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INTEGRANTES:
2019-1
INDICE DE CONTENIDO
I. Objetivos ....................................................................................................... 2
a. Paso 1 ..................................................................................................... 7
b. Paso 2 ..................................................................................................... 7
1
I. OBJETIVOS
• Determinar las constantes específicas de Van Der Waals para el vapor de una
sustancia líquida mediante la medición de la masa, el volumen del vapor, la densidad
del líquido y la determinación de la masa molar”.
• Comprobar la experimentación de los gases reales, trabajando con las formulas
trabajadas en clase, en este caso con la de Van der Waals
• Aprender acerca del comportamiento de los gases relaes y su efecto que tienen cuando
interactúan con el medio ambiente a condiciones normales.
Gases Ideales:
La ley de los gases ideales es la ecuación de estado del gas ideal, un gas hipotético formado
por partículas puntuales sin atracción ni repulsión entre ellas y cuyos choques son
perfectamente elásticos (conservación de momento y energía cinética). La energía cinética
es directamente proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases reales que más se
aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatómicos en condiciones de
baja presión y alta temperatura.
Ecuación de Estado:
Donde:
P: presión del gas
2
V: volumen que ocupa el gas
n: número de moles del gas
R: constante de los gases ideales
T: temperatura a la que encuentra el gas
Gases Reales:
Son los gases que existen en la naturaleza, cuyas moléculas están sujetas a las fuerzas de
atracción y repulsión. Solamente a bajas presiones y altas temperaturas las fuerzas de
atracción son despreciables y se comportan como gases ideales.
Si se quiere afinar más el estudio del comportamiento de algún gas que escapa al
comportamiento ideal, habrá que recurrir a las ecuaciones de los gases reales las cuales son
variadas y complejas, pero que da una mayor precisión y exactitud a la hora de hacer los
cálculos. Los gases reales no se expanden infinitamente, esto se debe a que entre sus átomos
y/o moléculas se establecen unas fuerzas bastante pequeñas, debido a los cambios aleatorios
de sus cargas electrostáticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals.
En los gases reales influyen condiciones que para los gases ideales no se toman en cuenta o
se asumen constantes, por lo que su estudio es mucho más complejo, por ello para entender
el comportamiento de los gases reales, se toma en cuenta los siguiente:
• Efectos de compresibilidad
variable.
3
Ecuación de Estado de Van der Waals
La ley de gas ideal trata a las moléculas de un gas, como partículas puntuales con colisiones
perfectamente elásticas. Esto funciona bien en muchas circunstancias experimentales, con
gases diluidos. Pero las moléculas de gas no son masas puntuales, y hay circunstancias donde
las propiedades de las moléculas, tienen un efecto medible experimentalmente. Johannes D.
van der Waals en 1873 propuso una modificación de la ley de gas ideal, para tener en cuenta
el tamaño molecular y las fuerzas de interacción moleculares. Se la refiere normalmente
como la ecuación de estado de van der Waals.
Pero la ecuación que más se adapta a los gases reales es la ecuación de Van Der Waals, que
para un mol tiene la forma.
𝑎𝑎
�𝑃𝑃 + � (𝑣𝑣 − 𝑏𝑏) = 𝑅𝑅𝑅𝑅
𝑣𝑣 2
Donde «a» y «b» son dos coeficientes cuyos valores dependen de cada gas y que deben de
ser determinados de forma experimental.
Además conociendo la masa molar aproximada y conociendo la densidad del líquido, δ, (en
los líquidos las moléculas están bastantes próximas) se puede calcular con mucha
aproximación el valor de b.
b = M/ δ
Las constantes a y b son característicos de cada gas y se obtienen a partir de los datos de la presión
critica, Pc, volumen critico Vc y la temperatura Tc crítica. El punto crítico es un punto de inflexión
de la isoterma Tc en el diagrama P-V,
5
De las ecuaciones anteriores despejamos primero Pc, VC, TC para luego determinar las constantes a y
b de la relación de estas ultimas
a = 27(RTc) 2/ 64 Pc,
b = RTc / 8Pc
III. MATERIALES
1 balón de 130ml
1 probeta de 25ml
1 vaso de 50ml
1 pinza nuez
1 termómetro
Bolsa y liga de goma
1 mechero de bunsen
1 ml de solvente orgánico
6
IV. PROCESO EXPERIMENTAL
a. Paso 1
Observar
hasta que se
Pesar el
evapore todo
balon con la
el solvente y
liga y bolsa
medir
Hacer un temperatura
pequeño
agujero en la
bolsa para
salida de
vapor
b. Paso 2
Esperar que
enfrie el Aqgregar
balon sin que nuevament
se escape el 1ml de la
gas sustancia
Una vez
evaporado
Repetir el
todo el
paso 1
solvente
retirar
Pesar el
balon con el
gas dentro y
tomar nota
7
Equipo Armado
NOTA:
V. CÁLCULOS Y RESULTADOS
1. Datos obtenidos
Condensacion 1 Condensación 2
Temperatura
19.5°C 19.5°C
inicial
Peso del balón 69g
Peso con liga 69.4g
Peso con muestra 70g 70.2g
8
2. Cálculo de la Masa molar
1era Condensación
2da Condensación
9
83.72 6.976666
C: = 6.976666 C: =1 C : 1x3 = 3
12 6.976666
16.28 16.28
H: = 16.28 H: = 2.3335 H : (2.3335)(3) = 7.5
1 6.976666
8𝑎𝑎 27𝑅𝑅𝑅𝑅
Para la contante “a”: 𝑇𝑇𝑐𝑐 = → 𝑎𝑎 = … 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅:
27 𝑅𝑅𝑅𝑅 8
27(82.06)(43.0)(98 + 273)
𝑎𝑎 =
8
𝑎𝑎 = 4.418 × 106 𝑚𝑚𝑚𝑚2 × 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎�𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚2
6. Indicar los errores cometidos durante el proceso y señale el error principal que
afectan los resultados
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Los datos utilizados para el calculo del valor de b, no es preciso, pues depende de una
densidad y masa molar no precisas y con márgenes de errores, y obviamente al calcular a,
este valor saldrá o un valor muy excedido o absurdo, tal como ocurre.
Fuga de gas por el orificio realizado con el alfiler.
Otro error común es no dejar que todo el líquido que está dentro del balón se evapore
ya que al realizar la medición final (gas), no solo encontraremos gas sino también una
pequeña cantidad de líquido.
El orificio se realizó para poder trabajar con una presión atmosférica, de tal manera
que cuando el líquido llegue a su temperatura de ebullición, su presión se iguale a la
atmósfera; sin embargo en la práctica, esto dependía de que se calculara con exactitud la
temperatura de ebullición del líquido, lo cual es muy difícil.
VI. CUESTIONARIO
1. Calcular las constantes de Van Der Waals para el H2O en su punto crítico.
Solución:
Los valores de presión, temperatura y volumen del agua en su punto crítico se obtiene de
tablas, y son las siguientes:
a
P + 2 (V − b ) = RT
V
Donde:
11
Para calcular a y b se procede mediante dos métodos (Resolviendo la ecuación de Gases
Reales , Van Der Waals):
Ahora con los datos de las tablas (I) y (II) se obtienen los valores de a y b para el agua en
su punto crítico.
NOTA:
R= 83.14 cm3.bar.mol-1.K-1
02. ¿Cuál es la temperatura crítica de un gas de Van Der Wallls para la cual se Pc es
100 atm y b es 50 cm3/mol?
Solución:
Datos:
b= 50cm3/mol
12
1 RTC
Hallando la TC : b=
8 PC
Solución:
Vm 1 b b2 b3
= = 1+ + 2 + 3 + .......
(Vm − b ) b Vm Vm Vm
1 − V
m
PVm b b2 b3 a
= 1+ + 2 + 3 + .... −
RT Vm Vm Vm RTVm
B b a a
1. = − B =b−
Vm Vm RTVm RT
C b2
2. 2
= 2
C = b2
Vm Vm
13
A temperatura ambiente 25°C, para el CO2:
atm * L
R = 0.082
mol * K
a b
atm * L2 L
a = 3.557 b = 0.04225
mol 2 mol
Entonces:
atm * L2
3.557
a L mol 2 L 43.38 L * K
B =b− = 0.04225 − = 0.04225 −
RT mol atm * L mol T mol
0.082 T
mol * K
2 2
L −3 L
C = b 2 = 0.04225 = 1.785 x10
mol mol 2
3. ¿Cuál es la temperatura de Boyle del CO2 suponiendo que es un gas de Van dar
Waals?
Solución:
PVm b b2 b3 a
Z= = 1+ + 2 + 3 + .... −
RT Vm Vm Vm RTVm
Sabemos que:
1 P
=
Vm ZRT
14
2 3
PVm Pb Pb Pb a P
Z= = 1+ + + + .... −
RT ZRT ZRT ZRT RT ZRT
2 3
PVm Pb Pb Pb a P
Z≅ = 1+ + + + .... −
RT RT RT RT RT RT
2 3
∂Z PVm b b 2 b a 1
= = + 2 P + 3P + .... − =0
∂PT RT RT RT RT RT RT
PVm b a 1
= − =0
RT RT RT RT
atm * L2
3.557
a mol 2
T = = = 1026.7 K
Rb atm * L L
0.082 0.04225
mol * K mol
P (atm) δ (g/L)
0.68 1.29
2.72 5.25
8.14 16.32
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Solución:
δ /P (g/atm.L) P (atm)
1.89705882 0.68
1.93014706 2.72
2.004914 8.14
Graficando según los datos de la tabla anterior, se obtiene lo siguiente:
Gráfica: δ/P vs P
2,4
2,2
δ/P (g/atm.l)
1,8
1,6
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
P(atm)
δ
= −0.0003P 2 + 0.0173P + 1.8854 (g/atm.L) ……………(α)
P
m nM M
Sabemos: δ = ; pero m = nM ⇒ δ = ⇒δ= ⇒ M = δV
V V V
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zRT δzRT
Pero: V = ⇒ En la ecuación anterior obtenemos : M =
P P
δ
Finalmente, agrupando y ordenando términos: M = zRT ………………….(β)
P
δ
(
Reemplazando (α) en (β): M = zRT = zRT − 0.0003P 2 + 0.0173P + 1.8854 )
P
M = RT (1.8854 ) ⇒ M = 1.8854RT
Reemplazando valores:
𝒈𝒈 𝒈𝒈
𝑴𝑴 = 𝟒𝟒𝟒𝟒. 𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖 ≅ 𝟒𝟒𝟒𝟒
𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎 𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎
3
RT a PV 1 a b b2 b a
P= − 2 ⇒ =Z= − = 1 + + 2 + 3 + ... −
V−b V RT b RT V V V V RT V
1−
V
3
a 1 b2 b ZRT
⇒ Z = 1 + (b − ) + 2 + 3 + ... ; Pero : V =
RT V V V P
a P b2P2 b3P3
⇒ Z = 1 + (b − ) + 2 2 2 + 3 3 3 + ... …………(φ)
RT ZRT Z R T ZR T
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2 a P b2P2 b3P3
(ψ) = (φ): 1/ + A 1 P + A 2 P + ... = 1/ + (b − ) + + + ... ……..(χ)
RT ZRT Z 2 R 2 T 2 Z 3 R 3 T 3
a 1 b2P b3P 2
÷ P :A 1 + A 2 P + ... = (b − ) + 2 2 2 + 3 3 3 + ...
RT ZRT Z R T ZR T
a 1
Cuando P → 0 ⇒ Z = 1 : A1 = (b − ) ………………….. (i)
RT RT
Z −1 2 b2P2 b3P3
⇒ A 1 P( ) + A 2 P + ... = 2 2 2 + 3 3 3 + ...
Z Z R T ZR T
A1 Z − 1 b2 b3P
⇒ ÷P 2 : ( ) + A 2 + ... = 2 2 2 + 3 3 3 + ...
Z P Z R T ZR T
Z −1 Z −1
Cuando P→0⇒Z=1, además de (ψ): =A 1 + A 2 P + ... ⇒ Lim = A1
P P →0
P
b2 b2
⇒ A1 (A1 ) + A 2 = ⇒ A 2 = − A 12
R 2T 2 R 2T 2
2
b2 a 1 a a
De (i): A 2 = 2 2 − (b − ) ⇒ A 2 = 3 3 2b −
R T RT RT R T RT
3.557 3.557
A2 = 3
2 * 0.04225 −
3
⇒ A2 = −1.95225 *10− 5 ( 1/atm 2 )
0.082 (283.15) 0.082(283.15)
6. Utilizar los parámetros de la ecuación de Van der Waals del Cl2, para calcular los
valores aproximados de:
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a) La temperatura de Boyle.
Solución:
a
Tb =
Rb
a = 6.49 atm*L2/mol2
b = 0,0562 L/mol
6.49
Tb = = 1406.583º K
0.0821 * 0.0562
b) De la ec. De Van Der Waals y por el concepto de volumen excluido se puede hacer una
corrección escribiendo:
P(V − b) = RT
Donde b es el volumen excluido en un mol de gas. Como una primera aproximación, se puede
esperar que la constante b sea cuatro veces el volumen molecular multiplicado por el Número
de Avogadro, es decir:
4
b = 4 N O VM = 4 N O [ π(r ) 3 ]
3
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Reemplazando valores en la expresión anterior obtenemos:
4
0,0562 = 4 * 6,023 * 10 23 * 3.14159 * r 3 ⇒ Re solviendo : r = 1,77252242983 * 10 −9 m
3
Conclusiones:
• Al pasar de una ecuación a otra, como de la ecuación de los gases ideales a la ecuación
de Van del Waals, tiende a acercarse a los valores característicos de los gases, pero
aun no logran tomar el valor real de estos, sino con márgenes de error.
• Para despejar las constantes de Van der Waals, estos toman diferentes valores, debido
a la variabilidad de la ecuación y cada constante peude tomar 3 valores, posibles de
combinar. El más cercano a la realidad es el que da el par de la presión crítica y la
temperatura crítica.
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Recomendaciones:
• Trabajar con otro líquido cuya temperatura de ebullición sea mucho mayor. Se tendría
que considerar que este nuevo líquido sea incoloro. Todo esto para facilitar la
medición de la correcta temperatura de ebullición del solvente orgánico.
• Se debería de reducir el tiempo de espera de enfriamiento del balón caliente, pues en
este lapso de tiempo se ira condensando una cierta cantidad de gas, el cual es
inconveniente para tener unos resultados con un menor margen de error.
• Tener bien calibrados los equipos para obtener mejores resultados y sobretodo saber
cuál es el margen de error de cada instrumento.
• Es necesario que el experimento se realice utilizando papel platina para tapar el balón,
pues si se usa un plástico delgado, este deja fluir cantidad de vapor de gas ya que los
orificios microscópicos que tienen no son tan pequeños como las de un papel platina.
• Se debe percatar que el balón esté completamente seco, de lo contrario influiría en
los cálculos incurriendo en un error.
• Es necesario realizar el experimento dos o más veces, ya que el margen de error que
debemos obtener es del 3% al 10% con respecto del valor inicial, de no ser así, al
momento de hacer los cálculos los datos obtenidos no concordarán a los datos
teóricos.
• Tapar de manera adecuada el balón ajustando al máximo la liga para que n haya
ingreso del aire y a la vez no se dé una fuga excesiva de vapor de gas.
• Al momento de retirar el balón del baño maría, se debe secar el papel aluminio
meticulosamente ya que este atrapa entre sus pliegues gotitas de agua que pueden
alterar significativamente la medición de la masa del gas.
• Sumergir el balón lo más que se pueda en el baño maría. Para esto se debe sujetar el
balón con la pinza en la parte más alta del balón y luego sujetar la pinza en el parante
lo más bajo posible (hasta que la pinza tope con el vaso donde se hace el baño maría).
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VIII. BIBLIOGRAFÍA
Libros:
Páginas Web:
• http://books.google.com.pe/books?id=wrQqoXfl1UwC&pg=PA62&lpg=PA62&dq
=constantes+Van+der+waals&source=bl&ots=ZwrUiLbbic&sig=6xrNwrfEYX3B8
l_igBGKEtKd0BY&hl=es&ei=gDO6SqDvM-
CQtgeouJX5Dg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=10#v=onepage&q=co
nstantes%20Van%20der%20waals&f=true
• www.geocities.ws/curso_fm1420/Gases_Ideales.doc
• http://exa.unne.edu.ar/quimica/quimgeneral/UNIDADVGases.pdf
• http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/kinetic/waal.html
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