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La inmovilización de desechos tóxicos en


geopolímeros
JL Provis, Universidad de Melbourne, Australia

Resumen: En este capítulo se refiere a la utilización de geopolímeros en la inmovilización de una variedad de


diferentes residuos peligrosos. varios elementos se han investigado en detalle en términos de inmovilización
en geopolímeros, en particular, Pb y Cr como desechos de la industria minera, y Cs y Sr en los desechos
radiactivos. Hay distintos grados de eficacia observada para diferentes elementos; química geopolímeros
parece proporcionar una matriz ideal para la inmovilización de especies catiónicas de bajo cargada, pero los
metales de transición con la capacidad de asumir estados muy altos de oxidación tienden a ser problemático.
Muchos elementos metálicos parecen estar atrapado en el aglutinante geopolímeros en forma de hidróxidos
precipitados; esto puede dar muy buena resistencia de lixiviación en entornos de cerca neutras o alcalinas,
pero es menos deseable en condiciones ácidas. es importante adaptar la química aglutinante para que
coincida con la especie críticos para ser inmovilizados; algunas especies son tratados mucho más
efectivamente por la inmovilización en el cemento Portland o escorias alcalinos activado que en
geopolímeros, mientras que en otros casos el contrario es cierto. la inmovilización de desechos, en
geopolímeros o cualquier otra clase de materiales, es un área altamente complejo que requiere estudio
científico detallada si resultados aceptables y previsibles se han de obtener.

palabras clave: geopolímeros, aluminosilicato, cenizas volantes, los residuos peligrosos.

19.1 Introducción
La tecnología geopolímeros tiempo se ha reconocido para proporcionar el potencial para la inmovilización de
desechos peligrosos (Comrie et al., 1988) - más comúnmente para las especies que caen en la categoría
vagamente definido de 'metales pesados', sino también para una amplia variedad de otros elementos, iones
y compuestos. comportamiento de inmovilización también tiene el potencial de proporcionar información útil
acerca de la química intrínseca del aglutinante geopolímeros, ya que puede depender críticamente de una o
más de una serie de factores que a menudo son difíciles de medir de forma independiente.

matrices a base de cemento son una solución bien establecida para la inmovilización de muchas
especies potencialmente peligrosas, y su eficacia en el tratamiento de muchas clases diferentes de
residuos ha sido establecida desde hace varios decenios (Glasser 1997, Conner y Hoeffner 1998, Malviya
y Chaudhary 2006). Los requisitos legislativos para el rendimiento del material en un escenario de
inmovilización tienen en muchos casos ha desarrollado con respecto a las lechadas a base de cemento, en
los que se añade una pequeña cantidad de cemento a un gran volumen de residuos,

421
geopolímeros 422

dando como resultado la formación de un material contiguo pero de baja resistencia con la suficiente
resistencia a la lixiviación de los componentes inmovilizados. Este proceso también se conoce como
'solidificación / estabilización', y aglutinantes alternativos han sido relativamente ampliamente tratado de
reducir el impacto ambiental y coste de la utilización de cemento Portland (preparado a partir de materiales
vírgenes) para el tratamiento de desechos. El uso de ambos ligantes alcalinos activado ceniza y basado en
escoria en la inmovilización de residuos fue revisada por shi y Fernández-Jiménez (2006). El enfoque de este
capítulo estará en sistemas de bajo Ca (es decir, la ceniza y / o geopolímeros a base de metacaolín); se remite
al lector a la reseña de detalles de los sistemas de mayor Ca.

También es importante tener en cuenta una distinción entre la lixiviación de especie inmovilizada debido
a la degradación de la matriz, y su liberación de una matriz relativamente intacto. en este capítulo, la
mayoría de los datos presentados representan el último escenario, como las condiciones de lixiviación
utilizados en la mayoría de las pruebas no serán lo suficientemente duras para causar una grave
degradación del aglutinante geopolímeros aluminosilicato. La velocidad de degradación del aglutinante
geopolímeros también dependerá en gran medida de su formulación, con parámetros tales como contenido
de agua y el contenido de calcio controlar tanto la porosidad y la durabilidad química del aglutinante. esas
cuestiones se tratan en detalle en los capítulos 8 y 9, por lo que no serán el foco principal de este capítulo.

En este capítulo se abordará el tratamiento de un número de diferentes elementos de


inmovilización en geopolímeros. La clasificación de las especies potencialmente peligrosas en
'metales pesados' y 'otros' se ha generalizado tanto en la ciencia y la inmovilización en
toxicología; Sin embargo, no hay consenso sobre lo que constituye exactamente una 'heavy
metal' (Duffus, 2002). La clasificación, por lo tanto aquí se presentará en términos de la tabla
periódica, con elementos de los grupos principales y metales de transición tratado
distintamente una de la otra, siguiendo más de cerca las tendencias observadas en su
comportamiento cuando inmovilizado en geopolímeros (van Deventer et al., 2007). Este capítulo
no presentará una lista exhaustiva de todos los estudios de investigación publicados para cada
elemento peligroso, en particular las especies estudiadas más ampliamente, sino que dará una
visión general de los resultados observados y / o esperada de geopolímeros en una serie de
escenarios de inmovilización. La figura 19.1 muestra la tabla periódica, con elementos
clasificados de acuerdo con el éxito de los estudios publicados que muestran su tratamiento
por geopolymerisation Los elementos clasificados como 'se han unido' incluir especies marco
de formación, así como elementos tales como N, s y Cl, que son generalmente presente como
contra-iones a las especies de interés primario en estudios de inmovilización. Para ser
clasificado como 'límite', tiene que haber tenido su disponibilidad para el medio ambiente
marcadamente reducida por geopolymerisation un elemento;
en Pr Sg W Mo Cr
Pa
geopolímeros

encuadernados con un éxito limitado o mixto Geopolymerisation aumenta la disponibilidad No se ha estudiado


T
Nd Bh Re Tc Mn

Np Os hs Ru Fe
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eu ds Pt Ni Pd
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gd Rg Au Ag Cu
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Lu Arkansas
Lr
geopolímeros 424

19.2 Principales elementos del grupo

19.2.1 plomo
El plomo es probablemente el elemento que más se ha estudiado ampliamente como un componente de
residuos peligrosos para la inmovilización en geopolímeros. Siendo ese el caso, la mayoría de los
estudios han informado de que simplemente se inmoviliza de manera efectiva, en lugar de intentar dar
una explicación detallada de los mecanismos implicados. Sin embargo, hay algunos estudios que han
proporcionado información útil mecanicista. Los primeros trabajos de van Jaarsveld y compañeros de
trabajo (van Jaarsveld et al., 1997, 1998, van Jaarsveld y van Deventer

1999) mostraron que el plomo es probable estar ligado químicamente dentro de la matriz geopolímeros,
aunque su forma química específica no podía distinguirse. Se observó plomo para modificar la estructura de
los poros formados durante geopolymerisation, que, combinado con su gran radio iónico, condujo a la
inmovilización eficaz. Se encontró liberación de plomo durante pruebas de lixiviación por lotes para ser
controlado al menos parcialmente por difusión de poros.

Palomo y Palacios (Palomo y Palacios, 2003, Palacios y Palomo,


2004) atribuyó la inmovilización eficaz de plomo en geopolímeros de ceniza volante de hidróxido
activados a la formación de insoluble Pb 3 sio 5, y se encontró que el uso de una ceniza volante más
reactivo proporcionado inmovilización más efectiva. La identificación de Pb 3 sio 5 fue tentativamente
apoyado por los resultados de Zhang
et al. ( 2008b), aunque en ambos estudios de esta identificación se realizó sobre la base de un único pico de
difracción de rayos X y no puede ser considerada absolutamente concluyente. Zhang et al. ( 2008b) también
investigó el efecto de la adición de Pb a una mosca geopolímeros ceniza silicato activadas en diferentes formas
químicas, como se muestra en la Fig. 19.2.

Los datos mostrados en la Fig. 19.2 indican que la inmovilización de Pb en una matriz
geopolímeros es de hecho atribuible a atrapamiento químico de Pb 2+

en la matriz, en oposición a efectos físicos simples. Si el cable se une sólo físicamente, además
PbCro como escasamente soluble 4 sería de esperar para dar mejores resultados que cuando el
plomo se suministra como la sal de nitrato soluble. El hecho de que no hay una diferencia
significativa entre estas dos formas de plomo en H 2 asi que 4 lixiviación, y que la sal de nitrato en
realidad supera a la de cromato en Na 2 Co 3 lixiviación, muestra que debe haber unión química de
algunas tomas de tipo lugar.

Además indicación de que la unión de Pb en matrices geopoliméricas es probablemente debido a la


formación de una fase de silicato de plomo, en lugar de en función de sorción o atrapamiento físico en
el aglutinante geopolimérico, es proporcionada por los datos de Phair et al. ( 2004). Estos autores
investigaron la unión de plomo en geopolímeros de ceniza volante activados con diferentes mezclas de
hidróxido de sodio y soluciones de silicato, y encontraron que la activación NaOH dio a los niveles de
plomo TCLP-lixiviado bajo, pero la más alta lixiviabilidad de Si y Al desde el aglutinante geopoliméricas.
En cuanto a la estequiometría de la propuesta
La inmovilización de desechos tóxicos en geopolímeros 425

0.5

0.4
% De extracción de Pb, H 2 ASI QUE 4

0.3

0.2

0,5% en peso de Pb como Pb (NO 3) 2


0.1
1,0% en peso de polvo de metal Pb

0,5% en peso de Pb como PbCrO 4

0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo, h

(una)

0.15

0.1
% De extracción de Pb, Na 2 CO 3

0.05

0,5% en peso de Pb como Pb (NO 3) 2

1,0% en peso de polvo de metal Pb

0,5% en peso de Pb como PbCrO 4

0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo, h

(segundo)

19.2 Extracción de geopolímeros de ceniza volante de silicato activado de Pb añadió en diferentes


formas, en condiciones de lixiviación estática en (a) H 2 ASI QUE 4,
inicialmente a pH 1, y (b) 5% en peso Na 2 CO 3 solución. Los datos de Zhang
et al. ( 2008b).
geopolímeros 426

conducir fase de silicato, Pb 3 sio 5, es evidente que los altos niveles de silicato disuelto no necesariamente ser
beneficioso para su formación, mientras geopolímeros de silicato activado son bien conocidos para
proporcionar una estructura de gel más duradera. No se observaron nuevas fases cristalinas cuando se
añadió 1% en peso de Pb en forma de nitrato a un geopolímeros a base de metacaolín (Perera et al., 2005).
Sin embargo, cualquier fases Pb-que contienen lo más probable estar presente en concentraciones por
debajo del límite de detección de XRD de laboratorio. Se requerirá el análisis escala atómica detallada para
determinar de manera concluyente la disposición de plomo dentro de aglutinantes geopoliméricas. Técnicas
tales como la espectroscopia de absorción de rayos X (EXAFS y / o XANES) y 207 Pb NMr puede ser de valor
aquí, pero dichos estudios todavía no han sido publicados y requieren procedimientos experimentales
relativamente complejas; el uso preciso de 207 espectroscopia de RMN en particular, Pb se enfrenta a varios
obstáculos no triviales (Dybowski y valorados, 2002).

19.2.2 El arsénico

El arsénico es un elemento particularmente importante en la inmovilización de residuos a gran escala, ya que es


altamente tóxico, soluble, y comúnmente parte de los flujos de residuos de industrias, incluyendo la minería y la
metalurgia, la fabricación de semiconductores, control de plagas, tratamiento de la madera, y la producción de
pintura. El arsénico en diversas formas es capaz de ser relativamente inmovilizada con éxito en matrices a base
de cemento Portland, con la formación de compuestos que contienen calcio poco solubles (Dutre y
Vandecasteele, 1998, Leist et al., 2003). su incorporación en geopolímeros se ha estudiado más ampliamente
cuando se suministra en los residuos mezclados de múltiples componentes - incluyendo residuos mineros
(Comrie et al., 1988), lodos de pintura (Comrie et al., 1988), lodos de tratamiento de aguas residuales (Hermann et
al., 1999), el lignito de cenizas volantes (Bankowski et al., 2004a) y carbón negro cenizas volantes (Álvarez Ayuso et
al., 2008). en la mayoría de estos estudios inmovilización se informó a ser relativamente eficaz, aunque
Álvarez-Ayuso et al. ( 2008) reportaron que geopolymerisation de hecho movilizó a más arsénico que estaba
disponible a partir de las cenizas volantes sin tratar, lo que es motivo de preocupación.

Fernández-Jiménez et al. ( 2004, 2005a) se realizó un estudio de arsénico


inmovilización en el que el arsénico se suministra como NAASO 2, que permite un análisis más detallado de los
efectos químicos específicos que es posible en sistemas de residuos de componentes múltiples. La
inmovilización fue significativamente mejor en un geopolímeros a base de cenizas volantes que en los
materiales basados ​en metacaolín comparables, aunque ni el sistema proporcionado inmovilización
particularmente eficaz y ambos no por una cierta distancia para alcanzar los requisitos de ensayo TCLP de
lixiviación. Se observó arsénico en TEM de estar asociado con regiones ricas en hierro derivados de la ceniza
volante, aunque comportamiento similar no se observó cuando Fe 2 o 3 partículas se añadieron directamente a la
mezcla. Esto se correlaciona bien con el comportamiento conocido del arsénico en contacto con superficies de
hidróxido de hierro (Sherman y Randall, 2003); este es un destino más probable para el arsénico añadido en
geopolímeros
La inmovilización de desechos tóxicos en geopolímeros 427

en lugar de ser obligado directamente en la estructura geopolímeros. La falta de rendimiento de


inmovilización en geopolímeros basados ​en metacaolín es también de acuerdo con esta sugerencia.
Comrie et al. ( 1988) también observó que la presencia de exceso de álcali puede conducir a la
solubilización de arsénico (III) como ácido arsenioso o arseniato de sodio, aunque presentan teorías en
conflicto en cuanto a la conveniencia de esta. Por tanto, es probable que los desechos 'reales' con alto
contenido de arsénico o necesitará tratamiento previo antes de geopolymerisation y diseño de la mezcla
geopolímeros / o muy cuidadosa, para asegurar un rendimiento adecuado en el largo plazo.

También puede ser que el uso de sistemas de ceniza / escoria mezclados u otros sistemas de
geopolímeros Ca de mayor puede ser beneficioso, ya que el calcio parece ser beneficiosa para la química
de inmovilización de arsénico, así como en la reducción de la porosidad y la permeabilidad de
geopolímeros (Lloyd, 2008). Sin embargo, dado que el tratamiento de desechos de alto arsénico por
solidificación en cementos Portland está en general relativamente exitosa, esta avenida puede ser preferido
en el momento actual a menos que hay otro componente de los residuos que gravemente interfiere con el
ajuste de cemento.

19.2.3 El boro
inmovilización de boro es un área de importancia potencial para la tecnología de activación
alcalina, dado que las sales de borato son bien conocidas para retardar el fraguado del cemento
Portland. Si bien esto en gran parte se puede superar mediante el control de la química del
cemento y forzando el boro para precipitar fases como específicas, la disponibilidad de una
matriz que no sufre de estas dificultades ciertamente sería considerado beneficioso. El boro está
presente en niveles bajos en la mayoría de las fuentes de agua, incluyendo agua de mar, pero
se encuentra en muy altas concentraciones en determinados flujos de residuos industriales y
nucleares debido a su uso en la fabricación de semiconductores y como moderador de
neutrones. Estas corrientes necesitan ser tratados antes de su liberación al medio ambiente, ya
que los niveles excesivos de boro son bien conocidos por ser peligroso en la biosfera. El boro es
también un componente relativamente común de cenizas volantes,

Palomo y López de la Fuente (2003) realizaron un estudio de la inmovilización de boro en


geopolímeros, con concentraciones de ácido bórico que simulan los observados en algunos flujos de
residuos de la industria nuclear. El boro se observó para ser inmovilizada eficazmente en
geopolímeros; geopolímeros bajo de calcio proporcionan un rendimiento comparable al OPC con cal
extra añadido (un medio estándar de la reducción de sus efectos retardantes), mientras que
geopolímeros con la misma cantidad de cal añadida mostraron una mejora en el rendimiento en un
factor de mejor que 20. La adición de cal se cree que causa la precipitación de borato como fases de
borato de calcio, y por lo que parece que la combinación de
geopolímeros 428

este mecanismo con el atrapamiento proporcionado por el aglutinante geopolimérico es óptima en esta
situación.
Sin embargo, el buen comportamiento de inmovilización de geopolímeros sin calcio añadido
también es significativo, ya que indica que un segundo mecanismo de unión que implica la estructura
de aluminosilicato puede estar teniendo lugar. Nicholson et al. ( 2005) investigó esta posibilidad aún
más por el uso de boro como un aditivo para geopolímeros a base de una ceniza de clase C fly (~
contenido de calcio 20% en peso) para controlar ajuste. Su 11 datos B MAS RMN sugirió que todos
boro presente estaba en coordinación tetraédrica, y esto se interpreta en el sentido de que estaba
jugando un papel de formación de red en la estructura de geopolímeros. Sin embargo, la afirmación
de que todo el boro debe estar presente en la red geopolímeros, simplemente porque es tetraédrica,
sobre todo en la presencia de cantidades significativas de calcio, debe ser puesta en duda. Existen
muchos polimorfos dentro de la cabina del sistema 2 o 4 · X H 2 O, X ≤ 5, varias de las cuales contienen
boro puramente en coordinación tetraédrica (Cristo y Clark, 1977), y la presencia de al menos alguna
proporción de boro tetraédrico en tales fases en presencia de calcio no se puede descartar. También
puede haber cambios en el comportamiento de lixiviación inducida por los cambios en la estructura de
poro geopolímeros en presencia de calcio (Lloyd, 2008); no está claro cómo estos efectos todos ellos
interrelacionados entre sí para afectar a la lixiviación de boro.

19.2.4 cesio y estroncio


Cesio y estroncio se discutirán juntos aquí, ya que se encuentran más problemáticamente mixtos
(isótopos 137 Cs y 90 SR) en el bajo a intermedio desechos nucleares de nivel, como productos de fisión
de 235 U. El comportamiento de estos elementos en geopolímeros ha sido ampliamente estudiada, ya
sea por separado, juntos o combinados con otros elementos, por ejemplo de molibdeno (Khalil y Merz,
1994). El cesio es conocida por ser problemático en los sistemas de cemento Portland, ya que estos
materiales generalmente no se unen fuertemente cationes de metales alcalinos. estroncio está
relativamente bien inmovilizado en cementos Portland, ya que es capaz de sustituir a algo del calcio en
hidratos de silicato de calcio. Sin embargo, dado que se forma fácilmente un número de compuestos
insolubles, en particular SrCO 3, no se espera que sea altamente lixiviable incluso de matrices en la que
se encapsula sólo físicamente en tales formas.

en general, cesio parece estar unido químicamente en la estructura geopolímeros como un catión
equilibrador de cargas, llenando los sitios que normalmente sería llenado por el sodio o de potasio
(Blackford et al., 2007). Analogías con estructuras minerales de origen natural se han utilizado para
proporcionar argumentos a favor de la estabilidad de matrices de aluminosilicato para la inmovilización
de cesio y de estroncio (Krivenko et al., 1994), aunque el rendimiento a largo plazo de estos materiales
queda por demostrar, como se discute en detalle en el capítulo anterior. geopolímeros de
aluminosilicato de cesio puro también se han sintetizado y
La inmovilización de desechos tóxicos en geopolímeros 429

estudiados (Berger et al., 2007, Bell et al., 2008), y parecen mostrar una estructura ligante similar a los
sistemas de aluminosilicato más 'tradicionales' de sodio o potasio.

inmovilización de Cs y sr se ha logrado en geopolímeros basado en arcillas calcinadas (caolinita y


/ o bentonita), donde los elementos peligrosos se suministran como ceniza de madera (Chervonnyi y
Chervonnaya, 2003), simulados polvos de desecho mixto (Khalil y Merz, 1994, Bao et al., 2005) o
productos químicos reagent- grado (Perera et al., 2006), así como en la mosca geopolímeros a base de
ceniza (Fernández-Jiménez et al., 2005b, Perera et al., 2006). Un programa de investigación de muchos
años en los Estados Unidos ha llevado al desarrollo de 'hydroceramics' - predominantemente
geopolímeros a base metacaolín-curadas a temperaturas elevadas de hasta 200 ° C, con cargas de
residuos de hasta un 25% en forma de calcina rica en nitrato (Olanrewaju de 2002, Bao et al., 2005).
Estas formulaciones también están a menudo diseñados para aproximar estructuras minerales
estables, en particular miembros de la familia sodalita (siemer, 2002), y en general un rendimiento
aceptable en las pruebas de lixiviación. Un análisis detallado de la actuación de geopolímeros en
aplicaciones nucleares se da en el capítulo anterior, y no se repetirá aquí.

19.2.5 Otros elementos de los grupos principales

Los otros elementos de los grupos principales que han sido tratados por la caída geopolymerisation
claramente en dos categorías: productos de desecho radiactivo, y oligoelementos en cenizas de carbón.
en la categoría primera, radio y el uranio han sido tratados por tanto geopolymerisation con cierto éxito
(Davidovits y Comrie 1988, Hermann et al., 1999), aunque la validación completa de la tecnología
geopolímeros para la eliminación de estos elementos no se ha publicado hasta el momento. Bario,
selenio y antimonio se encuentran como elementos traza en carbones, y pasan a través del horno
durante la combustión a concentrarse en las cenizas volantes de los subproductos. Bankowski et al. ( 2004a,
2004b) no mostraron inmovilización eficaz de bario, con lixiviabilidad reduce sólo debido a la dilución de
su marrón cenizas volantes de carbón por mezcla con metacaolín para geopolymerisation. Se
observaron algunos inmovilización de selenio, pero no con cualquier peculiar eficacia incluso en las
cargas residuales más baja ensayada.

Álvarez-Ayuso et al. ( 2008) sí demostraron inmovilización significativa


de bario de su negro de cenizas volantes de carbón por geopolymerisation, pero se obtiene ningún
efecto marcado sobre la concentración de selenio lixiviable. Sus muestras también mostraron
movilización de antimonio, con una mayor capacidad de lixiviación a partir de muestras
geopolymerised que de la ceniza no tratada. inmovilización más éxito de bario ha sido demostrada
por el uso de una mezcla de cemento Portland y tobas zeolíticos (iucolano et al., 2005); puede ser
que la adaptación del carácter parcialmente zeolítico de geopolímeros podría ser de valor en esta
aplicación.
geopolímeros 430

19.3 Los metales de transición

19.3.1 cobre
la inmovilización de cobre en geopolímeros ha sido relativamente ampliamente estudiado, más
comúnmente en conjunción con Pb inmovilización para permitir la comparación del comportamiento
de un pequeño catión de metal de transición divalente con la de un gran catión de metal del grupo
principal (van Jaarsveld et al., 1997, 1998, van Jaarsveld y van Deventer, 1999). El cobre es
generalmente algo inmovilizada menos éxito en geopolímeros que es el plomo, que generalmente se
atribuye a su radio más pequeño y por lo tanto reduce la tendencia a quedar atrapadas en las redes
de nanoporos. La eficacia de la inmovilización de cobre varía dramáticamente entre los estudios, con
extensiones de lixiviación tan bajas como 0,5% (Zhang et al., 2007) o tan alto como 90% (Hanzlíček y
Steinerová-Vondráková, 2006) habiendo sido informadas. La razón de esto puede estar en los
detalles de los procedimientos experimentales utilizados, aunque ni estudio informa caracterización
suficiente de las muestras para hacer tal identificación con certeza. Zhang et al. ( 2007) añade el cobre
a un geopolímeros escoria-metacaolín como una sal de nitrato y lixivia las muestras en ácido acético
de acuerdo con un procedimiento modificado TCLP, mientras que Hanzlíček y
Steinerová-Vondráková (2006) añaden el cobre disuelto en 1 M H 2 asi que 4 a un geopolímeros
metacaolín y lixiviado las muestras en agua. es posible que el ácido presente concentrada en el
último caso causado una inhibición significativa de la reacción geopolymerisation, aunque una falta
similar de rendimiento inmovilización no se observó en el caso de cualquiera de níquel o cobalto en
ese estudio. Minaříková y ŠKVÁRA

(2006) también eran menos de un éxito completo en la inmovilización de cobre en geopolímeros a base de
cenizas volantes, donde la adición de cobre como un sulfato hidratado condujo a una disminución significativa
en la resistencia de la matriz.
Wang et al. ( 2007) también utilizaron un geopolímeros a base de cenizas volantes de sorción

de Cu 2+ de la solución, y se encontró que muestra una capacidad de sorción mucho mayor que cualquiera de
las cenizas volantes sin tratar o zeolita clinoptilolita natural. Sin embargo, la capacidad de sorción reportado
fue de 92 mg Cu / g geopolímeros, o 9,2% en peso, que parece muy alto para ser atribuible simplemente a Cu 2+
iones de sorción en superficies de las partículas geopolímeros, incluso teniendo en cuenta el área superficial
BET elevada reportado para los geopolímeros. puede ser que el cobre, de hecho, se precipitó junto con
cualquier exceso de álcali presente como Cu escasamente soluble (OH) 2, lo que podría conducir a un
aumento en la eliminación de cobre de la solución en un ensayo de lote en un grado significativamente
superior a la que podría atribuirse a los procesos de sorción simples. Sin embargo, en cualquier caso, sin
duda se requieren más pruebas y validación antes de sorbentes geopoliméricas encuentran un amplio uso en
la extracción de cobre de la solución. También hay que señalar que los sorbentes geopoliméricas que
incorporan partículas de sulfato de bario han sido utilizados con éxito en la eliminación del radio de las aguas
residuales (Kunze et al., 2002); esto podría proporcionar una vía para la utilización de absorbentes
geopoliméricas.
La inmovilización de desechos tóxicos en geopolímeros 431

19.3.2 El cromo
El cromo es un contaminante ambiental generalizada, producida por industrias, incluyendo
galvanoplastia, producción de pigmentos, aleaciones de metal, cuero y textiles, así como la refinación
de petróleo. por lo tanto, de suma importancia la inmovilización de los flujos de residuos de estas y
otras industrias es. El cromo hexavalente es particularmente tóxico, y también es móvil en el medio
ambiente. Cr (III) es tanto menos tóxico y menos móviles, siendo relativamente insoluble como Cr (OH) 3
y fases de hidróxido también como mixtos que contienen algunos Ca (Omotoso et al., 1996). alguna
sustitución en fases de calcio (alumino) hidrato de silicato (efectivo) también se cree que es posible
(Glasser, 1997), pero el Cr (VI) Además tiende a tener efectos nocivos sobre el desarrollo de la
resistencia de los sistemas a base de cemento Portland (OPC). en OPC mezclas con un mayor
contenido de Al, Cro 42- la sustitución en el modo 42- sitios de etringita y hidrocalumita es también posible,
aunque la solubilidad de estas fases son insatisfactoriamente alto para su uso en la inmovilización
(Perkins y Palmer, 2001).

activación alcalina de escorias también ha sido objeto de cierta atención en la inmovilización de cromo.
Deja (2002) estudió la inmovilización de Cr (VI) en aglutinantes de escoria-alcalinos activado, y demostró
que no sólo es esta especie con bastante eficacia inmovilizados en estos sistemas, sino que también
conduce a una mejora en el desarrollo de resistencia mecánica tanto en carbonato- y los sistemas de
silicato activado. Este trabajo también indica que la reducción de las condiciones en las pastas de escoria
hidratada (es decir, s disponibles 2- iones) desempeñan un papel positivo en el proceso de inmovilización por
mecanismos tales como la reducción parcial de Cr (VI) a Cr (III).

La mayoría de los informes disponibles en las dificultades detalle literatura en el uso de aglutinantes
geopolímeros para la inmovilización de Cr (VI). Bankowski et al. ( 2004b) informaron una muy ligera
lixiviabilidad Cr de una ceniza volante de carbón marrón, que se reduce a niveles no detectables por
encapsulación de la ceniza en un geopolímeros basado metakaolin-. Sin embargo, las concentraciones
involucrados son demasiado bajos para poder informar inmovilización exitosa. Palomo y Palacios (2003)
estudiaron la ceniza activado por NaOH 8 M volar, dopado con 2,6% de Cr (VI) como CrO 3.

Ellos encontraron que la presencia de este nivel de Cr (VI) inhibió significativamente el endurecimiento
durante la activación alcalino, y el producto resultante no desarrollaron una resistencia mecánica suficiente.

Recientemente, Zhang et al. ( 2008a) dopado volar geopolímeros ceniza, ya sea con 0.5% de Cr (VI) como Na 2
cro 4 o 0,125% de Cr (VI) como PbCro 4. La adición de cromo en cualquiera de estas formas dio un aumento de la
resistencia a la compresión en comparación con las muestras de mortero no contaminadas. Sin embargo, pruebas
de lixiviación a largo plazo en diferentes medios mostraron que más del 75% de extracción de Cr se observó a
partir de Na 2 cro 4- que contiene muestras después de 90 días en diluida de H 2 asi que 4, en agua desionizada, o en
MgSO 4 o Na 2 Co 3 soluciones, y el rendimiento de inmovilización Cr de PbCro 4- que contiene muestras solamente fue
ligeramente mejor. Sin embargo, la adición de
geopolímeros 432

0,5% en peso s 2- como Na 2 s mejoró el rendimiento de inmovilización de manera espectacular, como puede
verse en la Fig. 19.3 para la lixiviación en agua desionizada. Este marcado descenso en las tasas de lixiviación
de cromo se observa también para la lixiviación en soluciones salinas o en ácido sulfúrico; la lixiviación ácida
es un sistema más agresivo y los resultados en la lixiviación extensiones del orden de 20% en el sistema que
contiene sulfuro, pero esto es aún una mejora sobre la lixiviación 75% observada en ausencia de sulfuro.

También es de destacar que el suministro de cromo como el Na altamente soluble 2 cro 4,


y a una concentración superior, da notablemente mejor inmovilización en presencia de sulfuro de que
cuando se añade como PbCrO escasamente soluble 4. Esto no se observó en ausencia de sulfuro, y
proporciona información crítica sobre los mecanismos fundamentales de la inmovilización de cromo en
geopolímeros. Cuando una sal soluble, tal como Na 2 cro 4 se añade a una geopolímeros en ausencia de
un agente reductor y el cromato no está vinculado de manera efectiva en la matriz de gel, el Cr está
fácilmente disponible y se lixivia rápidamente, por lo que además como PbCro 4 es preferible que no se
utiliza sulfuro. Sin embargo, cuando Na 2 se añade s, la situación se invierte: la disponibilidad de Cr de la
sal soluble significa que es más fácilmente reducida por las s 2- iones y microencapsulado en toda la fase
aglutinante, posiblemente como insoluble Cr (OH) 3. Si se añade el Cr en forma escasamente soluble, este
proceso no se completará antes de establecer geopolimérico, y algunos remanente PbCro 4 luego estará
disponible para la lixiviación. Esto explica entonces las tasas de lixiviación inferior mostrada en la Fig.
19.3 para los sistemas libres de sulfuro, pero mucho más alta velocidad de lixiviación para los sistemas
que contienen sulfuro, donde se añade Cr como PbCro 4 en comparación a la adición como Na 2 cro 4.

Esto tiene algunas implicaciones interesantes para el diseño de procesos para ser utilizados en los residuos
de acondicionamiento previo a la inmovilización en carpetas geopoliméricas; puede ser que algunos de los
pasos que se toman comúnmente para reducir la solubilidad de Cr en forma de sal antes de mezclar con la
matriz de inmovilización son, de hecho no deseable cuando el Cr se va a enlazar en un geopolímeros que
contiene sulfuro.

19.3.3 El zinc

La presencia de zinc es bien conocido por tener efectos nocivos sobre el fraguado del cemento Portland,
con la precipitación de compuestos zincato de calcio en las superficies de los granos de cemento
retardantes severamente hidratación (Mollah et al.,
1995). Zinc no también forman enlaces covalentes Zn-O-Si (Anseau et al., 2005), y por lo que finalmente se
convertirá sustituido en las cadenas de silicato de un gel de hidrato de silicato de calcio una vez que el
sistema alcanza el punto de ajuste. escorias de silicato activado sodio solamente empiezan a mostrar un
retraso significativo en un nivel superior de la adición de zinc (Qian et al., 2003), lo que puede atribuirse a la
menor relación Ca / Si de este sistema, como la formación de complejos de silicato de zinc en las etapas
iniciales de reacción reducirá los efectos de la precipitación de zincato de calcio.
La inmovilización de desechos tóxicos en geopolímeros 433

100 0.1

sin sulfuro

% Cr lixiviado (0,5% en peso de sulfuro)% Cr


0.08
75

0.06
lixiviado (muestra de control)

50

0.04

Sulfuro
25
0.02

0 0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo, h

(una)

100 4

% Cr lixiviado (0,5% en peso de sulfuro)% Cr


75 sin sulfuro 3
lixiviado (muestra de control)

50 2

Sulfuro
25 1

0 0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo, h

(segundo)

19.3 Lixiviación de Cr en agua desionizada, a partir de muestras con (a) 0,5% en peso de Cr como
Na 2 CrO 4, y (b) 0.125% en peso de Cr como PbCrO 4. Los datos de Zhang et al. ( 2008a).

Dado que las interacciones de calcio-cinc aparecen perjudicial en el desarrollo de una matriz de
inmovilización eficaz, se puede esperar que un geopolímeros baja en calcio podría proporcionar propiedades
de inmovilización deseables. sin embargo, se han publicado pocos estudios detallados de inmovilización zinc
en geopolímeros; Minaříková y ŠKVÁRA (2006) mostraron que la adición de ZnO a un mínimo de Ca vuela
geopolímeros a base de ceniza dio alrededor de un 50% de reducción en la resistencia a la compresión
alcanzado, pero la tasa relativa de desarrollo de la resistencia no fue notablemente
geopolímeros 434

impactado, en contraste con el retraso se muestra en un sistema basado en cemento Portland. rendimiento
inmovilización era buena, pero no uniformemente excepcional, y por alguna razón el uso de soluciones de
activación basados ​en potasio dio un factor de 10 mejora en comparación con activadores a base de sodio.
Fernández Pereira et al. ( 2009) también mostraron relativamente buena inmovilización (> 90%) en
geopolymerisation de un polvo de horno de arco eléctrico rica en zinc.

19.3.4 El cadmio
El cadmio es otro metal de transición problemática, siendo extremadamente tóxico y un carcinógeno humano
conocido. se libera comúnmente para el medio ambiente como un subproducto de las operaciones de
minería y metalúrgicos, de las baterías de níquel-cadmio desechados, como contaminante en cenizas
volantes o polvo de horno de cemento, y debido a su relativamente amplio uso en pigmentos. El cadmio, al
ser un catión divalente, es relativamente inmovilizada con éxito en matrices de cemento Portland, llegando a
ser sustituido en los sitios de calcio para formar Ca / geles de hidratos de CD-silicato (Díez et al., 1997,
Pomiès et al., 2001). también se ha tratado con éxito por inmovilización en escorias alcalinos silicato o
activados con carbonato (vu, 2002), presumiblemente debido a los mecanismos de incorporación similares.

inmovilización de cadmio en geopolímeros bajas en calcio no siempre se ha encontrado con un grado


correspondiente de éxito (Minaříková y ŠKVÁRA de 2006, Xu et al., 2006), considerando en particular las
regulaciones ambientales muy estrictas que cubren Cd 2+ lixiviación. Sin embargo, el rendimiento de
matrices geopolímeros para la inmovilización de cadmio también se ha demostrado que es fuertemente
dependiente de la prueba de lixiviación aplicado (Zhang et al., 2008b), como se muestra en la Fig. 19.4. La
lixiviación en ácido sulfúrico dio un rendimiento muy pobre inmovilización, mientras que el agua y 5% en
peso de MgSO 4 soluciones dieron mejor que

eficiencia de inmovilización 99,95%. No lixiviación en absoluto se detectó después de la exposición de 3


meses a saturada Na 2 Co 3 solución. Estos resultados se atribuyeron a la solidificación de cadmio como un
hidróxido o de fase relacionado en el sistema de geopolímeros; no puede formar las fases de hidrato de
Ca / CD-silicato observadas en los sistemas de mayor de calcio, por lo que el hidróxido es la fase anfitrión
más probable aquí. La solubilidad de Cd (OH) 2 será claramente inferior a un pH elevado, y parece que
también es suficientemente bajo a pH casi neutro para dar un buen rendimiento de inmovilización. Sin
embargo, tras la exposición a un ácido fuerte y / o concentrada, esta fase se solubiliza y el cadmio se
libera. en el contexto de la inmovilización del mundo real, por lo tanto se recomienda que el tratamiento en
un sistema aglutinante de mayor calcio es probable que más beneficioso que el uso de geopolímeros.
Aunque la lixiviación rendimiento es bueno, siempre y cuando las muestras permanecen alcalina, la
probabilidad de fallo catastrófico de inmovilización con una disminución de pH no es uno que se debe
tomar ligeramente si las concentraciones de cadmio en la corriente de desechos son altos.
La inmovilización de desechos tóxicos en geopolímeros 435

40 0.1

0.08
30
H 2 ASI QUE 4
% Cd lixiviado (H 2 ASI QUE 4)

MgSO
0.06

% Cd lixivia (agua, MgSO 4)


agua 4
20

0.04

10
0.02

0 0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo, h

19.4 Lixiviación de Cd 2+ de mosca matrices geopolímeros a base de cenizas expuestas a H 2 ASI QUE 4 ( pH
inicial = 1,0), agua desionizada y 5% en peso de MgSO 4 soluciones en ensayos de lixiviación por lotes. La
lixiviación en solución de Na2CO3 saturado en una prueba correspondiente no mostró ninguna liberación
Cd medible. 0,5% en peso de Cd se añadió como Cd (NO 3) 2; datos de Zhang et al.

(2008b).

19.3.5 Otros metales de transición

Para mencionar brevemente algunos otros estudios de transición inmovilización de metal: H anzlíček y
compañeros de trabajo (Hanzlíček y Steinerová-Vondráková de 2006, Hanzlíček et al., 2006) mostraron
que el níquel y el cobalto pueden ser relativamente efectiva inmovilizados en geopolímeros a base de
metacaolín, y que europio (como un lantánido representante) está suficientemente bien obligado a resistir
la lixiviación por el agua, pero no por 1,0 MH 2 asi que 4. Zosin et al. ( 1998) inmovilizado ru y Co junto con
Cs de los flujos de residuos radiactivos en geopolímeros a base de escoria de magnesia-hierro. Ha
habido un número de estudios que muestran la inmovilización de diferentes componentes de residuos
complejos, incluyendo cenizas (Álvarez-Ayuso et al., 2008), residuos mineros (Davidovits y Comrie, 1988),
y lodos de pintura (Comrie et al., 1988). Sin embargo, hay poca información detallada con respecto a los
mecanismos de inmovilización puede, en general, se obtiene a partir de tales sistemas, ya que los
efectos complejos y, a veces en competencia de las diferentes especies de interés son difíciles o
imposibles de deconvolute.

19.4 Otros residuos


Geopolímeros también se han utilizado en un grado algo más limitado en la inmovilización de desechos no
metálicos. Li et al. ( a base de ceniza de 2006) se utiliza mosca
geopolímeros 436

geopolímeros como un absorbente para los tintes con cierto éxito. Tavor et al. ( 2007) de aguas residuales
mezclado que contiene fenol en la solución de activación utilizado en la síntesis de geopolímeros y observado un
ligero impacto en la resistencia a la compresión, a pesar de los puntos fuertes que exceden 65mPa todavía fueron
desarrollados por sus mezclas a base de cenizas volantes. Volar geopolímeros ceniza mostraron un grado mucho
más alto de inmovilización de fenol que los sistemas basados ​en metacaolín correspondientes, con
inmediblemente baja lixiviación en cualquier lugar hasta 1 en peso de fenol% en la mezcla. Comrie et al. ( 1988)
también encontraron una buena inmovilización de cianuros presentes en el lodo de pintura utilizada en sus
pruebas de inmovilización.

19.5 Conclusiones
Geopolímeros se han utilizado para inmovilizar una amplia variedad de residuos. residuos catiónicos son en
la mayoría de los casos tratados con más éxito que las que forman oxianiones o complejos hidroxi, aunque
la adición de sulfuro puede ayudar en la inmovilización de cromo reduciéndolo de móvil Cr (VI) a la Cr menos
soluble (iii). No todos los desechos son tratados como fácilmente por geopolymerisation como están por
inmovilización de cemento Portland o escorias-alcalinos activado, mientras que otros se tratan con mucha
más eficacia; es necesario para seleccionar la química más adecuada para el tratamiento de cada flujo de
residuos específicos. Se necesitan investigaciones adicionales para determinar la formulación geopolímeros
más eficaz para cada tipo específico de residuos, ya que no se espera que sea un 'una talla para todos'
solución a la inmensamente complejo problema de la inmovilización de desechos tóxicos.

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