UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)

Facultad de Ciencias Biológicas

Tema: EQUILIBRIO QUÍMICO

Prof. Quím. Jorge C. Rojas Ramos
 Equilibrio Químico
En el año de 1867, Cato Guldberg y Peter Waage establecieron la ley general
del equilibrio químico, en el siguiente termino: “En el estado de equilibrio existe
una relación constante entre cada uno a una potencia que es su coeficiente
estequiométrico”. De esta manera resolvieron uno de los mas importantes
problemas de la fisicoquímica, como es conocer hasta que punto llega o avanza
a una reacción reversible. Esta ley nos indica que procedimientos se deben
realizar para mejorar la producción de una sustancia deseada en una reacción
química.

El equilibrio químico, como una función de la concentración y de la temperatura,

se ha interpretado como el estado final de una reacción reversible donde la
velocidad de reacción directa e inversa llegan a ser iguales , por lo tanto el
equilibrio químico es dinámico.

En el año de 1888, Henri Louis Le Chatelier formuló la “ley de estabilidad del

equilibrio químico, según la cual el equilibrio”, en una reacción química, se
encuentra condicionado por los factores externos que lo desplazan hasta
contrarrestar los cambios producidos.
 Cómo se establece el Equilibrio Químico
A la condición en la que las concentraciones de todos los reactivos y productos de un sistema cerrado
dejan de cambiar con el tiempo se le conoce como equilibrio químico.
 Una vez establecido el equilibrio, las
propiedades del sistema no se alteran
La velocidad de reacción respecto a los reactantes
disminuye (vd) porque la concentración de estas
disminuye con el tiempo; mientras que la velocidad
inversa (vi) aumenta porque con el tiempo la
concentración de los productos aumenta. Se alcanza
el equilibrio cuando se igualan las velocidades de
reacción en ambos sentidos.

Obs: Un sistema llega al estado de equilibrio cuando dejan de

cambiar las propiedades observables como el color, la presión,
temperatura, la cantidad de sólido, líquido, etc.
 [productos] >> [reactantes]  [productos] << [reactantes]
 La reacción se ha favorecido  La reacción se ha favorecido
a la derecha ( →) a la izquierda ( ←)
 Alto rendimiento de la reacción  Bajo rendimiento de la reacción
 𝐻𝐶𝑙 2 𝑝𝐻𝐶𝑙 2 𝐶𝑂2 1 𝑝𝐶𝑂2 1
𝐻2 1 𝐶𝑙2 1 𝑝𝐻2 1 𝑝𝐶𝑙2 1 𝑂2 1 𝑝𝑂2 1

[𝐶𝑑2+ ]1
no posee
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻3 𝐻2 𝑂 1 1 [𝐹𝑒 2+ ]1
no posee
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 1 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 1

1 1
N𝐻4+ 1 𝑂𝐻 −
no posee 1
𝑁𝐻3 1 𝑂2 𝑝𝑂2 1
 𝑥𝑎
2aH2O(g) ⇄ 2aH2(g) + aO2(g)
1 1 1 ∴ K2 = K1a = (5 x 10-10)a
donde a= ; : ; 1; 2; 3; 4; ………..
4 2 3

1 1
∴ 𝐾2 = =
𝐾1 0,59
𝑖𝑛𝑣𝑖𝑟𝑡𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜
CO(g) + 3H2(g) ⇄ CH4(g) + H2O(g)

2H2O(g) + Cl2(g) ⇄ H2(g) + O2(g) + 2HCl(g) K3 = K1 x K2 ∴ K3 = (5 x 10-10) x (2 x107)

EJEMPLO 1
Se tienen las siguientes reacciones en equilibrio:
I. S(s) + O2(g) ⇄ SO2(g) 𝐾𝑐1
II. 2S(s) + 3O2(g) ⇄ 2SO3(g) 𝐾𝑐2
III. 2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g) 𝐾𝑐3

¿Cuál es la alternativa que tiene la expresión correcta de 𝐾𝑐3 ?

2𝐾𝑐1 𝐾𝑐2 𝐾𝑐2

A) B) C) D) 𝐾𝑐1 . 𝐾𝑐2 E) 𝐾𝑐2 − 2𝐾𝑐1
𝐾𝑐1 𝐾𝑐1 2 2𝐾𝑐1

Solución:

Cada reacción de equilibrio tiene su propia constante Kc a cierta temperatura

S(s) + O2(g) ⇄ SO2(g) 𝐾𝑐1 (𝐼)

2S(s) + 3O2(g) ⇄ 2SO3(g) 𝐾𝑐2 (𝐼𝐼)

Nos piden 𝐾𝑐3 en función de 𝐾𝑐1 𝑦 𝐾𝑐2 para: 2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g)
A la ecuación (I) se le multiplica por dos, luego se invierte y se obtiene una nueva reacción con una
1
constante 𝐾𝑐4 = 𝐾 2
𝑐1

2SO2(g) ⇄ 2S(s) + 2O2(g) 𝐾𝑐4 (III)

Al sumar las ecuaciones (II) y (III) se obtiene la ecuación pedida

2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g) 𝐾𝑐3 = 𝐾𝑐2 x 𝐾𝑐4

1 𝐾
∴ 𝐾𝑐3 = 𝐾𝑐2 x 2 = 𝐾 𝑐22
𝐾𝑐1 𝑐1
 0,1 0,2 0,1 0,3 0,1
4 4 0 0
𝐶 𝐷 2 [𝐸 ] 0,1 𝑥 0,32 𝑥 0,1 -x -x 0 0
𝑘𝑒𝑞 = = = 0,45 0 0 +x +x
𝐴 2 [𝐵] 0,12 𝑥 0,2
4-x 4-x x x
𝐶𝑂2 𝐻2
𝑘𝑒𝑞 =
𝐶𝑂 𝐻2 𝑂

𝑥 .𝑥
9= → x = [CO2] = 3 mol/L
4−𝑥 4−𝑥
 𝑛𝐵
[𝐵] 𝑛 𝑛
Notamos que ∆n = 0 → Kp = Kc = 0,4 → 𝐾𝑐 = = 𝑉
𝑛𝐴 = 𝑛𝐵 = 2−𝑛 = 0,4
[𝐴] 𝐴
𝑉
4
4
∴ n = mol
7
𝑛𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎𝑠 7
𝑚𝑜𝑙
Luego: %𝛼 = 𝑥 100 → %𝛼𝐴 = 2 𝑚𝑜𝑙 x 100 = 28,5%
𝑛𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠
 Si la expresión de la Kc se calcula en un instante en
que la reacción no está en equilibrio, se llama cociente
de reacción (Qc) y varía con el tiempo.

= Kc

Si Qc = Kc, entonces el sistema está en equilibrio, por lo tanto no habrá reacción neta en ningún
sentido
Si Qc ≠ Kc, entonces el sistema no está en equilibrio, habrá una reacción neta en uno de los sentidos
para llegar a dicho estado:
 Qc < Kc : [productos] < [reactantes] ocurrirá una reacción hacia la (→)
 Qc > Kc : [productos] > [reactantes] ocurrirá una reacción hacia la (←)
EJEMPLO 1
El alcohol metílico se sintetiza en forma de vapor a partir de CO(g) e H2(g), según la reacción:

CO(g) + 2H2(g) ⇄ CH3OH(g) Kc = 14,5 (a 210oC)

En determinado instante se realiza un análisis de la mezcla y se encontró que [CO] = 0,4 mol/L, [H2] = 1,0
mol/L y [CH3OH] = 0,8 mol/L, a 210oC ¿El sistema está en equilibrio?, si no lo esta, ¿En que sentido ocurrirá
una reacción neta para llegar a dicho estado?

Solución:

CO(g) + 2H2(g) ⇄ CH3OH(g)

Para responder a las preguntas formuladas calcularemos Q con las concentraciones dadas y luego
comparemos dicho valor con la de Kc.

𝐶𝐻3 𝑂𝐻 (0,8) Como Q ≠ Kc entonces la reacción no esta en equilibrio. La

𝑄= = =2 reacción se desplaza en uno de los sentidos espontáneamente
𝐶𝑂 𝐻2 2 0,4 (1,0)2
hasta alcanzar el equilibrio.
Como 2 < 14,5 (Q < Kc) ocurrirá una reacción neta hacia la derecha (→)

¿Qué consecuencias tiene este desplazamiento?

La concentración del CH3OH aumenta mientras que la concentración del CO y H2 disminuye, con ello el
valor de Q aumenta hasta igualar a Kc

∴ El sistema habrá alcanzado el equilibrio.

EJEMPLO 2
A cierta temperatura T, para la siguiente reacción: 2NO2(g) ⇄ N2O4(g)
La constante de equilibrio Kc = 3,6. En determinado instante se analiza la mezcla y los resultados son: [NO2] =
0,2 mol/L ; [N2O4] = 0,5 mol/L a la misma temperatura. Conforme transcurre el tiempo la presión en el
recipiente aumentará, disminuirá o no se alterará?.

Solución:

Con los datos señalados calcularemos el cociente de la reacción para comparar con la constante de equilibrio
(Kc = 3,6)
𝑁2 𝑂4 0,5
2NO2(g) ⇄ N2O4(g) 𝑄 = = = 12,5
𝑁𝑂2 2 0,2 2
2 moles 1 mol

Se observa que Q ≠ Kc, por lo tanto la reacción no esta en equilibrio. Habrá una reacción neta, modificándose
las propiedades macroscópicas del sistema y las concentraciones. Como 12,5 > 3,6 (Q > Kc), conforme
transcurre el tiempo, el valor de Q debe disminuir, para ello debe la [N2O4] disminuir y [NO2] debe aumentar.

Esto será posible cuando ocurra una reacción hacia la izquierda (←), aumentando así el numero de moles y con
ello aumentar la presión del sistema.
EJEMPLO 1
Para la reacción química en equilibrio

2O3(g) + Q ⇄ 3O2(g)

Marque la alternativa que contiene la adición que desplazaría el equilibrio hacia la producción de dioxígeno
A) Disminución de temperatura.
B) Aumento de la presión del sistema
C) Disminución de la concentración de ozono
D) Adición de un catalizador al sistema
E) Disminución de la concentración de O2

Solución:

A) Si se disminuye la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, ya que es una reacción

endotérmica, el sistema buscara producir calor para compensar la perdida de calor al bajar la temperatura.

B) Si se aumenta la presión del sistema el equilibrio se desplaza hacia la izquierda debido a que en los
reactantes hay menos cantidad de moles de gas de esta forma se disminuye la presión que se aumento
externamente.
C) Si se disminuye la concentración de O3 el equilibrio se deslaza hacia la izquierda para producir O3 y
compensar la perdida.

D) La adición de un catalizador afecta de igual forma la velocidad de reacción directa que a la velocidad de
reacción inversa, por lo tanto no alter ele equilibrio y no se provoca desplazamiento favorable en ningún
sentido.

E) Si se disminuye la concentración de O2 el equilibrio se desplaza hacia la derecha para producir O2 y

compensar la cantidad que disminuyo

Rpta: E
EJEMPLO 2
La siguiente reacción reversible es endotérmica

4CuO(s) ⇄ 2Cu2O(s) + O2(g)

Respecto a las siguientes proposiciones marque V o F:
I. Al aumentar la presión del sistema, la concentración del oxigeno gaseoso disminuye ( )
II. Al aumentar la temperatura, el CuO se consume en mayor grado ( ).
III. Al extraer en forma parcial el CuO, el sistema se desplaza hacia la derecha ( )
IV. Al adicionar CuO, aumenta la presión parcial del O2 ( )

Solución:
4CuO(s) ⇄ 2Cu2O(s) + O2(g)
0 mol 1 mol

I. CORRECTO: como el equilibrio es heterogéneo, no se consideran los coeficientes de los solidos. Al

aumentar la presión, el sistema se desplaza hacia la izquierda (←) , ya que hay menor número de
moles.

II. CORRECTO: al aumentar la temperatura, la reacción se desplaza en el sentido endotérmico, es decir

se desplaza hacia la derecha (→)
III. INCORRECTO: al retirar en forma parcial los sólidos, el sistema en equilibrio no se perturba.

IV. INCORRECTO: al adicionar un sólido puro no se altera el estado de equilibrio, por lo tanto la presión
parcial del O2 permanece constante.

Rpta: VVFF
 EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN

a) Disolución acuosa de Fe(SCN)3. El color de la disolución se debe a los iones rojos FeSCN2+ y amarillos Fe3+. b)
después de la adición de un poco de SCN- a la disolución en a), el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, c)
después de la adición de un poco Fe3+ a la disolución en a), el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. d) después
de la adición de un poco de H2C2O4 se desplaza hacia la derecha. El color amarillo se debe a los iones Fe(C2O4)33+
EFECTO DE LA TEMPERATURA EFECTO DE LA PRESIÓN
 EFECTO DE LOS CATALIZADORES
En el equilibrio de la reacción hipotética A ↔ B, la velocidad de la
reacción directa rd es igual a la velocidad de la reacción inversa ri, la
curva de color violeta representa la trayectoria sobre el estado de
transición en la ausencia de un catalizador. Un catalizador disminuye la
energía del estado de transición como muestra la curva verde. Así, la
energía de activación disminuye tanto para la reacción directa como
para la reacción inversa. Como resultado, las velocidades de las
reacciones directa e inversa en la reacción catalizada aumenta.

Obs: Los catalizadores no modifican las concentraciones de los

reactantes y productos en el equilibrio, por lo tanto el valor numérico
de la constante de equilibrio no varia.
Cuando el sistema no esta en equilibrio, el catalizador hace que el
equilibrio se alcance con mayor rapidez (en menos tiempo)
 EJEMPLOS APLICATIVOS
PROBLEMA 1
Se tiene una mezcla de tetróxido de dinitrógeno y de dióxido de nitrógeno en equilibrio, a oC y 1 atm de
acuerdo a la reacción:
N2O4(g) ⇄ 2NO2(g)
Si en esas condiciones la presión parcial del N2O4(g) es 0,8 atm, determine el valor de la constante Kc.

Solución:
PROBLEMA 2
En la siguiente reacción en equilibrio a 500oC

2NOCl(g) ⇄ 2NO(g) + Cl2(g)

Si la disociación de 1,00 mol de NOCl en un recipiente de 1L en el equilibrio fue del 20%, determine Kc.

Solución:
PROBLEMA 3
La siguiente reacción en equilibrio ocurre en un recipiente cerrado de volumen V a una temperatura T:

A2(g) + B2(g) ⇄ 2AB(g) ∆H < 0

Indique cuales de las siguientes proposiciones son V o F:

I. Si se duplica el volumen del recipiente la constante Kc también se duplica. ( )
II. Si el grado de reacción es 0,5 y las concentraciones iniciales de A2 y B2 es Co, entonces Kp = 2. ( )
III. Si se duplica la temperatura, el equilibrio se desplaza a la izquierda. ( )

Solución:
PROBLEMA 4
La hemoglobina participa en una seria de reacciones, siendo una de ellas.

HbH+(ac) + O2(g) ⇄ HbO2(ac) + H+(ac)

Donde Hb representa la hemoglobina y HbO2 la oxihemoglobina (la hemoglobina luego de capturar el O2). El pH
normal de la sangre es 7,4. Si disminuye el pH de la sangre ¿Qué se producirá?

A) Aumenta la capacidad de la hemoglobina para transportar el oxigeno.

B) El equilibrio no se alter ya que el ion H+ es un catalizador.
C) Disminuye la capacidad de la forma ácida de la hemoglobina (HbH+) para transportar el oxígeno.
D) El equilibrio no se altera ya que el O2(g) no participa de la constante de equilibrio
E) Aumenta la capacidad de oxihemoglobina.

Solución:
PROBLEMA 5
En un recipiente de 1,00 L se colocan 2 moles de NH3(g). A 300oC el gas se disocia según la reacción:

2NH3(g) ⇄ 3H2(g) + N2(g)

Si en el equilibrio se halla 1,00 mol de NH3(g) calcule el valor de Kc.

Solución:
PROBLEMA 6
Los derivados del ciclohexano, como el metilciclohexano, en estado puro presentan el llamado equilibrio
conformacional entre las estructuras E y A:

En el caso del metilciclohexano, ¿Cuál es la fracción molar de cada una de las estructuras presentes en el
equilibrio a 25oC?

Solución:
PROBLEMA 7
En relación al sistema en equilibrio:

2PbS(s) + 3O2(g) ⇄ 2PbO(s) + 2SO2(g)

¿Cuáles de las siguientes proposiciones son correctas?
I. No es afectad por variaciones de presión. ( )
II. La adición de un catalizador alterar el equilibrio ( )
III. A la misma temperatura, el Kp es mas pequeño que el Kc. ( )

Solución:
PROBLEMA 8
Para la siguiente reacción:
2HF(g) ⇄ H2(g) + F2(g)

Llevada a cabo a 650 K y 4 atmosferas, se determina que, en equilibrio las fracciones molares (Xi) son:
𝑋𝐻𝐹 = 0,6 ; 𝑋𝐻2 = 0,2 ; 𝑋𝐹2 = 0,2
Calcule la constante de equilibrio Kp.

Solución:
PROBLEMA 9
Para la reacción en equilibrio:
NH4Cl(s) ⇄ NH3(g) + HCl(g)

¿en cuales de los siguientes casos el equilibrio químico es desplazado hacia la derecha?
I. Si disminuye la presión parcial del NH3(g)
II. Agregando NH4Cl al sistema
III. Si se agrega un catalizador.

Solución:
PROBLEMA 10
Para la reacción en equilibrio:
2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g) + calor
Indique la alternativa que favorecerá la formación de SO3(g)
A) Aumenta la temperatura.
B) Aumenta la presión
C) Añadir un catalizador
D) Aumentar el volumen
E) Retirar parte del O2(g)

Solución:
Presión
Si aumentamos la presión (es decir, si se disminuye el volumen), el sistema se ha desplazado
de izquierda a derecha, favoreciendo la formación del SO3.

Temperatura.
Como la reacción es exotérmica, al enfriar el sistema, favorece a que se desplace a la
derecha, aumentando la cantidad del SO3

Catalizador.
Solo varia la cinética de la reacción, pero no el equilibrio
PROBLEMA 11
En un reactor de 2 litros se introduce H2(g) y 0,1 moles de CO(g). La reacción que ocurre es

CO(g) + 2H2(g) ⇄ CH3OH(g)

En el equilibrio, a 700 K, la presión total del sistema es 7 atm. Si se forman 0,06 moles de CH3OH. ¿Cuál es la
constante de equilibrio Kc
Dato: Constante universal de los gases = 0,02 atm.L/mol.K

Solución:
PROBLEMA 12
En un recipiente de 10 L se introduce una mezcla de 4 moles de nitrógeno y 12 moles de hidrogeno, elevándose
la temperatura del mismo hasta 1000 K. transcurrido un tiempo se establece el equilibrio:

3H2(g) + N2(g) ⇄ 2NH3(g)

En estas condiciones se determina que el N2 ha reaccionado en un 11,5 % molar. Calcule las concentraciones (en
mol/L) del H2, N2 y NH3 en el equilibrio, respectivamente.

Solución:
PROBLEMA 13
Dada la siguiente reacción en equilibrio a 500oC

3H2(g) + N2(g) ⇄ 2NH3(g) , ∆Ho = -92 kJ/mol

Indique la alternativa que considera el desplazamiento correcto del equilibrio debido a los siguientes cambios:
I. Aumento de la temperatura.
II. Disminución de la presión
III. Adición de un catalizador.

Solución:
PROBLEMA 14
Al mezclar 8 moles de SO2(g) con 4 moles de O2(g) a 240 kPa de presión, reacciona el 80% de cada reactante y se
forma SO3(g)
Calcule la presión total, en kPa, cuando la reacción llega al equilibrio.

SO2(g) + O2(g) ⇄ SO3(g)

Solución:
PROBLEMA 15
A una determinada temperatura se colocaron 137,32 gramos de PCl3(g) y 2 moles de Cl2(g) en un recipiente
cerrado de 2,5 litros. Cuando se estableció el equilibrio solo quedaron 96,124 gramos de PCl3. Determine la
constante de equilibrio para la reacción.

PCl3(g) + Cl2(g) ⇄ PCl5(g)

Masas atómicas: P = 31, Cl = 35,5

Solución:
PROBLEMA 16
Para la siguiente reacción en equilibrio:

1
NO2(g) ⇄ NO(g) + 2O2(g)

Establezca la relación entre el Kp y el Kc

Solución:
PROBLEMA 17
En un recipiente cerrado de volumen V, se tiene el siguiente equilibrio a determinada presión y temperatura.

SO2(g) + NO2(g) ⇄ SO3(g) + NO(g)

Si en el equilibrio se tiene 0,8 mol de SO3; 0,3 mol de NO; 0,6 mol de SO2 y 0,2 mol de NO2, por litro. ¿Cuántos
moles de NO2 por litro se debe introducir al recipiente para aumentar la concentración del NO a 0,5 mol?.

Solución:

Sea la reacción reversible y los datos dados:

x: número de moles de NO2 agregado hace que la reacción se desplace en el sentido directo favoreciendo
la formación de productos (Principio de Le Chatelier)

y : número de moles de cada sustancia, que se han consumido o producido según la reacción molar.
𝑛𝑁𝑂(𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙) = 0,5 = 0,3 + 𝑦 → 𝑦 = 0,2

0,8 0,3
𝑆𝑂3 𝑁𝑂
𝐾𝑐 = = 𝑉 𝑉 =2
𝑆𝑂2 𝑁𝑂2 0,6 0,2
𝑉 𝑉

En el equilibrio final

0,8 + 0,2 0,3 + 0,2

𝑆𝑂3 𝑁𝑂 𝑉 𝑉
𝐾𝑐 = = =2
𝑆𝑂2 𝑁𝑂2 0,6 − 0,2 0,2 + 𝑥 − 0,2
𝑉 𝑉

∴ x = 0,625 mol
PROBLEMA 18
A una determinada temperatura se tiene encerrado en un recipiente de 2 litros: 0,4 moles de Xe(g) y 0,8 moles de
F2(g) estableciéndose la siguiente reacción.

Xe(g) + 2F2(g) ⇄ XeF4(g)

Alcanzado el equilibrio, se determinó un grado de reacción de 0,5. ¿Cuántas moles adicionales de F2(g) se debe
añadir a los 0,8 moles de F2(g) para que el grado de reacción sea de 0,75?.

Solución:

Calculo de la concentración inicial de los reactantes:

0,4 𝑚𝑜𝑙 0,8 𝑚𝑜𝑙

𝑋𝑒 = = 0,2 𝑀 𝐹2 = = 0,4 𝑀
2𝐿 2𝐿

Por dato tenemos el grado de reacción (0,5) esto

implica que el 50% de Xe se consume para alcanzar
el equilibrio.
 𝑋𝑒𝐹2 0,1 Cuando se adiciona z mol/L de F2, la reacción se desplaza
𝐾𝑐 = = = 25
𝑋𝑒 𝐹2 0,1 0,2 2 hacia la derecha para alcanzar la condición de equilibrio.

Por información, tenemos que el grado de reacción es 0,75, por tanto

𝑦
= 0,75 → y = 0,15 M 𝑋𝑒 𝑒𝑞 = 0,2 − 0,15 = 0,05 𝑀
0,2
𝐹2 𝑒𝑞 = 0,4 + 𝑧 − 2𝑥0,15 = (0,1 + 𝑧) 𝑀
𝑋𝑒𝐹2 𝑒𝑞 = 0,15 𝑀

A Temperatura uniforme, la constante de equilibrio permanece continua

0,15
𝐾𝑐 = 2
= 25 → z = 0,246 mol/L
0,05 0,1 + 𝑧
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐹2 = 0,246 𝑥 2𝐿 = 0,492 𝑚𝑜𝑙 = 0,49 𝑚𝑜𝑙
𝐿