Sisteme depozitionale

resurse minerale asociate

Master II
Ion Francovschi
 Cariera de Fosfati in Florida

Cristal de Apatit in Pegmatit

Strat cu fosfati (Tallin) Concretiuni Fosforitice in Gresii

Definitie
Fosforitele sau rocile fosfatice sunt roci sedimentare non-detritice care
contin un procent ridicat de minerale fosfatice. Continutul fosfatilor este
de cel putin 15-20 %, ceea ce reprezinta o imbogatire substantiala in
comparatie cu continutul tipic al rocilor sedimentare de 0.2 % (dupa
Blatt, Harvey si Robert J. Tracy, 1996).

P2O5 = 15 – 20 %
Roci fosfatice este un termen global acceptat, dar imprecis, care descrie
orice material geologic natural care contine unul sau mai multe minerale
fosfatice care poate fi utilizat in scopuri comerciale (dupa Notholt and
Highley, 1986).
 Mineralogie

Familia apatitului – fosfat calcic cu diversi substituenti

In roci magmatice si metamorfice -> compozitie fluorapatitica

- fluorapatit - Ca5(PO4)3F;
- clorapatit – Ca5(PO4)3Cl;
- hidroxiapatit – Ca5(PO4)3OH;

In roci sedimentare -> francolite – (CFA) carbonate fluorapatite

Ca10[(PO4)6-x(CO3)x]F2+x
x = 0,39 – 1,36
 Structura apatitului

Structura apatitului – proiectie in plan 001 (dupa Altschuler et al. 1958 si Slansky 1986)
 Geochimie
geochimia francolitului indica mediul geochimic al formatiunii, cat si informatii despre diageneza

dupa Potts et al., 1992

Elemente majore – 32 % P₂O₅, 52 % CaO, 4 % F

Elemente minore – 1,2 ± 0.2 % Na, 0.25 ± 0.02 % Sr, 0.36 ± 0.03 % Mg, 6.3 ± 0.3 CO₂, 2.7 ± 0.3 %
SO₄ (dupa Trappe, 1998)
 Elementa urma (trace elements)
Ag, Cd, Mo, U, Zn, Y si PR

Indica fosforite influentate de

upwelling sau fluvii
Cd – indica toxicitatea mediului

Concentratia elementelor urma (µg/g) a “fosforitului marin mediu” (dupa Altschuler, 1980) in
comparatie cu distributia elementelor din “argila medie” (dupa Turekian & Wedepohl, 1961)
 Integrarea diferitor izotopi in structura francolitului si aplicabilitatea acestora
(dupa Kolodny & Luz 1992 si Jarris et al. 1994)

Na – indicator de paleosalinitate
Variatii de CO₂ - asociatii de facies si mediul depozitional
C, O, S – ajuta la reconstructia etapelor de oxigenare a sedimentelor in timpul degradarii
Mat. Org. si precipitarii apatitului (Neogen)
Sr, U – datare
Ba – reflecta compozitia apei marine
 Petrografie – Sistematica

Clasificarea
macroscopica (dupa
Riggs, 1979) a rocilor
fosfatice

1. Componenţi alochemici — ooide, peloide, intraclaste

2. Componenţi ortochemici: cristalite (cu d < 0,1 µ), microsforite
3. Componenţi litochemici: claste fosfatice, redepuse si prelucrate
4. Componenţi metachemici, rezultaţi prin transformarea superficială a alochemelor şi
litochemelor; alterati chimici sau dezagregati
 Clasificarea pentru fosforite
moderne (dupa Garrison &
Kastner, 1990)

F-fosfati (noduli friabili, peloide sau lamine de CFA de culoare deschisa)

D-fosfati (noduli inchisi deseori liifiati, pietris si hardgrounds)
P-fosfati (nisipuri fosfatice dominate de granule fosfatice fara structura si acoperite)
Aproape toti fosforitii vechi cad in categoria P-fosfati si descalifica schema
Nomenclatura genetica, texturala si compozitionala (schema modificata a lui Dunham, 1962;
dupa Embry & Klovan, 1971)
 Fosfogeneza

Modelul de fosfogeneza (dupa Trappe, 1998)

Medii depozitionale

dupa Trappe (1998)

Medii depozitionale insulare si continentale (dupa Trappe, 1998)
 Insula Nauru

Insular Phosphorite = Guano from Ancient Seabirds

Medii depozitionale insulare si continentale (dupa Trappe, 1998)
Medii depozitionale marine (dupa Trappe, 1998)
Mediul depozitional al
zacamintelor majore din
lume (dupa Trappe, 1998)
Factori de fosfogeneza pentru mediul marin:
• Bioproductie
• Mediu anoxic
• Upwelling
• Rate de sedimentare mici
• Pompare de Fe
• Self continental
• Latitudini geografice mici
Conceptul traditional de upwelling (dupa Trappe, 1998)
Distributia globala a fosforitelor marine
Concentrate in zonele de upwelling
Un rol important joaca Fe
pumping (dupa Nelson et al.,
2010)
 Fosforite moderne
de pe coasta Peru si
Chile

W. C. Burnett, Ph. D. dissertation (1974)

Saturarea de PO4 in functie de adancime in Pacificul de Nord

Dupa W. C. Burnett (1974)

Distributie spatiala a fosfatului
dizolvat, a oxigenului si sedimentele
prezente
Selful continental – Taluz continental
Peru – Chile
(dupa Burnett, 1974)
Zona de minimum oxigen (OMZ) de pe marginea coastea Peru – Chile
(dupa W. C. Burnett (1974)
Diageneza

Posibilele substitii in structura francolitului

Procese: (dupa Trappe, 1998)
- Recristalizarea apatitului
- Inlocuirea apatitului de carbonati (carbonate replacement)
- Inlocuirea apatitului de cuart
dupa Trappe (1998)
Cadru Tectonic – evolutie in timp

Raspandirea zacamintelor de fosforite si varsta acestora

dupa Cook et al. (1979)
Latitudinile geografice in
care se formeaza depozitele
fosfatice (dupa Cook et al.,
1979)
Cambrian-Ordovicianul (fosforitele din
Australia şi Scandinavia cu o vechime de 450—
550 mil. ani).
Permianul (formaţiunea “Phosphoria”, S.U.A. si
cele din Ural — 250 mil. ani),
Jurasicul (fosforitele din Mexic — 150 mil.
ani)
Cretacic sup. — Eocenul (zacamintele din
Maroc, Irak, India, Pakistan — 65 mil. ani)
Miocen-Pliocenul (cu acumulările de
margine continentală din Florida si
California sau Secura-Peru — 14 mil ani).

Dupa Cook et al. (1979)

Circulatia vantului si upwellingul ecuatorial – modele care explica originea fosforitelor vechi
si moderne de pe selfurile continentale (dupa Sheldon, 1980)
Ocurente in Romania

dupa Ianovici si Borcos (1982)

 Utilizari – Linii tehnologice
De ce e important fosforul?

ATP – Adenosine triphosphate

ATP Cycle
In afara de utilizare in agricultura, fosforul din rocile fosfatice este folosit ca supliment
pentru hrana animalelor, agenti anti-corozivi, cosmetice, fungicide, ceramica,
metalurgie (dupa Geoscience Australia, 2008)
 Folosirea P in rol de fertilizator chimic

Chemical and organic

fertilizer application in
China, 1952 - 1993 (kg /
hectar)

Low-grade Ca-phosphate + Cheap sulphuric acid => Superphosphate (concentrate);

P added to Ammonium sulfate and Potassium sulfate => Chemical Fertilizer;
N:P:K refers to mix or grade of biologically-available nitrogen, phosphorous, potassium
(+ trace metals, Fe, Mn, Mg, Cu, Zn, etc.);
Rezerve globale estimate de roci fosfatice (mii de tone metrice)

Sursa: USGS (2005)

 Studiu de caz

Originea fosforitelor
ediacarane (vendiene) din
Nordul Republicii Moldova
Raionul Ocnita, localitatea Naslavcea
Era: Neoproterozoic
Perioada: Ediacaran (Vendian)
Dupa Vascautanu
(1927)
Dupa
Vascautanu
(1927)
Afloriment strate de Kalius (Vks)
Argilite cenusii cu noduli de fosforite
Limita dintre depuneri aluviale cuaternare (Q) si stratele de Kalius (Vks)
Cariera Naslavcea.
Structuri carbonatice tip << con in con >> (Vascautanu, 1931), << marne cu coarne
>> (Stashuck, 1958), << tip palnie >> (Barbot de Marni, 1868)
Scara: Foaie A4
Scara: Foaie A4
 Noduli fosforitici
Structura radiara, centru bogat in
calcit
Dupa clasificarea Riggs - ortocheme

“forma si raspandirea concretiunilor

fosfatice si a prezentei carbonatilor
indica originea lor diagenetica
(Stashuk, 1956)
 Bazinul podolic (Moghilev-
Podilsk) in perioada Kalius

- Regresiune marina
- Regim stagnant
- Contaminare de H2S
- Moartea algelor
vendotenia, dezvoltarea
bacteriilor

Schema litopaleogeografica a
bazinului podolic in perioada
nagoriansk-kolkovsk. (dupa
Velikanov, 1983)
Analize efectuate pana in prezent

Loss on Ignition

Samples OM[%] CO2 anorg[%] CO3% Ca% CaCO3% LOI tot% TOC[%]
F1 1.217889 12.07193836 16.46066182 10.99389 27.45455 13.28983 0.317625
F2 1.245558 8.013701139 10.92706245 7.298062 18.22512 9.259259 0.324842
A1 4.619287 1.370670219 1.868974001 1.248267 3.117241 5.989957 1.20471
A2 4.542716 1.229063743 1.675886839 1.119306 2.795193 5.77178 1.18474

F1, F2 – fosforite
A1, A2 – argilite
A1 XRD
A2
F1
F2
Poze sectiuni subtiri

N II 5x structura radiara a apatitului N+ 5x structura radiara a apatitului

N II 5x structura radiara a apatitului N+ 5x structura radiara a apatitului
N II 10x microcuart N+ 10 x microcuart
N II 40x cuart cu cristale euhedrale de apatit N+ 40x cuart cu cristale euhedrale de apatit
N II 5x diaclaze de calcit N+ 5x diaclaze de calcit
N II 10x pirita + ccp in calcit N+ 10x pirita + ccp in calcit
N II 10x apatit + minerale argiloase N+ 10x apatit + minerale argiloase
 Geneza fosfatilor din stratele de Kalius

1. Aport de fosfat din masivul Proskurovsk

2. Apa putin adanca
3. Bacterii + mediu anoxic
4. Concentratie de minerale fosfatice
Pomparea oxizilor de Fe
(dupa Nelson et al., 2010)