HIDRUROS

El hidrógeno se combina con la mayoría de los elementos del sistema periódico

para formar hidruros binarios de fórmula, MH x o MmHn. Estos compuestos del
hidrógeno se dividen en tres clases principales:

Hidruros salinos
Son combinaciones del hidrógeno con los elementos más electropositivos
(elementos alcalinos y alcalinotérreos, con excepción del Be, cuyo enlace con
el hidrógeno es covalente). Son compuestos iónicos, no volátiles, no
conductores en estado sólido y cristalinos. En estos compuestos el hidrógeno
se encuentra como ion hidruro H¯.

Hidruros moleculares o covalentes

Son combinaciones del hidrógeno con los elementos no metálicos de los
grupos p. Son sustancias volátiles y presentan enlace convalente.

Hidruros metálicos
Son combinaciones del hidrógeno con los elementos metálicos de las
series d y f. Generalmente son compuestos no estequiométricos y presentan
propiedades metálicas como la conductividad.

Los Hidruros Salinos

Los hidruros salinos se caracterizan formalmente por contener al hidrógeno en
estado de oxidación –1, y existen sólo para los metales más electropositivos
(Grupos 1 y 2). Los hidruros de los elementos alcalinos presentan estructura de
tipo NaCl, mientras que las de los hidruros de los elementos alcalinotérreos son
similares a las de los haluros de metales pesados como el PbCl 2 (excepto el
MgH2 que presentan estructura tipo rutilo, TiO2). De ahí la denominación de
hidruros salinos. El radio iónico del H¯varía entre 1.26 Å en el LiH y 1.54 Å en
el CsH. Esta variación se explica en función de la dificultad para el único protón
nuclear para atraer a los dos electrones, lo que hace que esta especie sea
fácilmente deformable o compresible (es un especie blanda).
Los hidruros salinos son insolubles en disoluciones no acuosas, con excepción
de los haluros alcalinos fundidos, donde son muy solubles. La electrólisis de los
hidruros fundidos originan H2 en el ánodo, lo que es consistente con la
presencia de iones H¯. Otros hidruros tienden a descomponerse antes de
fundirse.

2H¯ (en sal fundida) → H2(g) + 2e

Los hidruros salinos, generalmente sólidos blancos o grises, se obtienen

generalmente mediante reacción directa del metal con hidrógeno a altas
temperaturas. Los hidruros se utilizan como desecantes y reductores, como
bases fuertes y algunos como fuentes de H2 puro. El CaH2 es particularmente
útil como agente desecante de disolventes orgánicos, reaccionado suavemente
con el agua. El CaH2 también se puede emplear para reducir los óxidos
metálicos a metal:

CaH2 (s) + 2H2O (l) → Ca2+(ac) + 2H2(g) + 2OH¯(ac)

CaH2 (s) + MO(s) → CaO(s) + M(s) + H2(g)

El hidruro sódico reacciona violentamente con el agua, pudiendo llegar a

inflamarse con la humedad del aire:

NaH(s) + H2O (l) → Na+(ac) + H2(g) + OH-(ac)

Cuando se produce un incendio por la inflamación de NaH, nunca se debe

apagar con agua, ni tampoco, con CO2, ya que éste produce más llamas. Estos
incendios se apagan con extintores de polvo como los de SiO2 (sílice).

Uno de las aplicaciones de los hidruros salinos, como el NaH, es la formación

de otros hidruros:

NaH (s) + B(C2H5)3 (éter) → Na[HB(C2H5)3] (éter)

El LiH reacciona con el cloruro de aluminio para formar un hidruro complejo de
litio y aluminio, LiAlH4, que es muy útil como agente reductor en Química
Orgánica.

Al2Cl6 (éter)+ 8 LiH (éter) → 2LiAlH4 (éter) + 6LiCl(s)

Hidruros Metálicos
El hidrógeno reacciona con diversos metales de transición, incluyendo los
lantánidos y actínidos, para producir un tipo de hidruros cuya naturaleza aún no
se conoce en su totalidad. La Figura 3 muestra los hidruros conocidos de este
tipo:

Los hidruros de los grupos 7-12 o no existen o son poco conocidos, con
excepción de los hidruros de Pd, Ni, Cu y Zn. Generalmente, son sólidos
quebradizos, presentan apariencia metálica, y son buenos conductores de la
electricidad y son de composición variable. La conductividad varía con la mayor
o menor ocupación de la banda de conducción o del dopado de hidrógeno. De
esta manera, el CeH3-x es conductor y sin embargo el CeH3 es aislante, ya que
presenta la banda de conducción llena.