UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULDAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

ANALISIS DEL
GRUPO II DE
CATIONES
LAB. N°3
Cationes del grupo II

INTRODUCCION

Este hecho se aplica para separar el grupo II de los otros grupos.

Siendo el reactivo de grupo de los cationes del II grupo analítico es el H 2S que
hace precipitar estos cationes en medio de ácido clorhídrico, siendo posible
separar los cationes del grupo analítico III de los I, III, IV grupos que no
precipitan bajo la acción del sulfuro de hidrógeno en medio fuertemente ácido.
Los cationes del grupo II se dividen en 2 subgrupos: obteniendo a los sulfuros de
los cationes Hg , Pb, Bi, Cu, Cd y As, Sb, Sn.
La precipitación de los sulfuros se efectúa por medio de la saturación con el
sulfuro de hidrógeno pero para nuestro análisis el Na2S de las disoluciones
acuosas de diferentes sales con determinadas PH.
Asimismo el reactivo precipitante de grupo para los iones del grupo analítico,
precipita en medio de HCl , compuestos sulfurosos de As2S3 y los de antimonio
y los de estaño.

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Cationes del grupo II

OBJETIVOS

 Encontrar las diferentes características (color, olor, textura, etc.)

en sus respectivos precipitados.

 Separar los cationes del segundo grupo.

 Reconocimiento de los cationes del grupo II

 Familiarizarnos la base práctica del análisis químico aplicado a la

industria.

 Aprender a separar de una solución cada uno de los cationes del

segundo grupo.

 Lograr identificar, por separado, los cationes del segundo grupo;

del subgrupo IIA (Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cd2+ y Cu2+) y del subgrupo IIB
(As3+, As5+, Sb3+, Sb5+ y Sn2+, Sn4+)

FUNDAMENTO TEORICO

GRUPO II A
REACCIONES DEL IÓN MERCÚRICO : Hg++

1.- Con sulfuro de hidrógeno:

Da un precipitado blanco, luego amarillo, castaño y finalmente negro de sulfuro
mercúrico; HgS. En todas los casos, un exceso de sulfuro de hidrógeno da
sulfuro mercúrico negro. El precipitado blanco inicial; es el clorisulfuro de
mercurio Hg3S2Cl2 (o HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de
hidrógeno.

3HgCl2 + 2H2S  Hg3S2Cl3 + 4HCl

Hg3S2Cl3 + H2S  2HCl + 3HgS
Después: HgCl2 + H2S  2HCl + 3HgS

2.- Con Solución de Hidróxido de amonio:

Se obtiene un precipitado blanco de cloruro aminomercúrico, Hg(NH 2)Cl;

denominado “precipitado blanco”, infusible”; por que se utiliza sin fundir.
HgCl2 + 2NH4(OH)  Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2H2O
REACCIONES DEL IÓN BISMUTO : Bi+3

1.- Con sulfuro de hidrógeno:

Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de bismuto, Bi 2S3;
insolubles en ácidos diluidos en frío y en solución de sulfuro de amonio;
pero solubles en ácido nítrico diluido, en caliente, y en acido clorhídrico
concentrado, a ebullición.

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Cationes del grupo II

2Bi(NO3)3 + 3H2S  Bi2S2 +6HNO3

2.- Con solución de hidrógeno de sodio:
Se obtiene un precipitado blanco de hidróxido de bismuto, Bi(OH)3; en
frío, con exceso de reactivo; soluble en ácidos. Por ebullición se torna
amarillo debido a una deshidratación parcial.

REACCIONES DEL IÓN CÚPRICO: Cu+2

1.- Con sulfuro de hidrógeno:

Se obtiene un precipitado negro de sulfuro cúprico, CuS en soluciones
neutras o de preferencia ácida (HCl), el precipitado es soluble en ácido
nítrico diluido en caliente y en solución de cianuro de potasio, en el
último caso se forma una sal compleja (cuprocianuro de potasio),
K3[Cu(CN)4]. El sulfuro cúprico es insoluble en ácido sulfúrico diluido a
ebullición a diferencia del cadmio.

CuSO4 + H2O  CuS + H2SO4

2.- Con hidróxido de amonio:

Da un precipitado celeste de una sal básica; soluble en exceso de
reactivo con formación azul intenso que contiene la sal compleja
sulfato tetramincúprico. [Cu(NH8)4]SO4 .

REACCIONES DEL IÓN CADMIO: Cd+2

1.- Con sulfuro de hidrógeno:

Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro de cadmio que en

soluciones acidificados con un poco de HCl. El precipitado es soluble
en ácido nítrico diluido y sulfúrico, en caliente; pero es insoluble en
solución de cianuro de potasio. KCN.

CdSO4 + H2S  CdS + H2SO4

2.- Con hidróxido de sodio:

Se forma un precipitado blanco de hidróxido de cadmio; Cd(OH)3;
insoluble en exceso de reactivo.

Cd(SO4 ) + 2NaOH  Cd(OH)2 + Na2

GRUPO II B (TIOSALES)
REACCIONES DEL IÓN ARSÉNICO: As+3
1.- Sulfuro de hidrógeno de hidrógeno:
Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro arsénico As2S3; en
solución ácido (ácido clorhídrico). El precipitado es insoluble en ácido
clorhídrico concentrado caliente.

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Cationes del grupo II

REACCIONES DEL IÓN ANTIMONIO: Sb+3

1.- Con sulfuro de Hidrógeno:
En solución moderadamente ácidos se forma un precipitado rojo
anaranjado de pentasulfuro de antimonio, Sb 2S5. El precipitado es
insoluble en solución de carbonato de amonio; soluble en solución de
sulfuro de amonio formando tioantimonioato y se disuelve también en
ácido clorhídrico concentrado con la formación del tricloruro de
antimonio.
REACCIONES DEL IÓN ESTAÑO: Sn2+

1.- Con Sulfuro de Hidrógeno:

Si forma un precipitado pardo de sulfuro estañoso; SnS en soluciones
no demasiado ácidas [ en presencia de HCl (0,25–0,3)M es decir pH =
0,6 ]. El precipitado es soluble en ácido clorhídrico concentrado;
soluble en solución amarila de polisulfuro de amonio forman tioestaño.

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Cationes del grupo II

Cuestionario
1) A. ¿Cómo se obtiene la precipitación total de los cationes del 2 d0
grupo?
Sobre la disolución que contienen los cationes del Grupo II y siguientes
añadimos HCl 2N y se le hace pasar por una corriente de H2S. Precipitan de
este modo los sulfuros del Grupo II: HgS (negro), PbS (negro), Bi2S3 (pardo),
CdS (amarillo), CuS (negro), As2S3 (amarillo), Sb2S3 (naranja), SnS2 (amarillo),
y quedan sin precipitar los cationes del Grupo III y siguientes.
Sobre el mismo papel de filtro podemos añadir NaOH, Na2S o (NH4)Sx. Con
estos reactivos quedan precipitados los cationes del Grupo IIA: HgS, PbS,
Bi2S3, CdS, CuS, y se disuelven los del Grupo IIB: AsS3-, SbS3-, SnS32-.
Sobre el precipitado de los cationes del Grupo IIA añadimos HNO3 concentrado
un poco caliente. Se disuelven todos los precipitados (excepto el HgS): Pb 2+,
Bi3+, Cu2+, Cd2+. El mercurio se puede reconocer disolviendo el precipitado en
una mezcla de HNO3 y tres partes de HCl, porque HNO3 + 3HCl → NO2Cl + Cl2
+ H2O, de tal forma que el Hg2+ + S + 1pta se formaba una amalgama. Si no
tenemos 1pta se puede reconocer el mercurio por ver el precipitado negro. A
los disueltos se le añade NH3 concentrado hasta la neutralización. Una vez
esté neutralizado añadimos HCl 2N, precipitando el PbCl2 y disolviéndose Bi3+,
Cu2+, Cd3+, a los que añadimos NH3 precipitando Bi (OH)3 y quedando Cu
(NH3)42+ y Cd (NH3)42+; se puede reconocer disolviéndolo, añadiendo estaño y
se forma una mancha negra. Si existe cobre la disolución tiene que tener un
color azul intenso, característico del cobre. A continuación añadimos KCN
hasta decoloración, de tal forma que el Cu (NH3)42+ pasa a Cu (CN)42- y el Cd
(NH3)42+ a Cd(CN)42-; añadimos H2S y, si existe cadmio, da un precipitado
amarillo de CdS.

Sobre la disolución del Grupo IIB se añade HCl 6N, precipitando el As2S3 de
color amarillo, el cual se puede identificar añadiendo una mezcla de NH3,
(NH4)Cl y Mg2+ (mixtura magnesiana) formándose un espejo de plata en el
tubo. En la disolución quedan el Sb3+ y Sn2+, que no hacen falta separar, pues
en una placa de gotas se echan unas gotas y un poco de rodamina B; si existe
antimonio se debe formar un precipitado de color morado. El estaño no se
puede identificar en esta zona, pero se puede analizar al principio de todo el
análisis mediante un ensayo a la llama: se coge un tubo de ensayo más
pequeño que el problema con agua fría y se pone en una llama; si se pone azul
hay estaño.

B. ¿Cómo nos damos cuenta de haber logrado aquello?

Nos damos cuenta que llegamos a la precipitación completa o total cuando en
la solución ya no se forma un precipitado cuando se agrega el Na 2S a la
solución es decir la solución permanece igual al agregar más de Na2S

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Cationes del grupo II

C. ¿Qué podría suceder si alguien por apuro o descuido no efectúa la

precipitación total?
Si no se realiza la precipitación total o completa entonces en la solución hay
presencia de otros cationes razón por la cual la separación de cationes del
segundo grupo ya se daría con total eficiencia es por eso que necesitamos la
precipitación completa para no tener reacciones adversas

2)¿Por qué es necesario realizar la separacion en sub-grupos de los

cationes del grupo II?

Entre elementos que precipitan con Na2S en medio acido, forman sulfuros que
poseen distintas propiedades. Se les puede clasificar en dos subgrupos:
 Sub grupo de cobre (Hg+2, Pb+2, Cd+2, Bi+2, Cu+2): los sulfuros de
cationes de dicho subgrupo, gracias a que en sus elementos prevalece
el carácter básico no se disuelven en álcalis.
 Subgrupo de arsénico (As+2+4,Sb+3+5,Sn+3+5) : los sulfuros de los iones
de dicho subgrupo se disuelven en álcalis

Tendremos en cuenta que los sulfuros de los iones del grupo de los arsenicos
tienen valores pequeños de los productos de solubilidad, no se disuelven en
aidos diluidos(que no posen propiedades de oxidar) y precipitan con Na 2S en
medio acido. A diferencia de los cationes del subgrupo de cobre, estos sulfuros
son capaces de disolverse al ser tratados con Na2S, K2S, (NH4)2Sx formando
las llamadas tiosales

3)¿Por qué se utiliza polisulfuro de amonio y no el reactivo sulfuro de

amonio?

Una vez obtenidos todos los sulfuros de los cationes de este grupo,
utilizamos el polisulfuro de amonio (NH4)2Sn para la separación del los
sulfuros del sub-grupo IIA (subgrupo del cobre) con los sulfuros del
sub-grupo IIB (subgrupo del arsénico), obtenidos de estos últimos unos
compuestos especiales, las thiosales.

4)¿Qué propondria para realizar la correspondiente identificaciondel

cation Bi3+ sino contara con el reactivo NH4OH?

- Si la solución filtrada presenta una tonalidad azul entonces está presente el catión
Cu, el cual se encuentra en forma del complejo Cu(NH3)4SO4.

- Si la solución filtrada es incolora entonces acidificamos una porción de la solución

con gotas CH3COOH 17N luego añadimos gotas de K4Fe(CN)6, si se observa la
formación de un precipitado de color rojo vino, se encuentra presente el catión Cu.

5)cation Pb++ ¿Por qué es necesario sulfatizar (es decir, generar la

formacion de los humos blancos)la muestra al añadir H2SO4?

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Cationes del grupo II

El catión plomo posee una solubilidad relativamente grande por lo que

en la separación de cationes por grupo este se encuentra tanto en el
grupo I (mayor concentración) y también en el grupo II (menor
concentración).

En la disolución nítrica se separa el Pb2+ por agregado de H2SO4

precipitándolo como PbSO4 insoluble; en esta etapa debo asegurar la
eliminación completa del ácido nítrico pues éste afecta la solubilidad del
sulfato de plomo. Nos aseguramos la ausencia del nítrico por el
desprendimiento humos blancos (debidos al SO3 que me asegura la
eliminación del NO), esto se realiza por calentamiento de la solución.