Reacciones de aldehídos y cetonas

Resumen
Se realizaron diferentes pruebas para la identificación de aldehídos y cetonas, en
compuestos carbonílicos, como lo es la prueba de Fehling, la prueba de Tollens y la
prueba para la formación de la 2,4-dinitrofenilhidrazona, la prueba de Schiff y ensayo del
yodoformo. Donde se halló que En la prueba de Fehling, se evidenció la existencia de un
aldehído alifático, en la prueba de Tollens, se comprobó la presencia de un aldehído
alifático, aromático, la prueba para la formación de la 2,4-dinitrofenilhidrazona, se
evidencio la presencia de un grupo carbonilo en un aldehído aromático (Benzaldehído).

Palabras claves: Aldehído, catalizador, cetona, compuestos carbonílicos, efecto

estérico, oxidación, polarización.
Abstract
Different tests were carried out for the identification of aldehydes and ketones in carbonyl
compounds, such as the Fehling test, the Tollens test and the test for the formation of 2,
4-dinitrophenylhydrazone, the Schiff test and the iodoform assay. Where it was found
that in the Fehling test, the existence of an aliphatic aldehyde was evidenced, in the
Tollens test, the presence of an aliphatic, aromatic aldehyde, the test for the formation of
2, 4-dinitrophenylhydrazone, was proved. Evidenced the presence of a carbonyl group in
an aromatic aldehyde (Benzaldehyde).

Keywords: Aldehyde, catalyst, ketone, carbonyl compounds, steric effect, oxidation,

polarization.

Introducción La presencia del grupo carbonilo

convierte a los aldehídos y cetonas en
Los aldehídos y las cetonas son
compuestos polares. Los compuestos de
funciones en segundo grado de
cuatro átomos de carbono forman puente
oxidación. Se
de hidrógeno con el agua, los cual los
consideran derivados de un hidrocarbur
hace completamente solubles en agua.
o por sustitución de dos átomos de
Así mismo son solubles en solventes
hidrógeno en un mismo carbono por
orgánicos. Los aldehídos y cetonas se
uno de oxígeno, dando lugar a un grupo
comportan como ácidos debido a la
oxo (=o). Si la sustitución tiene lugar en
presencia del
un carbono primario, el compuesto
grupo carbonilo, esto hace que presente
resultante es un aldehído, y se nombra
n reacciones de adición nucleofílica
con la terminación "al. Por tanto Si la
(Smith, 2003).
sustitución tiene lugar en un carbono
secundario, se trata de una cetona, y se
nombra con el sufijo "ona” (McMurry, Según la estructura, los aldehídos y
2012; Smith, 2003). cetonas son similares y tienen
propiedades idénticas. Sin embargo
existen algunas diferencias sobre todo en
sus reacciones con agentes oxidantes y
con nucleó filos, hay algunos ensayos de
caracterización que permiten distinguir
entre aldehídos y cetonas, los más
conocidos son los test de Benedict,
Fehling y Tollens (Kurman, 2006).
La polarización de los grupos carbonilo
crea atracciones dipolo-dipolo entre las
moléculas de aldehídos y cetonas, lo que
da como resultado puntos de ebullición
más altos que para los hidrocarburos y
ésteres de masas moleculares similares.
Sin embargo, los aldehídos y las cetonas
no tienen enlaces O-H o N-H, por lo que
sus moléculas no pueden formar enlaces
por puente de hidrogeno entre sí. Sus
puntos de ebullición son por tanto
menores que los de alcoholes de masas
moleculares similares. Aunque las
cetonas y aldehídos puros no pueden
formar enlaces por puentes de hidrogeno
entre sí, tienen pares de electrones no
enlazados por ende pueden aceptar
enlaces por puente de hidrogeno con
otros compuestos que tienen enlaces O-
H o N-H. Ya que se da la formación de
los enlaces por puente de hidrogeno, las
cetonas y los aldehídos son buenos
disolventes para las sustancias
hidroxilicas polares como los alcoholes.
(Wade, Quimica organica. Volumen 1,
2011)
METODOLOGÍA
1. Reacción De Identificación De
Grupo Carbonilo.
Disuelva 0.2 g 0 0.2 ml (4 gotas) de
acetaldehído en 2 ml de etanol, adicione
2 ml de solución de 2,4-
dinitrofenilhidrazina y caliente en baño
de agua- durante 5 minutos, deje enfriar
e induzca la cristalización agregando una
gota de agua y enfriando sobre hielo. La
aparición de un precipitado indica
prueba positiva y presencia de carbonilo.
Repita el procedimiento utilizando
propanona en lugar de acetaldehído.
2. Reacción De Tollens Para
Identificación De Aldehídos.
Preparación del reactivo de hidróxido de
plata amoniacal: En un tubo de ensaye
limpio coloque 2 ml de solución de
nitrato de plata al 5%, una a dos gotas de
sosa al 10% y gota a gota, con agitación,
una solución de hidróxido de amonio al
5%, justo hasta el punto en que se
disuelva el óxido de plata que precipitó,
evitando cualquier exceso. Este reactivo
debe usarse recién preparado por cada
alumno. Al reactivo recién preparado
agregue 0.1 g 0 2 gotas de acetaldehído,
agite y caliente en baño de agua
brevemente. La aparición de un espejo
de plata indica prueba positiva. Una vez
terminada la prueba, el tubo de ensayo
deben limpiarse con ácido nítrico. Repita
3 veces el ensayo utilizando acetona,
benzaldehído y butanona, en lugar de
acetaldehído.
3. Ensayo Del Yodoformo.
En tubo de ensayo coloque 0.1 g si está
solido o 2 a 3 gotas de acetona si esta
líquido, agregue 2 ml de agua. Añada 1
ml de solución de NaOH al 10% y
después agregue gota a gota (4 a 5 ml) y
con agitación, una solución de yodo-
yoduro de potasio justo hasta que el color
café oscuro del yodo persista. Caliente la
mezcla en baño de agua durante dos
minutos, si durante este tiempo el color
café desaparece, agregue unas gotas más
de la solución yodo-yoduro de potasio
hasta lograr que el color no desaparezca
después de dos minutos de
calentamiento. Decolore la solución
agregando 3 a 4 gotas de hidróxido de
sodio al 10%, diluya con agua hasta casi
llenar el tubo. Deje reposar en baño de
hielo, la formación de un precipitado
amarillo correspondiente al Yodoformo
indica que la prueba es positiva.
4. Oxidación Con Permanganato De
Potasio.
En cuatro tubos de ensayo limpios,
coloque 1 ml de solución de KMn04 al
1% en agua. Al primer tubo agregue 10
gotas de solución de formaldehido, al
segundo 10 gotas de solución de
benzaldehído, al tercero 10 gotas de
solución de propanona y al cuarto 10
gotas de solución de acetofenona.
Observe, compare y registre las
diferencias obtenidas en cada tubo de
ensayo. ¿En cuáles tubos se evidenció
reacción química? Escriba la ecuación
correspondiente
5. Oxidación Con Reactivo De
Fehling.
El reactivo de Fehling consta de dos
soluciones A y B, que se mezclan en
volúmenes iguales al momento de
RESULTADOS
Tabla 1. Ensayo Con La 2,4-Dinitrofenilhidrazina
Prueba con la 2,4-
Compuesto dinitrofenilhidrazina
Positiva
X Se observó cambio de color
Acetaldehído
Propanona
usarse. En un tubo de ensayo, mezcle 1
ml de la solución "A" con 1 ml de la
solución ''B'' y agregue 10 gotas de
acetaldehído. Coloque el tubo en un baño
de agua hirviendo y déjelo durante 3
minutos. Observe el precipitado que se
forma. Repita el procedimiento
utilizando 10 gotas de acetona en lugar
de acetaldehído.
6. Ensayo Con Reactivo De Schiff.
El reactivo de Schiff es clorhidrato de p-
rosanilina decolorado con ácido
sulfuroso, que reacciona con los
aldehídos produciendo un colorante
purpura. En un tubo de ensayo adicione
10 gotas del formaldehido a 2 ml del
reactivo de p-rosanilina decolorado. Un
color purpura que se desarrolla al cabo
de 10 minutos indica la presencia de un
aldehído. Se debe tener la precaución de
no calentar el tubo de ensayo, puesto que
se elimina el anhídrido sulfuroso,
obteniendo la coloración purpura del
reactivo de Schiff y por tanto resultados
erróneos. Repita el procedimiento
utilizando 10 gotas de acetona en lugar
de acetaldehído.
Observaciones
Negativa
(amarillo).
X No se observó ninguna reacción.
Pero esta reacción teóricamente
se puede dar si las cadenas de
sustituyentes R y R’ son
pequeñas ya que al no ser
 voluminosas su impedimento
estérico es más pequeño (Smith,
Organic Chemistry, 2004)

Reacciones:

Figura 1. Reacción de acetaldehído con 2,4-dinitrofenilhidrazina. (Marambio P. D.,

2012)

Figura 2. Reacción de acetona o propanona con 2,4-dinitrofenilhidrazina. (Marambio P.

D., 2012)

Tabla 2. Ensayo De Tollens

Reacción de Tollens
Compuesto Observaciones
Positiva Negativa
X Se observó que hubo reacción
Acetaldehído
espejo

Acetona X No se presentó reacción.

Benzaldehído X Hubo reacción espejo.

Butanona X No se presentó reacción

Reacciones:

Figura 3. Reacción de acetaldehído y reactivo de Tollens. (Marambio, 2011)

 Figura 4. Reacción de benzaldehído y reactivo de Tollens. (Marambio, 2011)

Figura 5. Reacción de acetona con reactivo de Tollens. (Marambio, 2011)

Figura 6. Reacción de butanona con reactivo de Tollens. (Marambio, 2011)

Tabla 3. Ensayo De Yodoformo

Yodoformo
Compuesto Observaciones
Positiva Negativa

Se formó un precipitado
Acetona X
amarillo

Reacciones:
Figura 7. Reacción de acetona o propanona para la formación del yodoformo.
(Fernández, 2016)

Tabla 4. Ensayo Con KMnO4

Permanganato de potasio
Compuesto Observaciones
Positiva Negativa

Formaldehído X Cambio de violeta a café oscuro

Benzaldehído Cambio de violeta a café menos

X
oscuro.

Propanona X No hubo cambio de color

Acetofenona X No hubo cambio de color

Reacciones:

Figura 8. Reacción del formaldehido con permanganato de potasio para la formación

del ácido fórmico (Casillas, 2011).
Figura 9. Reacción del benzaldehído con permanganato de potasio para la formación
del ácido benzoico (Casillas, 2011).

Figura 10. Reacción de la acetona con permanganato de potasio (Casillas, 2011).

Figura 11. Reacción de la acetofenona con permanganato de potasio (Casillas, 2011).

Tabla 5. Ensayo De Fehling

Oxidación reactivo Fehling
Compuesto Observaciones
Positiva Negativa

Acetaldehído X Color azul a un verde con un

precipitado de color anaranjado.

Acetona X No se observó reacción.

Reacciones:
Figura 12. Reacción de acetaldehído y reactivo de Fehling (Ruiz, 2010)

Figura 13. Reacción de acetona y reactivo de Fehling. (Ruiz, 2010)

Tabla 6. Ensayo De Schiff

Ensayo con reactivo Schiff
Compuesto Observaciones
Positiva Negativa

Cambio de color formando un

Formaldehído X
precipitado

Acetona X No hubo cambio de color.

Cambio de color formando un

Acetaldehído X
precipitado.

Reacciones:

Figura 14. Reacción de formaldehído y reactivo de Schiff. (Usó, 2016)

Figura 15. Reacción de acetaldehído y reactivo de Schiff. (Usó, 2016)

Figura 16. Mecanismo de reacción del formaldehído y reactivo de Schiff. (McMurry,
2012)
Figura 16. Reacción de acetona y reactivo de Schiff. (Usó, 2016)
DISCUSIÓN
Las cetonas y los aldehídos pueden ser
sometidos a diferentes reacciones para
generar una gran variedad de derivados,
siendo los aldehídos más reactivos que
las cetonas, esto se debe a su efecto
estérico y electrónico. Un aldehído
cuenta con un solo grupo alquilo donador
de densidad electrónica, lo que genera
que el grupo carbonilo sea ligeramente
más electrofílico e insuficiente en
densidad electrónica; así mismo un
aldehído cuenta con un solo un grupo
alquilo voluminoso esto comparado con
los dos que tiene una cetona, con lo que
deja al grupo carbonilo más vulnerable
hacia el ataque nucleofílico; si se tiene
sobre todo un nucleófilo de gran tamaño;
el producto generado luego del ataque de
un aldehído será menos impedido que el
producto de una cetona. (Wade, Quimica
organica. Volumen 2, 2011)
En la primera prueba realizada fue la de
la 2,4-dinitrofenilhidrazina, la cual
funciona para la identificación de
aldehídos tanto aromáticos como
alifáticos ya que se da la precipitación de
un sólido amarillo el cual corresponde al
2,4-dinitrofenilhidrazona, en el caso del
acetaldehído y la propanona (la cual
tiene los R y R’ pequeños lo que favorece
el ataque al carbonilo) este se protonó
dando lugar a su acido conjugado, donde
su la polaridad del carbonilo favoreció el
ataque de la 2,4-DPH haciendo que este
se uniera a su estructura atreves de un
doble enlace con el nitrógeno como se
observa en la figura 1 y 2 (McMurry,
2012; Smith, Organic Chemistry, 2004),
si en la cetona los sustituyentes son muy
voluminosos la formación de la 2,4-
dinitrofenilhidrazona no se da haciendo
que la prueba sea negativa.
Para la segunda prueba de Tollens las
únicas respuestas positivas fueron la del
acetaldehído y benzaldehído ya que se
presenció la formación de un espejo de
plata, esto es posible ya que los aldehídos
se oxidan más fácil a ácidos carboxílicos
haciendo que la adición nucleofílica se
vea más favorecida cuando se añade el
reactivo Tollens (ya que este oxida de
forma más selectiva) (Smith, 2004) esto
se detalla mejor en las figuras 3 y 4
donde se encuentra su mecanismo de
acción. Para el caso del acetaldehído la
formación del espejo fue casi instantánea
ya que este al ser un aldehído alifático
este menos impedido, caso contrario con
el benzaldehído con el cual la reacción
fue un poco más lenta para la formación
del espejo ya que este es menos reactivo
a la adición nucleofílica, esto se debe a
su efecto de resonancia donador de
electrones del anillo aromático, el cual
hace que el carbonilo fuera menos
electrofílico que el grupo carbonilo de un
aldehído alifático (Grahman, 1995), para
las dos cetonas este efecto no se dio ya
que no hubo reacción figura 5 y 6, debido
a que no poseían un átomo de hidrogeno
enlazado al carbono carbonílico el cual
facilitara la oxidación (Peter Vollhardt,
2011).
Para la formación de yodoformo se
empelan metil-cetonas como es el caso
propanona o acetona la cual cuenta con
dos sustituyentes metil las cuales al ser
tratadas con yodo di-molecular y medio
básico facilitan la reacción de
halogenación en el carbono alfa del
carbonilo lo que da a la formación de un
precipitado de coloración amarillo-
naranja que corresponde al yodoformo
(Fernández, 2016; Smith, 2004). Su
mecanismo de acción se detalla en la
figura 7.
Todos los aldehídos se tienen la
capacidad de ser oxidados hasta ácidos
carboxílicos empleando oxidantes
fuertes, como es el coso del KMnO4,
cuando se dan estas oxidaciones el
aldehído pierde el hidrógeno que se
encuentra enlazado al grupo carbonilo,
caso contrario pasa con las cetonas las
cuales son más resistentes a esta
oxidación ya que no cuentan con un
enlace C-H. Esta es una de las razones
que facilitan diferenciarlas entre sí
(Smith, 2004), por tal razón con la
formaldehido y benzaldehído la prueba
fue positiva figura 8-9 en comparación
con la propanona y la acetofenona figura
10-11.
En el ensayo con la solución Fehling,
esta se fundamentó en el poder reductor
del grupo carbonilo del aldehído. El
acetaldehído al oxidarse en ácido
carboxílico, genera la reducción de la sal
de cobre (II) en un medio básico a oxido
de cobre (I), presentando un precipitado
color rojo ladrillo, que correspondió al
óxido cuproso figura 12 (Peter Vollhardt,
2011).
Cuando se mezcló las dos soluciones
(Fehling A y Fehling B en igual
cantidades), se obtuvo un complejo
cúprico tartárico en medio alcalino, de
color azul, en donde se observó que la
acetona no reaccionó antes ni después de
 aplicar calor, ya que se encontraba
estabilizada mediante efecto inductivo y
por la falta de un átomo de hidrogeno,
enlazado al carbono del grupo
carbonílico; para las cetonas la prueba
fue negativa ya que este no logra oxidar
al grupo carbonilo por lo cual no hay
reacción figura 13.
Y finalmente para la prueba de Schiff la
cual es selectiva para aldehídos dio
resultado positivo para el formaldehído y
acetaldehído figura 14-15 ya que este
oxida al grupo carbonilo haciendo que
este se una a la cadena atreves del par de
electrones del nitrógeno como se detalla
en el mecanismo de reacción figura 16.
Esta prueba en cetonas no da un
resultado positivo ya que el reactivo de
Schiff no tiene la capacidad de oxidarlas
figura 17 (Smith, 2004).
CONCLUSIONES.
 La identificación tanto de aldehídos
como de cetonas, a partir de las distintas
pruebas (algunas atreves de reacciones
de adición nucleofílica) presentó
respuestas que están directamente
relacionadas a lo encontrado en la
literatura.
 Se comprobó que la oxidación en
aldehídos es mucho más sencilla,
haciéndolos más fáciles de
diferenciarlos de las cetonas.
 Se pudo evaluar la reactividad en los
aldehídos es mayor, ya que en las cetonas
al tener una falta de protón en su
estructura y sus dos grupos alquilo que
inhibe algunas reacciones de adición; de
igual manera, se reconoció la
importancia que juegan los catalizadores
en determinadas reacciones, ya que
aumenta la velocidad de la reacción
generando que la esta sea más favorable.
BIBLIOGRAFÍA
Casillas, N. (2011). ALDEHÍDOS Y
CETONAS. Obtenido de
http://www2.udec.cl/quimles/ge
neral/aldehidos_y_cetonas.htm
Fernández, G. (2016). Reacción del
Haloformo (Yodoformo).
Obtenido de
https://www.quimicaorganica.or
g/enolatos-y-enoles/247-
reaccion-del-haloformo-
yodoformo.html
Grahman. (1995). Quimica Organica:
Fundmentos Solomons 2a ed.
Barcelona: Reverte, S.A.
Kurman, L. G. (2006). Quimica
Organica. Fundamentos teorico-
practicos para el laboratorio.
Buenos Aires: Editorial
universitaria de Buenos Aires.
Marambio, P. D. (2011).
Reconocimiento de Aldehídos y
Cetonas. Obtenido de Test de
Tollens y Test de Fehling:
https://sites.google.com/site/orga
nicaiii/quimica_organica/quimic
a-organica-iii-nueva/quimica-
organica-iii-2009-2012/test-
analisis-funcional-2011/e7-
e8_2011/e8_2011
Marambio, P. D. (2012). Reacción de
Reconocimiento Aldehídos y
Cetonas "2,4-
dinitrofenilhidracina (2,4-
DNHF)". Obtenido de
https://sites.google.com/site/orga
nicaiii/quimica_organica/quimic
 a-organica-iii-nueva/quimica-
organica-iii-2009-
2012/experimentos-analisis-
funcional-2010/e7---
e8/e7a/reconocimiento-de-
aldehidos-y-cetonas

McMurry, J. (2012). Quimica organica .

Mexico: Cengage Learning.

Peter Vollhardt, N. E. (2011). Organic

Chemistry: structure and
function. New York: W. H.
Freeman and Company.

Ruiz, J. M. (2010). REACTIVO DE

FEHLING . Obtenido de
https://blog.uchceu.es/eponimos-
cientificos/wp-
content/uploads/sites/24/2011/10
/epo-FEHLING.pdf

Smith, J. G. (2004). Organic Chemistry.

Usó, M. C. (2016). Aldehidos y cetonas.

Obtenido de Tema 10:
http://www.sinorg.uji.es/Docenc
ia/QO/tema10QO.pdf

Wade, L. (2011). Quimica organica.

Volumen 1. Mexico: Pearson
Educacion.

Wade, L. (2011). Quimica organica.

Volumen 2. Mexico: PEARSON
EDUCACION.