers, Its Development and
Applications”. Chemical Fibers International, 49(6) 501-503 (1999).
BIOPLÁSTICOS 75/140
6. ASPECTOS REGULATORIOS Y LEGISLATIVOS
Los aspectos regulatorios y legislativos tienen un gran impacto en el crecimiento y
desarrollo de los bioplásticos y en especial para la industria del envase y embalaje. La
directiva 2004/12/CE que ha sustituido a la directiva 94/62/CE sobre envases y
residuos de envases establece unos nuevos objetivos a cumplir a partir del 31 de
Diciembre de 2008 que consisten en la valorización de un mínimo del 60% en peso de
los residuos de envases. Entre las opciones de valorización se recoge el compostaje
que se clasifica como reciclado orgánico [1].
La Norma Europea EN 13432 “Requisitos de los envases y embalajes valorizables
mediante compostaje y biodegradación. Programa de ensayo y criterios de evaluación
para la aceptación final del envase o embalaje” define las características que un
material debe tener para ser definido como compostable [2]:
Biodegradabilidad, que se determina por la medida de la conversión del
material en dióxido de carbono. Esta propiedad se mide mediante el método
recogido en la norma EN 14046 “Evaluación de la biodegradabilidad aeróbica
última y de la desintegración de los materiales de envase y de embalaje bajo
condiciones controladas de formación de compost. Método mediante el
análisis del dióxido de carbono liberado”, o el recogido en la norma ISO 14
855. El nivel de aceptación es el 90% que debe ser alcanzado en menos de 6
meses.
Desintegrabilidad, es decir, la fragmentación y pérdida de visibilidad en el
compost final. Esta propiedad se determina mediante la norma EN 14045
“Evaluación de la desintegración de los materiales de envases y embalajes en
los análisis prácticos orientados bajo condiciones definidas de formación de
compost”, o mediante la norma ISO 16929. La fracción de residuos de más de
2 mm, obtenida después del ensayo, no debe ser mayor que 10%.
Calidad del compost. Se han de determinar algunos parámetros físico-
químicos y la ecotoxicidad. Se compara un compost que actúa como testigo
con el compost al que se le realiza el test.
Los productos que cumplen la norma EN 13432 pueden certificarse, lo cual garantiza
que no solo el polímero que contiene el plástico es biodegradable, sino también el
resto de aditivos del plástico tales como las tintas, adhesivos, etiquetas, etc., cumplen
los requisitos de la norma. En el proceso de certificación se asigna una etiqueta
(figura 15) que junto con el número de certificado permite la identificación de los
plásticos compostables en el mercado. El uso de esta etiqueta está aprobado en
Alemania, Suiza, Países Bajos, Polonia y Reino Unido [3 ].
BIOPLÁSTICOS 76/140
Figura 15. Etiqueta que certifica los plásticos compostables y países europeos en que
está aprobada
BIOPLÁSTICOS 77/140
BIBLIOGRAFIA DEL CAPÍTULO
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7. EVALUACIÓN DEL MERCADO DE BIOPLÁSTICOS
Desde el punto de vista de mercado, los principales tipos de bioplásticos son: el
almidón y sus mezclas, la celulosa, el poli(ácido láctico) (PLA) y los poliésteres
alifático-aromáticos. Sin embargo, para la evaluación del mercado de bioplásticos no
se tendrán en cuenta los polímeros de celulosa puesto que se trata de un mercado
maduro con una capacidad de producción del orden cuatro millones de toneladas/año,
muy superior al resto de bioplásticos y con pocas expectativas de crecimiento para los
próximos años [2].
La capacidad de producción de bioplásticos ha crecido espectacularmente desde
mediados de los años 90. En 1995 la producción de bioplásticos se realizaba en
plantas piloto y la capacidad de producción mundial no superaba las 25.000-30.000
toneladas/año. En 2005, ya rondaba las 360.000 toneladas/año (240.000
toneladas/año para PLA, 60.000 toneladas/año para polímeros basados en almidón,
incluyendo materiales espumados de relleno para embalaje, y 60.000 para bioplásticos
sintéticos). Con los proyectos de construcción de plantas anunciados, la capacidad de
producción llegará a 600.000 toneladas/año para el año 2008 [1].
En el año 2006 existían alrededor de 30 grandes empresas activamente involucradas
en el desarrollo de bioplásticos. En los sectores del almidón y PLA existen empresas
específicamente establecidas para el desarrollo de bioplásticos tales como Novamont,
NatureWorks, Rodenburg Biopolymers y Biotec. Novamont, NatureWorks, BASF y
Rodenbug Biopolymers acaparan el 90% del mercado de bioplásticos. [1]
En los últimos 10 años, las actividades de investigación y desarrollo en el campo de
los bioplásticos se han centrado en mejorar la tecnología y los productos para llegar a
su comercialización. Hoy en día, existe ya un número significativo de productos en el
mercado y la actividad de las empresas se ha desviado hacia el consumidor final y el
desarrollo de mercados y aplicaciones.
En la actualidad hay un creciente número de bioplásticos comerciales que han
encontrado un hueco en el mercado, que incluso en el futuro podrían llegar a ser
competitivos por precio con plásticos basados en petroquímica como PET, PE y PP,
cuando se mejoren sus propiedades, se puedan fabricas películas de menores
espesores y se reduzcan los costes de procesado.
Para los próximos 5-10 años, el papel principal en el crecimiento del mercado de los
bioplásticos lo tienen los propietarios de marcas, supermercados y consumidores que
deben apreciar el valor que estos materiales aportan al crecimiento sostenible: ahorro
de recursos energéticos, suelo y aire menos contaminado y menos impacto en el
calentamiento global del planeta. La concienciación de los consumidores hacia
materiales más respetuosos con el medio ambiente, junto con mejoras en los precios y
las prestaciones de estos materiales son los factores claves de éxito para que los
bioplásticos puedan alcanzar cuotas de mercado muy superiores a las actuales.
BIOPLÁSTICOS 79/140
Los costes de producción de los bioplásticos son aún altos debido a los bajos
volúmenes de producción. El desarrollo de nuevas aplicaciones será crucial para
lograr aumentar los volúmenes de producción y la rentabilidad asociada a estos
materiales.
BIOPLÁSTICOS 80/140
termoplástico con poliésteres sintéticos presentan mejores propiedades mecánicas
cercanas a las del LDPE, HDPE y PS. Las mezclas de almidón termoplástico con
poli(alcohol vinílico) llevan ya años compitiendo con éxito con el EPS en la fabricación
de materiales de relleno para embalaje. También tienen buen potencial de sustitución
del EPS y PUR en la fabricación de materiales espumados y artículos solubles. El uso
del almidón como relleno en la fabricación de neumáticos es otra aplicación
establecida y en creciente desarrollo [2].
Las láminas termoconformadas de almidón tienen mejor transparencia en comparación
con otros polímeros biodegradables tales como el PLA y además pueden compostarse
en sistemas de compostaje caseros, lo cual es una tendencia creciente. Esto supone
una ventaja frente al PLA el cual sólo se descompone en sistemas de compostaje
comunales.
Los bioplásticos basados en almidón también tienen mejor imagen medioambiental
que los bioplásticos sintéticos ya que en sus campañas de marketing los propietarios
de marcas prefieren promocionar sus productos destacando que están envasados en
materiales basados en recursos renovables.
BIOPLÁSTICOS 81/140
propiedades mecánicas, tales como la resistencia, ductilidad, etc., es aún necesario
desarrollar nuevas tecnologías.
Tradicionalmente, para conseguir películas flexibles de PLA se adicionaba un
plastificante de bajo peso molecular, pero este método daba lugar a películas
inestables a los cambios de temperatura y presión externos y al sangrado del
plastificante con lo que la transparencia y flexibilidad se veían alteradas con el tiempo.
Toray Industries ha desarrollado una nueva tecnología que soluciona este problema
mediante: a) la incorporación de un componente biodegradable y con alta
funcionalidad, desarrollado por dicha empresa, que posee no sólo unidades
funcionales con alta movilidad, que son la clave para proporcionar flexibilidad al PLA,
sino también unidades de baja movilidad que experimentan una fuerte interacción
específicamente con el PLA la cual es efectiva para lograr la dispersión de este
componente en el PLA a escala nanométrica; y b) el control preciso de la posición del
componente altamente funcional en los nanocristales de PLA mediante la ordenación
de los nanocristales de PLA usando una tecnología de estiramiento biaxial de última
generación desarrollada por Toray.
El PLA se está abriendo camino en nuevas aplicaciones, tales como tarjetas, en
sustitución de PVC.
BIOPLÁSTICOS 82/140
7.1.4. Polímeros sintéticos biodegradables
Los polímeros sintéticos biodegradables son bioplásticos caros en comparación de los
procedentes de materias primas renovables, ya que sus procesos de producción son
más complejos y costosos. Sin embargo presentan mejores propiedades físicas y
mecánicas que los bioplásticos basados en almidón y PLA, tales como mayor
resistencia, transparencia, mejores propiedades barrera. Asimismo, su procesado es
más sencillo.
En el año 2003 el precio de EastarBio y Ecofex de BASF era 3,5-4 €/Kg. En 2005,
estos precios se redujeron y para los poliésteres alifáticos-aromáticos oscilaban entre
2,75-3,65 €/Kg. Los materiales más técnicos, tales como Biomax de DuPont, cuestan
5-6€/Kg, las policaprolactonas 4-7€/Kg. Se espera que estos precios se reduzcan a
medida que aumenten los volúmenes de producción [1].
Otros
Envases
6%
14%
Espumas de
relleno para
Bolsas y embalaje
sacos 52%
28%
Figura 16. Consumo global de bioplásticos basados en almidón en el año 2005 por
aplicación.
BIOPLÁSTICOS 83/140
Otros
7%
Fibras
23%
Envases
70%
Figura 17. Consumo global de bioplásticos basados en PLA en el año 2005 por
aplicación.
Otros
11%
Bolsas y
Envases sacos
39% 50%
Durante los últimos años, los bioplásticos han encontrado nuevas aplicaciones que se
describen con más detalles a continuación.
BIOPLÁSTICOS 84/140
7.2.1.1. Envases y embalajes flexibles
Las películas, envoltorios y bolsas para residuos de alimentos mantienen un
importante potencial para el mercado de los bioplásticos ya que los plásticos
tradicionales son contaminantes en los procesos de compostaje. Las películas para el
embalaje de alimentos frescos y los envoltorios usados en catering constituyen otra
aplicación importante de los bioplásticos ya que en estos sectores se genera también
una gran cantidad de residuos que se pueden derivar a plantas de compostaje.
Los bioplásticos envasados en almidón se utilizan para fabricar bolsas y redes para
envasado de frutas y verduras. La alta permeabilidad al vapor de las películas de
mezclas de almidón ayuda a mantener las frutas y verduras frescas durante más
tiempo. Cuando los alimentos han caducado, se pueden compostar junto con su
embalaje sin necesidad de posteriores operaciones de separación. El PLA también se
usa para fabricación de películas y etiquetas.
Para empresas tales como Mitsubishi Plastics, el sector del embalaje flexible es el
sector que más potencial tiene para el PLA NatureWorks. Mitsubishi Plastics está
investigando en películas orientadas biaxialmente. Toray Industries ha desarrollado
una nueva tecnología con la que el film de PLA no desprende el plastificante durante
los cambios de presión y temperatura, manteniendo la flexibilidad y el resto de sus
propiedades tales como transparencia, resistencia al calor y flexibilidad. Este nuevo
desarrollo abre nuevas oportunidades para el PLA.
En el Reino Unido existen cadenas de supermercados (Sainsbury, Tesco, Marks &
Spencer) que utilizan envases biodegradables para sus productos de alimentación
frescos. También en los Países Bajos, Albert Heijn usa envases biodegradables para
frutas y verduras desde el año 2003; en Francia, Carrefour, Monoprix y Migros; en
Italia IPER, Coop, Esselunga; en los Países Bajos, Eosta, una empresa que
comercializa verduras y frutas de agricultura ecológica, envasa sus productos en
bioplásticos basados en almidón [1,4].
BIOPLÁSTICOS 85/140
En el año 2002, la cadena de supermercados IPER, Italia, fue una de las primeras en
adoptar PLA para envases introduciendo recipientes termoconformados para frutas
frescas, verduras, pasta y ensaladas. En 2005 Auchan comenzó a utilizar envases
rígidos de PLA para ensaladas. También en 2005, Wall-Mart comenzó a usar PLA de
NatureWorks para el envasado de verduras, fresas, coles de Bruselas. En 2004, Del
Monte Fress Produce NA, EEUU, introdujo sus recipientes de PLA NatureWorks para
sus productos frescos y Newman’s Own, EEUU, introdujo recipientes de PLA
NatureWorks para sus ensaladas de procedencia ecológica [1].
En Diciembre de 2005, Hycail anunció el lanzamiento de su producto Hycail XM 1020
resistente a temperaturas de 200ºC sin distorsión por lo que puede utilizarse en
recipientes para microondas en contacto con alimentos, incluso aceites. Esta
resistencia al calor no afecta al resto de propiedades tales como la transparencia, la
procesabilidad o la resistencia [5].
Otro mercado interesante para el PLA es la fabricación de botellas mediante moldeo
por inyección para líquidos que se rellenen en frío, tales como agua, leche, zumos,
aceites, etc. Este interés se demuestra con la organización de la primera conferencia
de dedicada a botellas de PLA (1st PLA Bottle Conference, 12 y 13 de Septiembre de
2007, Hamburgo, Alemania) [6]. Las botellas monocapa de PLA NatureWorks se
pueden fabricar en las mismas instalaciones que las del PET sin sacrificar la velocidad
de procesado [1].
Amcor PET Packaging, uno de los mayores proveedores de PET, ha trabajado con
Husky Injection Molding Systems para el desarrollo del mercado europeo de botellas
de PLA utilizando PLA NatureWorks. Según esta empresa, fabricante de PET, el
mercado de las botellas de PLA está atrayendo la atención en Europa y los
consumidores empiezan a mostrar interés en los envases elaborados a partir de
fuentes renovables. En 2005, Belu Natural Mineral Water ya lanzó botellas de 500 mL
en el Reino Unido. Las preformas de PLA están fabricadas en el sistema de moldeo
HyPet 120 [7,8]. En EEUU, ya desde Junio de 2004 el agua Biota se viene
embotellando con PLA de NatureWorks con el sistema de moldeo HyPet 120 [9]. En el
mismo año, Jivita, un agua con propiedades aroma-terapéuticas, comenzó a
embotellarse en botellas fabricadas con PLA NatureWorks y etiquetadas también con
PLA. [10] Naturally Iowa LLC fue la primera empresa de EEUU en distribuir leche en
botellas fabricadas con PLA de NatureWorks. Noble Juice de Blue Lake Citrus
Products, Inc., EEUU, ha sido el primer zumo envasado en botellas de PLA de
NatureWorks [11].
BIOPLÁSTICOS 86/140
vasos de papel, etc., se recubren por extrusión con películas de LDPE, el cual impide
la biodegradación del propio papel.
Los bioplásticos biodegradables sintéticos tales como Ecoflex de BASF, pueden
usarse como recubrimiento para papel, cartón o materiales espumados de almidón
para aumentar su resistencia y protegerlos contra las grasas, la humedad y los
cambios de temperatura. Estas propiedades son adecuadas para cajas de
hamburguesas, vasos para café, envases para carne, pescado, frutas y verduras,
platos y recipientes para comida rápida, papel para envolver mantequilla, etc [1].
BIOPLÁSTICOS 87/140
tres festivales populares de música en Bélgica, recogiendo 2.940 Kg de residuos de
PLA que sirvieron para fabricar 147 Kg de compost [1,14].
7.2.2. Agricultura
En este sector, las aplicaciones de los bioplásticos son bolsas para residuos
orgánicos, películas para mantillo (compost), tiestos, decoraciones para cementerios,
sedales y redes de pesca, etc. Entre ellas, las películas para mantillo son las que
presentan mayores posibilidades de crecimiento por las ventajas que ofrecen al inhibir
el crecimiento de hierbas y mantener la humedad del suelo. Los bioplásticos basados
en almidón son los más usados en este sector.
7.2.3. Medicina
Los biopolímeros usados en medicina deben ser materiales biocompatibles y
bioabsorbibles. Las principales aplicaciones en este sector son suturas y grapas para
heridas, tornillos para sujetar y reparar ligamentos, sistemas para dosificación de
medicamentos, moldes ortopédicos, tejidos, esponjas y moldes poliméricos.
Las suturas son la aplicación más importante de los bioplásticos en medicina, aunque
se trata de un sector ya maduro que no se espera que crezca de manera importante
en los próximos años.
Existen dos tipos de sutura: trenzada y monofilamento. Las trenzadas son más
flexibles y sus nudos ofrecen mayor seguridad, aunque las monofilamento presentan
menor arrastre de tejido, lo cual es importante en cirugía cardiovascular, oftálmica y
neurológica.
En odontología, los bioplásticos se utilizan como relleno del hueco dejado tras una
extracción dental ayudando a una más rápida curación.
En ortopedia, los sistemas de fijación basados en biopolímeros presentan ventaja
sobre los metálicos, ya que no es precisa su extracción posterior. Los materiales de
los que se dispone en la actualidad no presentan suficiente resistencia como para
usarse como soporte de huesos largos como el fémur, pero sí en tobillos, rodillas y
manos para la reparación de ligamentos, roturas y menisco.
Los materiales utilizados son principalmente poliésteres compuestos de
homopolímeros o copolímeros de poli(ácido glicólico) y lactida. También existen
sistemas fabricados con copolímeros de carbonato de trimetileno y ε-caprolactona y
suturas de polidioxanona.
El poli(ácido glicólico) se usó para el desarrollo de la primera sutura totalmente
absorbible comercializada por Dexon en los años 1960 por Davis and Geck, Inc. Las
polilactidas presentan un alto módulo por lo que son adecuadas para aplicaciones en
ortopedia y suturas. La policaprolactona también se usa en suturas por su
BIOPLÁSTICOS 88/140
biocompatibilidad. La polidioxanona fue la primera sutura sintética monofilamento
clínicamente testada comercializada por Ethicon. El copolímero poli(lactida-co-
glicólico) se usa para sistemas de liberación de medicamentos. El polihidroxibutirato
(PHB) y polihidroxivalerato (PHV) también están siendo investigados para aplicaciones
biomédicas aunque requieren enzimas para su biodegradación. Los PHBH Nodax de
Procter & Gamble también presentan aplicaciones potenciales en biomedicina tales
como liberación de fármacos y regeneración de huesos [1].
7.2.4. Otras
7.2.4.1. Electrónica
Sony y Mitshubishi Plastics desarrollaron en 2004 PLA ignífugo que alegan ser más
resistente que el ABS. Este nuevo material se ha usado en los paneles frontales de los
reproductores de DVD Sony [15].
Pioneer Corp of Japan ha usado PLA como sustituto del policarbonato para la
fabricación de discos ópticos [1].
Sharp ha desarrollado tecnología para mezclar PLA con plásticos convencionales
recuperados de residuos electrónicos, que se espera comenzar a usar en productos
electrónicos en el año 2007 [1].
En Junio de 2002, Fujitsu introdujo el primer ordenador portátil con ciertas partes de su
carcasa fabricadas en un bioplástico basado en almidón. En Enero del 2005, Fujitsu y
Toray Industries lanzaron la primera carcasa para ordenador portátil fabricada
totalmente a partir de mezclas de PLA con policarbonato con resistencia al calor y a la
llama. Fujitsu pretende introducir en el mercado en el año 2007 teléfonos móviles
fabricados con bioplásticos y extenderlos a otras aplicaciones en equipos electrónicos
[1., 16].
BIOPLÁSTICOS 89/140
7.2.3.2. Automoción
El sector del automóvil es uno de los grandes consumidores de materiales
termoplásticos ya que aproximadamente el 12% del peso de un vehículo procede de
materiales plásticos [18]. Sin embargo, hasta la fecha se han desarrollado pocas
aplicaciones para los biopolímeros en este sector [1.].
Ford ha anunciado que para el año 2008 introducirá en su modelo Mustang materiales
espumados para sus asientos en cuyo proceso de fabricación se sustituye el 40% de
los polioles por un compuesto alternativo derivado de soja [18].
7.2.4.3. Fibras
El PLA es el biopolímero más comúnmente usado para la fabricación de fibras y sus
fibras tienen propiedades similares a las del PET y rayón. Las aplicaciones
potenciales incluyen ropa, ropa de cama, alfombras, tapicerías, tejidos industriales y
tejidos no tejidos.
Toray es uno de los grandes procesadores de las fibras de PLA INGEO™ de
NatureWorks. La empresa ha desarrollado inicialmente productos para uso industrial y
BIOPLÁSTICOS 90/140
diario tales como alfombras, ropa de cama y tejidos industriales y posteriormente otras
aplicaciones tejidos para ropa y decoración [1].
En el año 2004, DuPont formó una alianza con Tate & Lyle, para la producción de
propanodiol (Bio-PDO™) a partir de un proceso de fermentación de maíz. Este Bio-
PDO™ se va a usar en la fabricación de Sorona®·3GT™, un Poli(tereftalato de
trimetilenglicol) para fibras, a partir de 2007. La planta de producción de Bio-PDO™
es la mayor planta de fermentación aeróbica mundial con una capacidad de
producción de Bio-PDO™ de 45 millones de toneladas anuales [21]. Sorona® es una
fibra más suave que incluso el poliéster o nailon y se pretende usar en ropa de vestir.
[1].
Una de las áreas que más oportunidades ofrece para el PLA son los geotextiles para
aplicación en agricultura. Empresas tales como UnitiKa creen que las propiedades
antifúngicas del PLA, combinadas con su biodegradabilidad hacen de él un material
muy adecuado para esta aplicación [1].
7.2.4.4. Tarjetas
El PLA puede usarse para fabricación de tarjetas regalo, telefónicas, tarjetas llave, de
crédito, etc., como sustituto del PVC. Por ejemplo, Sony ha desarrollado junto a
Mitsubishi Plastics una tarjeta inteligente que servirá como monedero electrónico y
será biodegradable [22].
BIOPLÁSTICOS 91/140
214.000 toneladas para el año 2010, lo que representa un crecimiento anual del 17,7%
para el periodo 2005-2010. Excluyendo los materials espumados para embalaje, el
cual es un sector más maduro dentro del campo de los bioplásticos, el mercado global
en el año 2005 fue de 71.700 toneladas y las previsiones de crecimiento anual para el
periodo 2005-2010 son del 20,3%. Los datos de mercado se resumen en la tabla 1.
Por tipo de polímero, los bioplásticos basados en almidón fueron en el año 2005 los
más consumidos con un 47% del volumen global de bioplásticos. Los materiales
espumados para embalaje supusieron la mitad de este volumen de consumo. El PLA
es el segundo bioplástico por volumen de consumo seguido por los poliésteres
alifático-aromáticos, mientras que los PHA de reciente introducción tiene aún
volúmenes de consumo muy poco significativos.
Las previsiones de crecimiento para el año 2010 son importantes para estos cuatro
tipos de bioplásticos. Entre ellos, el PLA es que tiene previsiones de crecimiento más
importantes para el periodo 2005-2010 con una tasa de crecimiento anual del 20,1%,
seguido por los poliésteres alifáticos-aromáticos con tasas de crecimiento del 18,6%,
mientras que los polímeros de almidón se prevé que experimenten tasas de
crecimiento anuales inferiores, del orden del 14,8%, debido a la madurez del mercado
de los materiales espumados para embalaje. Excluyendo los materiales espumados
para embalaje, el crecimiento previsto es del 20,6% para los años 2005-2010. Para los
PHA, todavía escasamente desarrollados la tasa de crecimiento anual esperada para
el periodo 2005-2010 es del 60 % partiendo de una base casi de cero, ya que se
espera la puesta en marcha de nuevas plantas de fabricación y el desarrollo de
mejores productos y procesos de producción.
Europa Occidental es el principal consumidor de bioplásticos, con un 59% del volumen
de mercado en el año 2005 como puede verse en la figura 19. Esto se debe en parte a
los efectos de una mayor política legislativa que en otras regiones, que incluye las
directivas europeas de envases y residuos de envases (94/62/EC) y de depósito en
vertedero (EC/31/1999) y a que en Europa se encuentran algunos de los mayores
productores de bioplásticos tales como Novamont, Rodenburg Biopolymers y BASF.
BIOPLÁSTICOS 92/140
Asia-Pacífico
19%
Europa
Occidental
EEUU
59%
22%
Tabla 2. Consumo global de bioplásticos (toneladas) por región en los años 2000,
2005 y previsiones para el 2010
2000 2005 2010 % incremento
2005-2010
Europa Occidental 15.500 55.700 129.400 18,4
América del Norte 6.700 21.300 46.500 16,9
Asia-Pacífico 5.800 17.800 38.500 16,7
TOTAL 28.000 94.800 214.400 17,7
BIOPLÁSTICOS 93/140
Tabla 3. Consumo de bioplásticos en Europa Occidental (toneladas) por tipo de
polímero en los años 2000, 2005 y previsiones para el 2010
2000 2005 2010 Incremento (%)
2005-2010
Almidón 10.300 29.900 62.100 15,8
PLA 3.700 19.000 50.500 21,6
Sintéticos 1.500 6.700 15.800 18,7
PHA 0 100 1.000 60,0
TOTAL 15.500 55.700 129.400 18,4
Fibras Otros
8% 6%
Envases
Bolsas y sacos 37%
21%
Espumas de
embalaje
28%
BIOPLÁSTICOS 94/140
7.3.2. América del Norte
Por tipo de polímero, los consumos en América del Norte y las previsiones de
consumo para el año 2010 se muestran en la tabla 4. El PLA es el bioplástico con
mayor consumo en América del Norte en el año 2005, con un 45% sobre el total del
consumo de bioplásticos, seguido por el almidón con un 38% y los sintéticos con un
17%. El PLA es además el que mayor previsión de crecimiento anual presenta hasta el
año 2010.
Fibras Otros
10% 7%
Envases
41%
Bolsas y sacos
20%
Espumas de
embalaje
22%
BIOPLÁSTICOS 95/140
7.3.3. Asia-Pacífico
Los consumos por tipo de polímero de Asia-Pacífico y las previsiones de consumo
para el año 2010 se muestran en la tabla 5. El PLA es el bioplástico con mayor
consumo en esta región en el año 2005, con un 40 % sobre el total del consumo de
bioplásticos, seguido por el almidón (principalmente en materiales espumados para
embalaje) con un 39% y los sintéticos con un 21%. Los bioplásticos sintéticos son los
que se prevé que tengan una mayor tasa de crecimiento para el año 2010.
Por aplicaciones, los porcentajes de consumo se muestran en la figura 22. Los
envases fueron la principal aplicación de los bioplásticos consumidos en la región
Asia-Pacífico en el año 2005 con un 44% sobre el total, seguidos por sacos y bolsas y
los materiales espumados de embalaje.
Japón es el mayor consumidor de bioplásticos de esta región seguido por Australia y
Nueva Zelanda. Taiwán y Japón son los países que presentan las mayores
perspectivas de crecimiento en el consumo de bioplásticos. Taiwan ha introducido
políticas medioambientales prohibiendo el uso de bolsas desechables y comenzando
con bolsas de compra basadas en recursos procedentes del petróleo y vajilla
desechable. En Japón, se creó en 1989 The Biodegradable Plastics Society (BPS)
para desarrollar tecnología para plásticos biodegradables, extenderlos y
comercializarlos y desarrollar métodos de evaluación y certificación para los mismos.
BIOPLÁSTICOS 96/140
Otros
Fibras 10%
10% Envases
44%
Bolsas y sacos
21%
Espumas de
embalaje
15%
BIOPLÁSTICOS 97/140
9 R. Lingle. “BIOTA’s high water mark in sustainable packaging”. Packaging
World Magazine, January 2005, p. 62 http://www.packworld.com/view-18460.
Fecha de consulta 31 Julio de 2007.
10 NatureWorks Press Release 5 Noviembre 2005 - NatureWorks PLA Helps
Unique New Bottled Water Brand Strengthenits All-Natural Appeal
http://www.natureworksllc.com/news-and-events/press-releases/2005/11-5-05-
natureworks-pla-helps-unique-new-bottled-water-brand-strengthen.aspx. Fecha
de consulta 31 Julio 2007.
11 LookBook Ingeo™ NatureWorks® Herat Month from April 22nd to June 5th
2007. http://www.natureworksllc.com/earth-month-
2007/~/media/earthmonth_2007/em_mediamaterials/mm_lookbook_bulletin/loo
kbook_final-pdf.ashx. Fecha de consulta 31 de Julio de 2007
12 S. Facco. The new French Law on Biodegradable Shopping Bags
http://www.european-bioplastics.org/media/files/docs/en-
pub/060619_EuBP_France.pdf Fecha de consulta 31 de Julio de 2007.
13 NatureWorks® PLA: Resumen de marca. Noticia NWPR006 6-10-2005.
http://www.pressreleasefinder.net/item.asp?id=5600 Fecha de consulta 31 de
Julio de 2007.
14 NatureWork. Cases Studies. Alken-Maes Breweries (Cups)
http://www.natureworksllc.com/product-and-applications/natureworks-
polymer/case-studies/alken-maes-breweries-cups.aspx. Fecha de consulta 31
de Julio de 2007.
15 Noticia Food productiondaily.com/europe 16/02/2004 Sony develops corn-
based plastic http://www.foodproductiondaily.com/news/ng.asp?id=49919-sony-
develops-corn. Fecha de consulta 1 de Agosto de 2007.
BIOPLÁSTICOS 98/140
19 Mazda Motor Corporation: Mazda Develops High-Strength Heat-Resistant
Bioplastic with Hiroshima Area Partners. Japan Corporate News Network Mayo
2006 http://www.japancorp.net/Article.Asp?Art_ID=12478 Fecha de consulta 2
de Agosto de 2007.
20 Mitsubishi Motors Mitsubishi Motors Develops 'Green Plastic', Bamboo-fiber
Reinforced Plant-based Resin for Use in Automobile Interiors; Cutting CO2
Emissions Throughout the Vehicle Lifecycle Japan Corporate News Network
Feb 17, 2006 http://www.japancorp.net/Article.Asp?Art_ID=11929. Fecha de
consulta 2 de Agosto de 2007.
21 DuPont 2007 Sorona® Technical Bulletin
http://www2.dupont.com/Sorona/en_US/tech_info/tech_info.html. Fecha de
consulta 2 de Julio de 2007).
22 Noticia Baquia Knowledge Center 28/11/2006: Sony lanza una tarjeta
monedero biodegradable http://www.baquia.com/noticias.php?id=11475. Fecha
de consulta 1 de Agosto de 2007.
BIOPLÁSTICOS 99/140
8. PRINCIPALES EMPRESAS FABRICANTES DE BIOPLÁSTICOS
BASF Aktiengesellschaft
D-67056, Ludwigshafen, Alemania.
Tel: +49 621600; Fax: +49 621 6042525.
Bajo la marca de Ecoflex®, BASF ofrece poliésteres alifático-aromáticos
biodegradables desde 1998 que cumplen los requisitos de compostabilidad de la
norma EN 13432, así como el del sistema de certificación americano del Instituto de
Materiales Biodegradables y el estándar GreenPla japonés. [1]
Ecovio® es el último desarrollo de BASF que ha lanzado al mercado en el año 2006.
Ecovio®, está formado por un 50 % de Poli(ácido láctico) (PLA), un material obtenido
del grano del maíz y desarrollado por la empresa norteamericana NatureWorks. El otro
componente es Ecoflex. Dependiendo de las proporciones se pueden obtener
materiales flexibles o rígidos [2,3].
BIOPLÁSTICOS 100/140
Biomer Biopolyésteres
Forst-Kasten-Str. 15 D-82152 Krailling, Alemania
Tel: +49 8912 765136; Fax: (49) 8912 765137.
Biomer produce PHB en pelets que pueden procesarse en equipos convencionales de
trasformación de plásticos. También ha comenzado recientemente la producción de
PLA a pequeña escala, que vende a transformadores para la fabricación de películas
transparentes para embalaje y para moldeo por inyección [6].
Biopearls
Damstraat 28, 6671 AE Zetten, Países Bajos.
Tel: 06 - 46 104 345; Fax: 084 - 750 43 00.
Produce poli(ácido láctico) en Holanda. Actualmente investiga el uso de aditivos
nanocompuestos en materiales biodegradables [7].
Cereplast
3421-3433 West El Segundo Boulevard, Hawthorne, CA 90250 EEUU.
Tel: 310-676-5000; Fax: 310 676 5003.
Cereplast ha desarrollado y fabrica mezclas con PLA NatureWorks® incorporando
almidón de maíz, trigo o patata, proteínas de soja, PHA o PHB u otros componentes
biodegradables, con lo que consigue mejorar la propiedades necesarias para algunas
aplicaciones. Este bioplástico se usa para fabricar artículos termoconformados tales
como tazas, cubiertos, recipientes, además de recubrimientos por extrusión, perfiles y
grados para moldeo por soplado [8].
BIOPLÁSTICOS 101/140
DuPont
2 Chemin du Pavilon, PO Box 50, C H-1218 Grand Sacconex, Suiza.
Tel: (41) 22 717 5111; Fax: (41) 22 717 4200.
DuPont fabrica Bioplásticos tales como Biomax® [10], un PET estándar al que se han
añadido tres monómeros alifáticos para convertirlo en biodegradable, Sorona™ , una
familia de polímeros fabricados a partir de 1,3 Propanodiol (PDO) obtenido por
fermentación de maíz y poli(alcohol vinílico) bajo la marca Evanol®.
EarthShell Corporation
1301 York Road, Suite 200, Lutherville, Maryland 21093, EEUU .
Tel: (1) 410.847.9420, Fax: (1) 410.847.9431.
Esta empresa licencia y comercializa tecnología para fabricar un material compuesto
para envasado basado en almidón de patata y productos inorgánicos tales como caliza
bajo el nombre comercial EarthShell Packaging® [11].
Hycail
Industrieweg 24-1, 9804 TG Noordhorn, Países Bajos
Tel: (31) 594 50 57 69, Fax: +31 (0)594 50 62 53
Fabricante de PLA con un amplio catálogo de productos para una gran variedad de
aplicaciones tales como envases rígidos, adhesivos, fibras y bases para chicle. La
empresa cuenta con una planta semi industrial operativa desde abril del 2004, pero
está en proceso de construcción de la primera planta de producción de PLA europea,
con una capacidad de producción de 25.000 toneladas/año [13].
BIOPLÁSTICOS 102/140
Metabolix
21 Erie Street, Cambridge, MA 02139, EEUU
Tel: (1) 617-583-1700, Fax: (1) 617-583-1767
Fundada en 1992, Metabolix que produce P(3HB-co-3HV) bajo el nombre de Biopol.
En 2006, Metabolix se asoció con Archer Daniels Midland (ADM), uno de los mayores
procesadores de productos agrícolas mundiales para producir la línea de productos Mirel™
fabricado mediante fermentación microbiana de azúcares de caña o aceites vegetales.
Telles™, es el nombre de esta sociedad que actualmente construye en Estados Unidos
una planta capaz de producir 50.000 toneladas/año [14, 15].
Mitshui Chemicals
Shiodome City Center, 5-2, Higashi-Shimbashi 1-chome, Minato-ku, Tokyo 105-7117,
Japón.
Tel: +81-3-6253-2100.
Produce PLA bajo el nombre comercial de LACEA desde 1996 en la planta de Omita
[16].
NNZ BV
Postbus 104, NL- 9700 AC Groningen, Países Bajos
Tel: (31) 50 5207800, Fax: (31) 50 5207801.
Empresa con base en los Países Bajos que bajo la marca de Okopack ofrece un
bioplástico basado en almidón con tres calidades: Okopack C transparente y brillante
con propiedades similares a las del polipropileno, Okopack S, semitransparente y con
propiedades similares al polietileno y Okopack Net para redes o mallas [18].
BIOPLÁSTICOS 103/140
NatureWorks LLC
Oficina Central 15305 Minnetonka Boulevard, Minnetonka, 55345, Minessota EEUU
Tel: (1) 952 742 0400, Fax: (1) 952 984 3430.
NatureWorks LLC es la nueva denominación de Cargill Dow LLC. Antes también
estuvo asociada a Dow Chemical Company. En 1997 Cargill y Dow Chemical
Company formaron un consorcio para desarrollar la tecnología y mercado para
productos de PLA y comenzaron en 2001 la producción comercial de diferentes grados
de PLA bajo el nombre de NatureWorks™ [19].
Cargill Dow Polymers LLC instaló su primera planta comercial de producción de PLA
en Nebrasca, EEUU, en 2002, con una capacidad de producción de 136.000
toneladas/año. En 2004, enfocó su mercado hacia aplicaciones tales como envases
alimentarios y fibras textiles y redujo sus precios, lo que le permitió aumentar sus
ventas en un 60%. En el año 2006, su producción se estimó en 50.000-70.0000
toneladas.
NatureWorks también fabrica fibras de PLA bajo el nombre comercial de Ingeo™
adecuadas para fabricación de ropa, textiles y tejidos no tejidos [20].
Novamont Spa
Vía G. Fauser 8, 28100 Novara, Italia
Tel:+39 0321 6996 11, Fax: +39 0321 6996.00
Fundada en 1990, es el mayor productor de mezclas basadas en almidón y polímeros
sintéticos, con una producción anual de más de 20.000 toneladas y una capacidad de
producción de 40.000 toneladas/año. Tras un acuerdo con Novamont, Nacional Starch
Chemical Co. dispone de licencia para dos tecnologías de la producción de espumas
para protección en embalajes basadas en almidón con una producción de 20.000
toneladas en el año 2005.
Novamont comenzó sus actividades de investigación en 1989 cuando pertenecía al
grupo químico italiano Montedison. Desde entonces ha realizado grandes inversiones
en I+D para el desarrollo de la familia de productos Mater-Bi, para la adquisición de
patentes de Bistec GMBH & Co KG y en el desarrollo de su último material
biodegradable Mater-Foam. En 2001, Novamont alcanzó un acuerdo con Bistec
Biologische Naturverpackungen GMBH & Co KG, E Khashoggi y sus afiliados para
resolver todos sus litigios en cuanto a patentes. En particular, Novamont adquirió la
licencia exclusiva mundial sobre las patentes de Biotec en el sector de películas, lo
que reforzó la cartera de patentes de Novamont que incluye más de 800 patentes y
aplicaciones a nivel mundial.
En septiembre de 2004, Novamont adquirió la tecnología Eastar-Bio de Eastman
Chemical y lanzó al mercado el producto Origo-Bi resultado de integración con la
BIOPLÁSTICOS 104/140
nueva tecnología de poliésteres biodegradables. El acuerdo incluye todas las patentes
y derechos sobre la tecnología pero no las plantas de producción o los canales de
distribución [18,21].
Plantic Technologies
51 Burns Road, Altona, 3018, Victoria, Australia
Tel: +61 3 9353 7900, Fax: +61 3 9353 7901.
Esta empresa australiana lanzó al mercado en 2003 su resina Plantic® basada en
almidón de maíz. En 2007, Plantic ha anunciado sus planes de colaborar con DuPont
Packaging en el desarrollo y venta de bioplásticos fabricados con la tecnología
Plantic® [22]. En 2006, Plantic anunció una colaboración de dos años para desarrollar
con Amcor Australasia PLC para desarrollar embalajes flexibles para alimentación y
confitería. En 2005, Nestle adoptó materiales Plantic para el envasado de bombones
[18,23].
Polyscience Inc.
400 Valley Road, Warrington, PA 18976
Tel: (215)343-6484, Fax: (215)343-0214.
Polyscience Inc. ha introducido una nueva gama de bioplásticos basados en
polihidroxibutirato (PHB) que son potenciales candidatos para su aplicación en
liberación de fármacos, cosmética, envoltorios de perfumes o alimentación. Los
copolímeros en bloque PHA-b-PEG son una nueva familia de copolímeros fabricados
con un bloque de PHA de peso molecular controlado, que permanece óptimamente
activo y permite variar la cadena lateral y la proporción de PEG [18].
BIOPLÁSTICOS 105/140
Rodenburg Biopolymers BV
Denariusstraat 19, 4903 RC Oosterhout, Países Bajos.
Tel: +31 162 49 70 30, Fax: +31 162 49 70 31
Es uno de los mayores productores de biopolímeros de Europa. En 2002 inauguró una
planta de 47.000 toneladas/año para la producción de Solanyl®, un biopolímero
basado en almidón procedente de residuos de patata [24].
Solvay S.A.
Oficina Central: Rue du Prince Albert 33, B-1050, Bruselas, Bélgica.
Tel: +32 2 509 61 11, Fax: +32 2 509 66 17.
Fabrica bioplásticos de policaprolactona bajo el nombre comercial de CAPA®. Se trata
de polímeros cristalinos y duros que funden a bajas temperaturas (58-60ºC) y con muy
buenas propiedades adhesivas en estado fundido. Los polímeros llevan grupos OH
finales y pueden utilizarse para aplicaciones de entrecruzamiento tales como
adhesivos que reaccionan en estado fundido. También existen grados de gran
transparencia y para moldeo por soplado [18].
BIOPLÁSTICOS 106/140
Stanelco PLC
Starpol Technology Centre, North Road, Marchwood Industrial Park, Southhampton
SO40 4BL, Reino Unido.
Tel: +44 2380 867 100, Fax: +44 2380 867 070.
Fabrica mezclas de PLA con otros bioplásticos biodegradables con un contenido de
PLA del 60% bajo el nombre de Starpol™. En junio de 2005, Stanelco adquirió Biotec,
empresa con base en Alemania que fabrica envases basados en almidón para la
industria alimentaria y farmacéutica bajo el nombre de Bioplast [18].
1 http://www2.basf.de/basf2/html/plastics/englisch/pages/biokstoff/ecoflex.htm#sub01.
Fecha de consulta 1 de Octubre de 2007.
BIOPLÁSTICOS 107/140
http://www.plastico.com/tp/secciones/TP/ES/MAIN/IN/ARTICULOS/doc_57870_H
TML.html?idDocumento=57870 Fecha de consulta: 4 de Octubre de 2007.
8 Cereplast. The renewable plastic. http://www.cereplast.com/ce/ Fecha de consulta
20 de Julio de 2007.
9 Daicel Chemicals Industries, Ltd. http://www.daicel.com/ Fecha de consulta: 1 de
Octubre de 2007.
10 R. J. Müller. Afiphatic-Aromatic Polyesters. En Handbook of Biodegradable
Polymers. C. Bastioli Ed. Rapra Technology Limited (2005).
11 http://www.earthshell.com/about.html Fecha de consulta 3 de Octubre de 2007.
12 http://www.fkur.com/ Fecha de consulta 3 de Octubre de 2007.
13 http://www.hycail.com/ Fecha de consulta 3 de Octubre de 2007.
14 http://www.metabolix.com/company/strategy.html Fecha de consulta 3 de Octubre
de 2007
15 Equipo editorial de Tecnología del Plástico “Llegó la hora de los plásticos
biodegradables”. Tecnología del Plástico, Agosto 2007
http://www.plastico.com/tp/secciones/TP/ES/MAIN/IN/ARTICULOS/doc_57870_H
TML.html?idDocumento=57870. Fecha de consulta: 4 de Octubre de 2007.
16 http://www.mitsui-chem.co.jp/e/techno/lab_01.htm. Fecha de consulta 4 de
Octubre de 2007.
17 NEC Laboratories. Bioplastics for electronic Equipment.
http://www.nec.co.jp/rd/Eng/innovative/E4/04.html. Fecha de consulta 20 Julio
2007.
18 D. Platt. “Biodegradable Polymers”. Market Report. Smithers Rapra Limited (ed.)
(2006).
19 P. Gruber, M. O´Brien. “Polylactides “NatureWorks™ PLA”, en Biopolymers. Vol 4,
Polyesters III. Applications and Commercial Products Y. Doi and A. Steinbüchel
(Ed.) Wiley-VCH (2002).
20 NarureWorksLLC. Products and applications.
http://www.natureworksllc.com/Product-And-Applications.aspx. Fecha de consulta
20 de Julio de 2007.
21 http://www.novamont.com/ Fecha de consulta 5 de Octubre de 2007.
22 http://www.plantic.com.au/investor-relations/regulatory-announcements/. Fecha de
consulta 5 de Octubre de 2007.
BIOPLÁSTICOS 108/140
23 Nestle UK to Use Plantic Technolgies Biodegradable Plastic for Chocolate
Packaging http://www.azom.com/details.asp?newsID=4199. Fecha de consulta 5
de Octubre de 2007.
24 http://www.biopolymers.nl/ Fecha de consulta 13 de Junio de 2007.
25 S-R. Lee, H.M. Park, H. Lim, T. Kang, X. Li, W-J Cho, C-S. Ha. “Microstructure,
tensile properties, and biodegradability of aliphatic polyester/clay nanomateriales
compuestos”, Polymer 43, 2495-2500 (2002).
26 L. Averous. Bioplastics. Biodegradable polyésteres (PLA, PCL, PHA,….)
http://www.biodeg.net/bioplastic.html. Fecha de consulta 28 de Junio de 2007.
27 R. Leaversuch. “Biodegradable Polyesters: Packaging Goes Green”. Plastics
Technology. http://www.cortecvci.com/Publications/pdf/Biodegradable-
Polyesters.pdf. Fecha de consulta 29 de Junio de 2007.
28 C. Juska. “Automotive Plastics Report Card. The Polices and Practices of Eight
Leiading Automakers”. The Ecology Center. Noviembre de 2006.
www.toyota.co.jp/en/more_than_cars/bio_afforest/bio_plastic.html. Fecha de
consulta 20 de Julio de 2007.
BIOPLÁSTICOS 109/140
9. APLICACIONES EMERGENTES
En el apartado 7.2 de este informe se han descrito las aplicaciones actuales y
potenciales de los bioplásticos. A continuación se recogen las noticias relacionadas
con aplicaciones de los bioplásticos aparecidas en el último año obtenidas a través de
la base de datos Factiva.
La empresa alemana BASF AG lanzará al mercado una versión espumada de su
plástico Ecovio LBX 8145 en Octubre de 2007. Sus aplicaciones incluyen bandejas y
cajas para comida rápida [1].
Obayashi Corp. Mitsubishi Plastics Inc. y Mitsubishi Materials Corp. han desarrollado
de forma conjunta una tubería biodegradable para la construcción de túneles de
montaña, que evita la producción de residuos industriales como los de las tuberías de
acero o PVC habitualmente utilizadas [2].
NTN Corp. ha desarrollado un cojinete en el que la caja que rodea los elementos
giratorios está fabricada con plástico biodegradable [3].
El Centro Regional de Experimentación y Asistencia Agrícola (CERSAA), Italia, ha
investigado la aplicación de películas de plásticos biodegradables basados en almidón
termoplástico para el control de malas hierbas en lugar de plaguicidas o plásticos no
degradables [4].
La empresa e2e Materials LLC (Ithaca, EEUU), surgida de la Universidad de Cornell
(Ithaca, EEUU), tiene intención de sacar al mercado materiales compuestos
biodegradables fabricados completamente de materias primas procedentes de plantas
y una resina derivada de proteína de soja. Estos nuevos materiales compuestos
pretenden sustituir a los tableros fabricados de resinas basadas en formaldehído. [5].
Sony, trabajando conjuntamente con Mitsubishi Plastics Inc., va a comercializar la
primera tarjeta inteligente sin contacto a partir de plástico biodegradable. Más del 51%
de su composición procede de materias primas derivadas de plantas. Sony espera que
estas tarjetas se utilicen como tarjetas de identificación en empresas y para servicios
de dinero electrónico [6].
BIOPLÁSTICOS 110/140
10. LINEAS ACTUALES DE I+D
En los últimos 10 años el énfasis en las actividades de investigación y desarrollo en el
campo de los bioplásticos se ha centrado en mejorar la tecnología y los productos para
llegar a su comercialización. Hoy en día, existe ya un significativo número de
productos en el mercado y los esfuerzos en I+D de las empresas se han desviado
hacia el consumidor final y el desarrollo de mercados y aplicaciones.
En una búsqueda realizada en la ISI Web of Knowledge utilizando como términos de
búsqueda: ((polymer* or plastic* or biopolymer* or biocomposite* or
bionanocomposite*) and (biodegradab* or compostab*)) or bioplastic*, se obtuvieron
un total de 6824 publicaciones en los últimos 10 años (el 2007 incluye datos hasta el
31 de Octubre). La distribución por años, países y disciplinas puede verse en las
figuras 23-25:
1200
1000
800
Número de publicaciones
600
400
200
0
1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007
AÑO DE PUBLICACIÓN
BIOPLÁSTICOS 111/140
2000
1800
1600
1400
Número de publicaciones
1200
1000
800
600
400
200
TA S
R
ES A
IA
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N
SI
FI
EA
IS
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PA
R
Figura 24. Publicaciones distribuidas por países. Se representan los 25 con mayor
número de publicaciones.
2500
2000
NUMERO DE PUBLICACIONES
1500
1000
500
0
a
s
r
ría
ca
ía
ía
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Fí
BIOPLÁSTICOS 112/140
En cuanto a patentes en el periodo 1997-2007, se ha realizado una búsqueda, en la
misma base de datos y con los mismos términos de búsqueda, en la que se han
localizado las empresas solicitantes. Las 25 con mayor número de solicitudes se
detallan en la figura 26.
NUMERO DE PATENTES
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Figura 26. Número de patentes de las empresas con mayor número de solicitudes en
el periodo 1997-2007.
• Tohoku Electric Power Co. ha concluido con éxito una investigación para
convertir glicerina, subproducto de la fabricación de biodiesel, en ácido láctico.
La conversión se logra por reacción en medio acuoso de glicerina con una
base, a 300ºC y 12MP. Tohoku Electric ha alcanzado un acuerdo con Hitachi
Zosen Corp. para investigar en la mejora del rendimiento de la reacción y en el
escalado del proceso. Se pretende procesar 6 Kg. de glicerina/hora [3].
BIOPLÁSTICOS 113/140
• El Centro para la investigación contra el cáncer del MIT está investigando una
técnica para mejorar la capacidad de liberar genes de los polímeros
biodegradables. La investigación se centra en tres poli(β-amino-ésteres) con
cadenas con grupos alternantes de amina y diacrilato. Cuando estos polímeros
se mezclan pueden unirse al DNA de forma espontánea unirse y formar
nanopartículas, las cuales pueden actuar de alguna manera como virus
artificiales y dosificar DNA funcional cuando se inyectan cerca del tejido diana.
Modificando los grupos finales de cadena de los polímeros, basta con un par
de átomos, se puede incrementar la capacidad de liberar genes [4].
• La empresa química Daiso Co. ha descubierto una nueva bacteria para
fermentar almidón de maíz y patata, lo que le permite fabricar a bajo coste
alcoholes de seis o más átomos de carbono en cantidades de más de 500 g/Kg
de almidón (más de cinco veces la producción normal) y con una pureza de
99%. Estos alcoholes pueden usarse para mejorar la resistencia de los
plásticos biodegradables en lugar de la celulosa o arcilla habitualmente
utilizadas. La celulosa origina problemas de baja resistencia al calor y la arcilla
incrementa los costes de producción debido a las etapas de mezcla necesarias
para su incorporación [5].
• Nec Corporation ha desarrollado un nuevo bioplástico a partir de PLA y fibra de
carbono que presenta mayor conductividad calorífica que el acero inoxidable.
Su campo de aplicación es en carcasas de equipos electrónicos tales como
teléfonos móviles y ordenadores personales, los cuales presentan problemas
de evacuación de calor [6].
• Netcomposites (Reino Unido) está desarrollando el proyecto Combine
(Commingled Biomaterials from Nature) cuyo objetivo es el desarrollo de
materiales compuestos basados en fibras naturales (cáñamo y lino) y
bioplásticos (PLA) para aplicaciones estructurales como puertas de coches y
cascos de barcos. El proyecto comenzó en Noviembre de 2006 con una
duración de 30 meses [7,8].
• La empresa americana Metabolix colabora con el centro australiano
Cooperative Research Centre for Sugar Industry Innovation through
Biotechnology (CRC SIIB) de la Universidad de Queenisland en un proyecto
para desarrollar plásticos biodegradables a partir de caña de azúcar. Metabolix
utiliza principalmente maíz como materia prima para la fabricación de sus
plásticos biodegradables y ha realizado pruebas con el césped Panicum
Virgatum ('switchgrass' en inglés). Ahora espera utilizar la misma tecnología
que consiste en procesos fermentativos con la caña de azúcar australiana
convirtiendo no sólo el azúcar sino también las fibras de celulosa [9].
BIOPLÁSTICOS 114/140
productos de degradación no son tóxicos para la vida marina. Está fabricado
con poliuretanos modificados por incorporación de PLGA (poli(D,L-lactida-co-
glicolida)). Mediante la variación de la composición química han conseguido
obtener este plástico con propiedades que van desde la flexibilidad hasta la
rigidez. La degradación se produce mediante hidrólisis y la densidad de estos
plásticos es superior a la del agua marina por lo que se hundirían en ella.
Todavía no están listos para su comercialización, ya que son necesarios más
estudios para comprobar como se degradan en diferentes condiciones
ambientales. Además, existen obstáculos legales como la prohibición
internacional de arrojar plásticos al mar [10].
BIOPLÁSTICOS 115/140
BIBLIOGRAFIA DEL CAPÍTULO
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11. NECESIDADES DE I+D
Las actividades de I+D en los últimos años se han centrado en la mejora de la
tecnología y los productos para llegar a su comercialización. Aunque se ha avanzado
mucho, existen todavía materiales cuyo estado de desarrollo se encuentra en fase de
investigación o a nivel de planta piloto. Son los bioplásticos fabricados a partir de
monómeros obtenidos por vía biotecnológica, tales como el ácido adípico (con el que
se fabrica por ejemplo la poliamida 6,6 ó el PBSA) y el 1,4-butanodiol (con el que
fabrica PBT o PBSA). Para estos casos se precisa la mejora de rendimientos y
reducción de costes de procesos biotecnológicos de obtención de monómeros.
Así, el ácido adípico utilizado para la fabricación de la poliamida 6,6 ó el PBSA podría
producirse por biosíntesis de ácido cis,cis-mucónico a partir de glucosa por
fermentación, seguido de su hidrogenación catalítica a ácido adípico. La fermentación
de la glucosa a ácido cis,cis-mucónico (ácido cis,cis-2,4-hexadienodioico) se realiza a
través de la ruta metabólica del shikimato, para lo cual se han introducido en
Escherichia coli diversos genes de otras especies bacterianas. Se han descrito
producciones de ácido cis,cis-mucónico por esta cepa construida mediante ingeniería
metabólica de 20-37 g/L, correspondientes a rendimientos del 15-23% (en mol/mol de
glucosa consumida), lo cual es aproximadamente el 50% del máximo teórico. Este
proceso todavía resulta caro comparativamente con el proceso químico a partir de
benceno.
El 1,4-butanodiol utilizado para la síntesis de PBT podría producirse por fermentación
de carbohidratos a ácido succínico, la purificación del ácido succínico mediante
electrodiálisis y su posterior reducción catalítica a 1,4-butanodiol. Sin embargo este
proceso todavía no resulta rentable. En la fermentación del ácido succínico se
producen también etanol, ácido láctico, ácido acético, ácido fórmico, ácido propiónico y
otros ácidos y alcoholes, cuya cantidad y composición dependen del microorganismo
productor y de las condiciones de cultivo. Los dos principales productores naturales de
ácido succínico son las bacterias Anaerobiospirillum succiniproducens y Actinobacillus
succinogenes, de los que se han descrito producciones de ácido succínico de hasta
110 g/L, productividades de 1,8 g/L/h y factores de conversión 1,2 moles de succinato
por mol de glucosa (cercanos al máximo teórico) . Posteriores incrementos de estos
valores requerirán el empleo de técnicas de ingeniería metabólica para mejorar las
cepas productoras, siendo pues una necesidad de I+D el desarrollar las
herramientas genéticas apropiadas para tal fin. Como alternativa a la producción
en estas cepas productoras naturales, se ha planteado también la utilización de cepas
construidas mediante técnicas de ingeniería metabólica. Así, se han conseguido cepas
de Escherichia coli capaces de producir 50 g/L de ácido succínico, aunque todavía
lejos de los niveles producidos por los productores naturales.
Hay otras alternativas técnicamente posibles de obtención de monómeros por vía
biotecnológica, pero no rentables a día de hoy, que también plantean nuevas
BIOPLÁSTICOS 117/140
necesidades de I+D. Entre estos posibles bioproductos utilizables en la fabricación de
bioplásticos podrían citarse los siguientes:
• Etanol, cuya producción mundial es casi exclusivamente por fermentación y que
puede convertirse en etileno que es la base en la fabricación de polietileno.
• ε-Caprolactama, que puede obtenerse mediante fermentación y es el monómero
utilizado en la fabricación de la poliamida nailon 6.
• Ácido acético, obtenido por fermentación y que puede ser convertido en acetato
de vinilo, compuesto utilizado en la fabricación de diversos polímeros y
copolímeros.
• Ácido 3-hidroxipropiónico, que puede ser obtenido mediante fermentación y ser
utilizado directamente en la síntesis de poliésteres o, tras su conversión química
en 1,3-propanodiol, ácido acrílico o acrilamida, en otros polímeros.
• Ácido fumárico, obtenible por fermentación y que puede ser utilizado en la síntesis
de resinas de tipo poliéster insaturadas.
• Ácido L-aspártico, que puede ser obtenido mediante aminación enzimática del
ácido fumárico o por fermentación, y que podría utilizarse en la fabricación del
polímero ácido poliaspártico.
En resumen, las necesidades en el campo de la biotecnología para el desarrollo
de bioplásticos tendrían que ir dirigidas hacia conseguir:
• Medios de fermentación simplificados y viables económicamente
• Mayores productividades
• Microorganismos más robustos, más tolerantes a las condiciones de
proceso y con mayor tiempo de vida.
• Reducción de la cantidad e impacto medioambiental de los residuos
generados en los procesos
Otro campo emergente dentro del desarrollo de los bioplásticos es el desarrollo de
biomateriales compuestos y bionanomateriales compuestos. En esta área se
requiere investigar principalmente sobre biopolímeros alternativos y en la mejora de la
compatibilidad con la fracción inorgánica del material compuesto. Ello proporcionará
nuevas formulaciones que permitirán mejorar las propiedades tanto estructurales como
funcionales y desarrollar nuevas aplicaciones.
Para bioplásticos más desarrollados y que ya están en el mercado se requiere
investigar principalmente el desarrollo del mercado y aplicaciones para lo cual se
plantean las siguientes necesidades de I+D:
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En cuanto a la biodegradabilidad, las necesidades de I+D se centran en:
• Aditivos biodegradables
• Estudios de biodegradabilidad de nuevos productos
Estas líneas de I+D podrían encajar en el Plan Nacional de investigación Científica,
Desarrollo e Innovación Tecnológica 2008-2011 en las siguientes acciones
estratégicas y líneas prioritarias de actuación:
BIOPLÁSTICOS 119/140
12. CONCLUSIONES
Los bioplásticos son materiales emergentes. En los últimos 10 años el énfasis
en las actividades de investigación y desarrollo en el campo de los bioplásticos
ha consistido en mejorar la tecnología y los productos para llegar a su
comercialización.
La capacidad de producción de bioplásticos a nivel mundial ha crecido
espectacularmente desde mediados de los años 90, en que la producción se
realizaba en plantas piloto y la capacidad de producción no superaba las
25.000-30.000 toneladas/año, hasta la actualidad en que para el año 2008 con
los proyectos de producción de plantas anunciados, se alcanzarán las 600.000
toneladas/año. El consumo de bioplásticos también ha crecido de manera muy
importante, con tasas de crecimiento superiores al 20% para el periodo 2000-
2005 y con previsiones de crecimiento anual del 17,7% para el periodo 2005-
2010. Sin embargo, los consumos de bioplásticos, especialmente en el caso
del PLA, son aún bastante inferiores a la capacidad de producción.
No existen empresas españolas fabricantes de bioplásticos. Novamont,
NatureWorks, Basf y Rodengurg Biopolymers representan de forma conjunta el
90% del mercado de bioplásticos.
El mercado más desarrollado para los bioplásticos es el de envases y
embalajes de alimentos, ya que este mercado tiene una gran necesidad de
envases de un solo uso, en el que la biodegradabilidad del material es una
propiedad muy apreciada. Los sectores de automoción y eléctrico/electrónico
presentan un gran potencial para los bioplásticos, al tratarse de sectores muy
concienciados con aspectos medioambientales.
La innovación para los bioplásticos ha de producirse tanto en el producto como
en el mercado, ya que su tecnología de transformación es la misma que para
los plásticos convencionales con pequeñas adaptaciones en algunos casos.
Por tanto la inversión en maquinaria no es una barrera para el uso de
bioplásticos.
La presencia en el mercado de productos fabricados con bioplásticos
aumentará cuando los precios de las materias primas desciendan. Pese a la
tendencia a la baja en los últimos años, los precios de los bioplásticos todavía
son superiores a los de los plásticos tradicionales y, por tanto, desde un punto
de vista estrictamente económico son poco competitivos. El paulatino descenso
de los precios es esencial para que accedan a nichos de mercado importantes,
lo cual debería ocurrir por el aumento de la producción, las economías de
escala y un mayor esfuerzo en I+D.
Los aspectos regulatorios y legislativos serán cruciales para su desarrollo,
especialmente aquéllos relacionados con el uso de materiales plásticos
biodegradables.
BIOPLÁSTICOS 120/140
Es necesario desarrollar una cultura industrial hacia los bioplásticos. La falta de
información por parte de los fabricantes de estas materias primas, es otra de
las barreras para su acceso a nichos de mercado importantes. Las
especificaciones técnicas de los bioplásticos no llegan al detalle de las de los
plásticos tradicionales, generando cierta desconfianza entre los empresarios
que no ven asegurado un satisfactorio comportamiento técnico.
Para los próximos 5-10 años el papel principal en el crecimiento del mercado
de los bioplásticos lo jugarán, junto con loos aspectos regulatorios y
legislativos, los propietarios de marcas, supermercados y consumidores. Sólo
se producirá un gran crecimiento del mercado de estos productos si dichos
agentes aprecian el valor que aportan al crecimiento sostenible: ahorro de
recursos energéticos, suelo y aire menos contaminado y menos impacto en el
calentamiento global del planeta.
De las 6824 publicaciones relacionadas con bioplásticos en los últimos años,
183 corresponden a España, que se sitúa en el 10º puesto en cuanto a
producción científica en este tema a nivel mundial. Esto significa que España
dispone de conocimiento o de capacidad científica para desarrollo de
bioplásticos.
Las mayores posibilidades de desarrollo y mejora de propiedades de
bioplásticos se encuentran en el campo de la biotecnología, biomateriales
compuestos y bionanomateriales compuestos. Por tanto, es hacia estos temas
hacia donde se debería dirigir la actividad de I+D en España en el futuro,
potenciando estas líneas de investigación en el Plan Nacional de Investigación
y Desarrollo e Innovación Tecnológica.
Dado que no existe fabricación de bioplásticos en España y que además el
sector está dominado por grandes empresas, la actividad industrial en el sector
de bioplásticos en España debería dirigirse hacia el desarrollo de nuevas
aplicaciones.
BIOPLÁSTICOS 121/140
13. PROPUESTAS DE ACTUACIÓN
En España el uso de bioplásticos se limita a películas plásticas para la agricultura y a
piezas de protección anti-impacto, para utilizar, por ejemplo, en cubiertas exteriores
donde existe vidrio. También, la filial del Grupo Sphere en España, ubicada en la
localidad zaragozana de Utebo, ha comenzado a fabricar recientemente bolsas de
plástico cien por cien biodegradables basadas almidón de patata como uno de sus
componentes y contará entre sus clientes con la Exposición Internacional Zaragoza
2008.
Asimismo, existen algunas empresas, como Nanobiomatters, creada por un grupo de
científicos de diversas universidades españolas que desarrolla y comercializa
principalmente nanoaditivos para mejorar tanto el rendimiento de plásticos
convencionales como de los nuevos bioplásticos, o Plásticos Hidrosolubles, S.L,
creada en 2003, que nació como fruto de la colaboración de sus accionistas con el
CDTI (Centro de Desarrollo Tecnológico Industrial) y el IVF (Instituto Valenciano de
Finanzas), especializada en la fabricación de productos derivados del poli(alcohol
vinilico), siendo ahora el único fabricante de plástico hidrosoluble en España.
El desarrollo del sector de los bioplásticos en Europa ha sido impulsado gracias al
respaldo de la Unión Europea, que en su normativa EN 13432 de enero de 2005
incluye un apartado especial para envases y embalajes: "compostables certificados".
Dicha normativa establece que durante la fase de lanzamiento los productos que
cumplan dicha norma quedan exentos de la obligación de cuotas de recolección y
reciclado. El primer país en ponerlo en práctica ha sido Alemania, con el ánimo de
impulsar la utilización de los bioplásticos. Esta norma permite, además de la
certificación, asignar una etiqueta para la identificación de los plásticos compostables
en el mercado. Sin embargo el uso de esta etiqueta sólo está aprobado en Alemania,
Suiza, Países Bajos, Polonia y Reino Unido.
Por tanto, una de las formas de aumentar la actividad empresarial en este campo
podría ser que el Gobierno español implantara, por ejemplo a través del
Ministerio de Medio Ambiente, al igual que el de otros países europeos, medidas
que permitieran a los consumidores concienciados con productos que tengan
en cuenta la sostenibilidad ambiental identificar los envases fabricados con
bioplásticos.
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ANEXO 1. PROGRAMAS DE ALGUNOS EVENTOS RELACIONADOS CON
BIOPLÁSTICOS EN EUROPA DURANTE EL ÚLTIMO AÑO
CONFERENCIAS INVITADAS.
CONTRIBUCIONES ORALES.
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• Sigbritt Karlsson: Environmental degradation of biodegradable polymers and biobased
composites.
• Rosana Moriana: Assessing the biodegradablility and the mechanical performance of a
biocomposite based on thermoplastic starch reinforced with cotton fibre.
• L.J. Santonja Blasco: Degradation in soil study of stereocopolymers of poly (lactic acid)
by thermal analysis.
• M. A. De la Casa Lillo: System for biodegradability evaluation on leather used in the
footwear industry.
• M.J.A. van den Oever: Natural fibre-PLA composites: processing and mechanical
properties.
• R. Fortsner: The influence of natural rubber content and processing parameters on
degradable PLA composites with high impact strength.
• Sándor Kéki: Copolymers from lactic acid, ε-caprolactone, poly(ethylene oxide) and
toluene diisocyanate: Novel biodegradable thermoplastics.
• Francesc Català: New multistar™ sensor – DSC goes submicrowatts.
• Silvia F.C. Patachia: Correlation between poly(vinyl alcohol) cryogel swelling capacity
and synthesis parameters.
• M. Coelhoso: Biodegradable composite películas for food packaging.
• Jonas Enebro: Investigation of endoglucanase selectivity towards carboxymethyl
cellulose.
• Carlos González Sánchez: Effects of a maleated polypropylene coupling agent onto the
rheological properties of cellulose-reinforced polypropylene composites.
• Zoubida Pilato: Chemical characterization of by-products degradation of polymers by
fungal action.
• Analía Vázquez: Recent results in biodegradable composites based on natural fibres.
• V.D. Alves: Biodegradable películas from a galactose-rich polysaccharide produced by
a pseudomonas strain from glycerol.
• David Plackett: Developments in biopolymer nanocomposites for food packaging
applications.
• Iñaki Mondragón: Lignins and tannins as substitutives for phenol in novolac resins.
• Juan Carlos Parajó; Autohydrolysis of lignocellulosic substrates as a strategy for
producing green composites.
• Juan Ruiz: Biodegradable and biomass based plastics – the plastics-europe
perspective.
• J.C, Villar: Laccase mediated lignin degradation in the bleaching of Eucaliptus Globulus
kraft pulp.
• Andreia F. de Sousa; Novel biopolyesters from suberin monomers.
• M.D. Sanchez-García: Development and characterization of novel nanobiocomposites
of thermoplastic biopolymers and layered silicates.
• Cristian J. Grande: Characterization of the collagenhydroxyapatite nanocomposite
laminate structure of fish scales from arapaima gigas.
• C.A. Gracia-Fernández: Benefits of MDSC technique on biopolymers: Reversing and
non reversing signals.
• M.J. Escoto; Biodegradable adhesives.
• Sánchez-Torregrosa: Synthesis, characterization and degradation of cyanoacrylate
based medical adhesive specially formulated for strabismus surgery.
POSTERS
BIOPLÁSTICOS 124/140
• Gilberto A. F. Siqueira, Julien Bras, Youssef Habibi, Alain Dufresne. Sisal and luffa
cylindrica cellulose whiskers as reinforcing phase in nanocomposites.
• Mehdi Roohani, Naceur Belgacem, Alain Dufresne. Cellulose whiskers reinforced
polyvinyl alcohol copolymers nanocomposites.
• Abdelkader Bendahou, Youssef Habibi, Hamid Kaddami, Alain Dufresne.
Nanocomposite materials containing cellulose whiskers extracted from palm tree.
• Ljungberg, J.-Y. Cavaillé, L. Heux. Nanocomposites and cellulose whiskers dispersion
in amorphous and semi-crystalline polypropylene.
• S. Berlioz, S. Boisseau, L. Heux. New solvent free method for esterification of cellulose
with fatty acid chlorides.
• W. Ballout, S. Molina-Boisseau, Synthesis by co grinding of composites reinforced by
cellulose.
• Sami Boufi, Wim Thielemans, M. Naceur Belgacem, Alain Dufresne. Synthesis of water-
based polystyrene-co-hexylacrylate cellulose nanofibers composite dispersion via
miniemulsion polymerization.
• Carmen S.R. Freire, Ana G. Cunha, Armando J.D. Silvestre, Carlos Pascoal Neto,
Alessandro Gandini, Loli Martin, Aloña Retegi, Iñaki Mondragon. Acylated cellulose
fibers as reinforcing elements in composites with thermoplastic matrices.
• Carla Vilela, Carmen Freire, Paula Marques, Tito Trindade, Carlos Pascoal Neto, Loli
Martin, Aloña Retegi, Iñaki Mondragon. CaCO3/cellulose hybrid materials.
• A. Rattaz, S. Montanari, S. Camy, Y. Nishiyama, L. Heux, J.S. Condoret, M.R. Vignon.
Cellulose oxidation by NO2 in supercritical CO2 optimization and characterization.
• Robin Zuluaga, Herbert Kerguelen, Santiago Betancourt, Iñaki Mondragon, Piedad
Gañán. Musaceae cellulose fibers: novel reinforcements for composite materials.
• Youssef Habibi, Alain Dufresne.Bionanocomposites from polycaprolactone reinforced
with cellulose or starch nanocrystals.
• Juan Camilo Salas, Jorge Alberto Medina, Ana María Quintero. Effect of extrusion
parameters on mechanical resistance of molded thermoplastic starch.
• Restrepo-Z. Nora Catalina, Ruiz A. Gladis. Fabrication and characterization of
biodegradable plastic based on tapioca starch.
• R. Simoes, C. Perez, M. A. Rodriguez-Perez, B. Urquidi, L.Pereda, C.J.L. Constantino,
J.A. de Saja. Foams based on EVA/starch blends: processing and characterisation.
• L. Bélard, L. Avérous. P. Dole. Hydrophobic surface enrichment in plasticized starch-
based extruded blends.
• C. Albano, J. González, M. Hernández, M.N. Ichazo. Polypropylene with cassava starch
compounds: characterization.
• Jérémie Viguié, Sonia Molina-Boisseau, Alain Dufresne. Processing and
characterization of waxy maize starch películas plasticized by sorbitol and reinforced
with starch nanocrystals.
• S. Molina-Boisseau, A. Seyni, N. Le Bolay. Properties of starch filled polystyrene
composites produced by co-grinding.
• M. Gallur Blanca, J. M Alonso Soriano, J. Salas Vicente, S. Aucejo. Renewable
materials based on starch, clays and fine birch pulp fibres.
• Frédéric Chivrac, Eric Pollet, Luc Avérous. Starch nano-biocomposite: a new powerful
approach to develop “green” plastics.
• Nancy Lis GARCIA, Alain Dufresne, Mirta Aranguren, Silvia Goyanes. Thermoplastic
cassava starch-waxy maize starch nanocrystals nanocomposites.
• Jana Habsuda, Antonietta Genovese, George P. Simon, Robert A. Shanks, Wasantha
Gunaratne, Yulin Ji, Kishan Khemani, Nick McCaffrey, Boris Srbinovski. Water activity
and its effects on barrier properties and morphology of biodegradable starch
thermoplastics.
• Antonietta Genovese, Jana Habsuda, George P. Simon, Robert A. Shanks, Wasantha
Gunaratne, Yulin Ji, Kishan Khemani, Nick McCaffrey, Boris Srbinovski. Water sorption
kinetics of thermoplastic starch sheet materials after environmental humidity
equilibration.
BIOPLÁSTICOS 125/140
• Abdelkader Bendahou, Youssef Habibi, Hamid Kaddami, Alain Dufresne. Composite
materials based of lignocellulosic fibres and thermoplastic matrices (PP and LDPE).
• Jean-Charles Bénézet, Andréa Stanojlovic, Roger Christensen, Hamilton Viana, Anne
Bergeret, Laurent Ferry, Salvador Borros. Biodegradable composites based on starch
foam and natural fibers.
• R. Balart, L. Sánchez, M. Blanes, B. Marco. Development of high efficiency acoustic
insulating composites based on the use of polyvinyl alcohol (PVA) nanofibres.
• S. Torres-Giner, A. Fernandez, E. Gimenez, M.J. Ocio, J.M. Lagaron. Novel
functionalized electrospun nanofibers based on biopolymers.
• Youssef Habibi, Waleed K. El-Zawawy, Maha M. Ibrahim, Alain Dufresne. Preparation
and characterization of lignocellulosic fibers/polyethylene composites.
• S. Ferrándiz, R. Navarro, M. Reig, F. Parres. A novel implementation of an image
analysis methodology for natural fiber orientation determination.
• Beatriz Veleirinho, Freni K. Tavaria, Manuela E. Pintado, Ivonne Delgadillo J.A. Lopes
da Silva. Electrospun poly(ethylene terephthalate) fibrous mats functionalised by
chitosan.
• Catarina Ferreira, José A. Lopes da Silva. Formulation and characterization of
chitosan/whey protein películas.
• F. Parres, J.E. Crespo, S. Ferrandiz, J.M. Gallego. Influence of the curing temperature
in the mechanical properties of citrate and benzoate plasticizers from PVC.
• O. Fenollar, D. García, L. Sánchez, R. Balart. Preparation and characterisation of a new
plastisol based on PVC and expoxidized castor oil.
• D. García, L. Sanchez, O. Fenollar, R. Balart. Preparation of a novel plastisol based on
polyvinyl chloride and epoxidized linseed oil.
• Carmen Bueno, Alfonso Jiménez. Epoxidized soybean oil as pvc plasticizer. Structural
and thermal characterization.
• L. Espósito, F.I. Altuna, R.A. Ruseckaite, P.M. Stefani. Syntactic foams based on
DGEBA/anhydride/ epoxidized soybean oil copolymer.
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gelatine/montmorillonite nanocomposite películas.
• A. Beltrán Sanahuja, M.L. Martín Carratalá, N. Grané Teruel, M.S Prats Moya, S.E.
Maestre Pérez. Application of FTIR in the oxidative stability of fresh almond oil.
• Beltrán Sanahuja, M.L. Martín Carratalá, N. Grané Teruel, M.S Prats Moya, S.E.
Maestre Pérez. Determination of fatty acid composition and oxidative stability of toasted
almond oil by gas chromatography.
• G. Rubio, E. Verdú, G. Grindlay, J. Mora, L. Gras. Systematic study about simple pre-
treatment and elemental characterization by ICP-AES of total and leached heavy metals
in footwear.
• Ornella Zovi, Laurence Lecamp and Claude Bunel. New investigations on the
mechanism of thermal polymerization of vegetable oils.
• D. García, L. Sánchez, J. López, R. Sanchís, A. Jiménez. The use of alternative
vegetable olive marc oil as plasticizer for environment friendly PVC plastisol
formulations.
• F. Parres, J.E. Crespo, J. López, M.I. Rico. Thermal degradation of citrate and
benzoate plasticizers from PVC using thermogravimetry analysis.
• I. Castro, M. Calatayud, I. Rico, J. López. The effect of modified oxalates salts in the
thermal degradation of PVC.
• J.E. Crespo, A. Nadal, R. Navarro, J.M. Gallego. Thermomechanical behaviour of
biodegradable plastizicer.
• M. Siliani, M.A. Lopez-Manchado, J.L. Valentin, M. Arroyo, A. Marcos, M. Khayet,
J.P.G. Villaluenga. Millable polyurethane/organoclay nanocomposites: preparation,
characterization, and properties.
• M.Ll. Maspoch, L. Nascimento, J. Gámez-Perez, O. Santana. Effect of the annealing on
the mechanical properties and fracture behaviour of PLA.
BIOPLÁSTICOS 126/140
• Erika Mascheroni, Luigi Mora, Valentina Trinetta, Luciano Piergiovanni. Kinetic diffusion
of antimicrobials from PLA películas.
• Sandra Domenek, Marine Pronnier, Alain Guinault, Cédric Plessis, Violette Ducruet.
The sorption of aroma compound influences the thermomechanical properties of PLA.
• O. Coulembier, M.K. Kiesewetter, A. Mason, J.L. Hedrick, Ph. Dubois, R.M. Waymouth.
Disymetrical polymerization of lactide from new amino-adduct: a simple way to get h-
shaped structures.
• Sheng-Ju Liao, Wen-Faa Kuo, Ming-Chien He, Ya-Ping Lin, Chem-Chen Kuo.
Polylactide/silica NANOCOMPOSITES prepared by in-situ polymerization.
• Verónica P. Martino, Roxana A. Ruseckaite, Alfonso Jiménez. Differential scanning
calorimetry study of plasticized poly(lactic acid) películas during aging.
• C.M.B. Gonçalves, J. A. P. Coutinho, I. M. Marrucho. Improving the barrier properties of
poly (lactic acid) with α-tocopherol.
• C.L. Simões, J.C. Viana, A.M. Cunha, A. Teixeira. Morphology and mechanical
properties of poly(ε-caprolactone) and poly (lactic acid) blends.
• Vimal Katiyar, Hemant Nanavati. Novel solid state polymerization approach:
morphological tailoring and optimization of poly (l-lactic acid) nanocomposites.
• Chelo Escrig, Francesca Signori, Maria-Beatrice Coltelli, Luisa Gil, Miguel Angel Valera,
Simona Bronco, Francesco Ciardelli. Physical blends of different biodegradable
aliphatic polyesters to broaden their area of application.
• J.Salas-Vicente, J. Alonso-Soriano, S. Aucejo-Romero, F. Clegg, C. Breen, D. Plackett.
Amino acid modified montmorillonite as reinforcement in polyhydroxybutyrate matrices.
• R.Y. Kosenko, Y.N. Pankova, A.L. Iordanskii, G.E. Zaikov. Aseptic controlled release
from poly(3-hydroxybutyrate) películas. Combination of diffusion and zero-order
kinetics.
• Luis Cabedo, David Plackett, Enrique Giménez, José María Lagarón. Effect of
processing conditions and clay type on the degradation during processing of
polyhydroxybutyrate-co -valerate/clay nanocomposites.
• Margarita E. Ramírez, Diana M. Vanegas, Carlos Ocampo López. Effect of temperature
on PHA biopolymer production.
• Marcilla, M. López, P. Barreiro, E. Gil, J.C.Garcia-Quesada. Properties of
polypropylene-PHB blends.
• S. Patachia, S. Varga, R. Ion. Biodegradable poly (vinyl alcohol) hydrogel membranes
containing nutraceuticals: a controlled-release case study.
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Degradation analysis of HDPE post-consume and poly (vinyl alcohol) mixtures under
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fungal action.
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Leather waste anaerobic biodegradation.
• Emma Strömberg, Sigbritt Karlsson. Modelling degradation of polymers, biobased
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• A.L. Iordansky, Yu.N. Pankova, R.Yu. Kosenko, A.A. Ol'khov, M.I. Artsis, G.E. Zaikov.
Transport of water as structurally sensitive process characterizing morphology of
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polymer samples by ICP-based techniques.
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interface.
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controlled drug delivery systems from renewable sources.
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bioplastics.
• A.J.M. Valente, A. Jiménez, R.F.A.C. Rua, H.D. Burrows, V.M.M. Lobo.
Characterization and transport of solutes through calyx[4]pyrrole-containing cellulose
acetate películas.
• Bruno M.G. Henriques, Victor M.M. Lobo, Artur J.M. Valente. Interaction of dyes and
metallic ions with calyx[4]pyrrole-containing polyacrylamide membranes.
BIOPLÁSTICOS 128/140
2nd European Bioplastics Conference. 21-22 Noviembre 2007. Disney’s Newport
Bay Club Convention Centre, Paris.
http://www.european-bioplastics.org/index.php?id=587
BIOPLÁSTICOS 129/140
China Packaging
Yunxuan Weng, China Biodegradable & Cesare Vannini, Coopbox Europe
Biobased Materials Group
Market Development of Bioplastics in Biobased and Biodegradable Bottles
USA and Closures
Frederic Scheer, Cereplast Takurou Ito, Toyo Seikan Kaisha
Market Development of Bioplastics in
NatureFlex Películas: The Next
Japan
Generation
Isao Inomata, Japanese Bioplastics
Andy Sweetman, Innovia Películas
Association
Ceremony:
European Bioplastics and Thai A Biopackaging Portfolio
Bioplastic Industry Association sign a Jesper Goul-Jensen, Faerch Plast
Memorandum of Understanding
Plenum Session:
Developing the Markets for Bioplasics in Europe
Chair: to be announced
Introduction by European Bioplastics
European Study on Environmental Technologies Growth Markets
Thilo Zelt, Roland Berger Strategy Consultants
EU Policies: The Biobased Products Lead Markets Initiative
Thomas Heinemeier, EU Commission DG Enterprise & Industry
Case Study: PLA Production in Europe
N.N.
BIOPLÁSTICOS 130/140
1st European Bioplastics Conference 2006. 21-22 Noviembre 2006. Crowne Plaza
Hotel Bruselas
http://www.european-bioplastics.org/media/files/docs/EU-
Bioplastics_Conference_Programme.pdf 21-
BIOPLÁSTICOS 131/140
The industrialisation of PHBV in China Xuejun Chen
Tianan Biologic Material Co. Ltd.
Deputy General Manager
Plastics produced from renewable resources Katerina Morawietz, BIOP
(BIOPAR) new material developments for Biopolymer Technologies, Head of R&D
specific properties
Rilsan Polyamide 11: Unique benefits from Thomas Grimaud, Arkema Group
a biobassed, high performance bioplastic Business Manager
Market Development – Country Reports Chair: Jöran Reske, Interseroh
Manager Biodegradable Polymers
Developments on bioplastics in the Remy Jongboom, BCPN
Netherlands Manager
Compostable packaging in Belgium – Dirk Wens, Belgian BioPackaging
Can a breakthrough be expected? President
Status of biodegradable & biobased Yunxuan Weng
materials in China Biodegradable Materials Group, BMG
General Director
BIOPLÁSTICOS 132/140
BIOPLASTICS 2007 Conference & Awadrs. The 9th annual Bioplastics
Conference. 5-6 Diciembre 2007. Hyatt Regency Colonia Alemania
http://www.bpevent.com/home.asp?m_pid=0&m_nid=23013.
BIOPLÁSTICOS 133/140
• Exploring potential applications
• Detailing the new BIOH Polyols R&D centre
Sharing LCA data and reducing the environmental footprint of Erwin Vink, Environmental
bioplastics Affairs Manager
Natureworks
• Exploring responsible sourcing
• Enhancing the fermentation process
• LCA data
Exploring the production of PHA from wastewater fatty acids Robbert Kleerebezem,
Department of Biotechnology
Delft University of
• Discussing the selection criteria for establishment of a natural
Technology
(mixed) culture of PHA-producing bacteria
• Suggesting a process scheme for implementation of the PHA
production process proposed.
• Combining wastewater treatment with bioplastic production
• Considering possible commercial applications for the future
Renewable resource biopolymer blends – their production & Graham Whitchurch, Sales
applications Agent
FKuR
Examining packaging performance requirements for fresh produce Atussa Sarvestani, Product
applications and the suitability of bioplastics Manager – Sustainable
Packaging
NNZ
• Shelf life
• Barrier properties
• Looking at new materials and new treatments, and their
performance
• Expectations of bioplastic packaging
• Looking at consumer reaction
BIOPLÁSTICOS 134/140
produce applications and Managing Director
• Exploring new material possibilities The Organic Salad
• What do consumers think? Company
Paul Dauny, Technical
• The growth of bioplastics packaging over recent years –
Manager
expectations for the future
The Organic Salad
• Case studies Company
Expanding the market for PHBV Dr. Jim Lunt, Vice President
- Sales and Marketing
Tianan Biologic
• Looking at the production of Polyhydroxybutyrate Valerate
(PHBV) bioplastics
• An overview of production capacity
• Is China the solution to issues of bioplastics supply?
• Exploring pricing issues
BIOPLÁSTICOS 135/140
• Looking at suitable applications
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BioPlastics 2007, 19-21 September de 2007, Montreal, Canada
http://www.reseaumateriauxquebec.ca/BioPlastics2007/html/home.htm
Keynote Speakers
Polylactides
• Molecular Dynamics at the Glass Transition in Semi-Crystalline Poly(L-Lactic
Acid)
E. Dargent, N. Delpouve, A. Saiter, France
• Influence of the Crystallization on the Vitreous Domain of PLLA Evidenced by
Studying the Sub Tg Molecular Relaxation Dynamics
M. Arnoult, J.-M. Saiter, France
• Effect of Nucleation and Plasticization on the Crystallization of Poly(Lactic Acid)
H. Li, M. A. Huneault, Canada
• Extrusion Foaming of Semi-crystalline PLA and PLA/TPS Blends
M. Mihai, M.A. Huneault, B.D. Favis, H. Li, Canada
BIOPLÁSTICOS 137/140
• Bioscouring of mechanically separated flax fibres using a pectate lyase from
Xanthomonas campestris
J. Yang, D. Rho, M.-J. Lorrain, M. Beauchemin, D. Groleau, Z. Xiao, S. Grosse,
P. C. K. Lau, Canada
• Cellulose High-Tenacity Man-Made Fiber Reinforced PLA and PHA
Biocomposites for Injection Molding
J. Ganster, H.-P. Fink, R. Rihm, R.S. Whitehouse, Germany
• Modeling the Spider Silk Biospinning Process
G. De Luca, A.D. Rey, Canada
Starch-based Materials
• Sourcing Feedstock from Canadian Triticale Crop Platform
F. Eudes, A. Laroche, J. Lu, B. Beres, D. Gaudet, Canada
• HDPE/TPS Blends Compatiblilized with HDPE-g-MA: Toughening Mechanism
Taguet, M.A Huneault, B.D. Favis, Canada
• Molecular Relaxations in Native Cassava Starch
E. Laredo, D. Newman, N. Prutsky, A. Bello, Venezuela
• Morphology, Thermal and Mechanical Properties of Blends of Polycaprolactone
and Thermoplastic Starch
G. Li, B.D. Favis, Canada
• Montmorillonite Incorporation in PLA/Thermoplastic Starch Blends
O. Arroyo-Fernadez, M.A. Huneault, B.D. Favis, M.N. Bureau, Canada
Synthesis and Degradation
• The Effect of Hydrolitic Degradation on the Morphology, Crystallization Kinetics
and Mechanical Properties of Poly(p-dioxanone)/Poly(e-caprolactone) Blends
Y. Brito, M.A. Sabino, G. Ronca, A.J. Muller, Venezuela
• Physical State of Nascent Bacterial Polyesters, PHA, for Treating Fiber
Constructs and Coating Applications
R. H. Marchessault, Canada
• Miscibility through Specific Interactions in Polylactide/Poly(styrene-co-
vinylphenol) Blends
E. Zuza, E. Meaurio, J.-R. Sarasua, Spain
• Biodegradable Polyurethane - Carboxymethylcellulose Blends
T. Travinskaya, Y. Savelyev, A. Perekhrest, A. Brykova, A. Gonchar, Ukraine
• (Poly)saccharige-Based and Biodegradable Polyurethanes and Polyurethane
Foams
Y. Savelyev, O.A. Savelyeva, L.A. Markovskaya, L.P. Robota, Ukraine
• Synthesis and Characterization of Novel Biodegradable Pentablock Copolymers
from L-Lactide, p-Dioxanone and Poly Ethylene Glycol
S.M.Hoseini, M.Abdouss, M.Assar, M.Javanbakht, Iran
BIOPLÁSTICOS 138/140
Biobased nanocomposites
Poster Session
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• A Study of Warpage and its Behavior in Sequential Overmolding Biodegradable
Polymer PLA
S.C. Tseng, C.P. Chiu, Y.C. Chen, Taiwan
• Rapid Control of Bacterial Production of PHA Through Thermogravimetric
Analysis
O. Talon, N. Berezina, T. Colin, P. Lewillion, E. Dombrun, Belgium
• Molecular Mobilities in Biodegradable Poly(D,L,-lactide)/Poly(e-caprolactone)
Blends
Newman, E. Laredo, A. Bello, A. Grillo, J.L. Feijoo, A.J. Muller, Venezuela
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