Project funded by

the European Union Project MIS ETC 1676

Environmental sampling and

analysis -
Methodological Guide

Editors:
Yuriy Denga
Oleg Bogdevich

Foraminifera
1% 2% Nematoda
3% 2%
2% 0% Harpactic.
0% 19%
Ostracoda
Halacarida
Turbellaria
8%
Nemertini
Polychaeta
0% Oligochaeta
0%
Bivalvia
63%
Gastropoda
Amphipoda
Cumacea
 JOINT OPERATIONAL PROGRAMME
ROMANIA-UKRAINE-REPUBLIC OF MOLDOVA 2007-2013

“Common borders. Common solutions”

Project MIS ETC 1676

Environmental sampling and

analysis -
Methodological Guide
Editors:
Yuriy Denga
Oleg Bogdevich

Odessa-2015

1
List of contributor authors:
Antoaneta ENE , Yuriy DENGA, Oleg BOGDEVICH, Elena ZUBCOV

The Methodological Guide was financially supported by:

Project MIS ETC 1676 – Joint Operational Programme Romania-Ukraine-
Republic of Moldova 2007-2013

Abbreviations
TM Trace metals
AAS Atomic-Absorption Spectrophotometry
GC Gas liquid Chromatography
CaS Calibration Standard
CoS Control Standard
CRM Certified Reference Material
Lab Laboratory
MDL Method Detection Limit
PAHs Polycyclic Aromatic Hydrocarbons
PCBs Polychlorinated Biphenyls
RDL Reliable Detection Limit
QA Quality Assurance
QC Quality Control
SOP Standard Operating Procedure
SPF Spectrofluorometry
FID Flame ionisation detector.
GC/MS Chromato-mass spectrometry
ECD Electron capture detector
HCB Hexachlorobenzene
ICP/MS Induction Connected Plasmas / Mass Spectrometry

2
Contents

INTRODUCTION 4
1. SAMPLING 9
1.1. Scope of sampling and sampling plan development 9
1.2. Sampling approaches 10
1.3. Sampling techniques 16
2. SAMPLE PREPARATION METHODS 25
2.1. Sample preparation for Metal Analysis 27
2.2. Sample preparation for Organic Substances 30
2.3. Clean up procedures for organic analysis 37
3. ATOMIC SPECTROSCOPY FOR METAL ANALYSIS 39
3.1. Determination of trace metals in sediment and biological materials
by GF AAS 39
3.2. Determination of total mercury in sediment and biological samples
By VGA-CV AAS 46
4. CHROMATOGRAPHY METHOD IN ENVIRONMENTAL
ANALYSIS 55
4.1. Introduction to Chromatography 55
4.2. Instruments of Chromatographic methods 61
4.2.1. Gas Chromatography 61
4.2.2. High Performance Liquid Chromatography 64
4.2.3. Ion Chromatography 71
4.3. Detectors for Chromatography methods 74
4.4. Gas Chromatography Mass Spectrometry methods 77
5. QUALITY ASSURANCE QUALITY CONTROL OF
ENVIRONMENTAL ANALYSIS (QA/QC) 86
5.1. Field Quality Assurance/Quality Control 90
5.2. Analytical Quality Assurance/Quality Control 91
5.3. Organization and introduction in regular practice of the quality
control system 94
References 105
Annexes 107

3
 Joint Operational Programme
Romania-Ukraine-Republic of Moldova 2007-2013
Common borders. Common solutions.
www.ro-ua-md.net

The Joint Operational Programme Romania-Ukraine-Republic of Moldova 2007-2013 is financed by the

European Union through the European Neighbourhood and Partnership Instrument and co-financed by
the participating countries in the programme.

The European Union is made up of 28 Member States who have decided to gradually link together their
know-how, resources and destinies. Together, during a period of enlargement of 50 years, they have
built a zone of stability, democracy and sustainable development whilst maintaining cultural diversity,
tolerance and individual freedoms.
The European Union is committed to sharing its achievements and its values with countries and peoples
beyond its borders.
The European Commission is the EU’s executive body.

This publication has been produced with the assistance of the European Union. The contents of this
publication are the sole responsibility of the UKRAINIAN SCIENTIFIC CENTRE OF ECOLOGY OF THE SEA
of Odessa, Ukraine, and can in no way be taken to reflect the views of the European Union or of the Romania-
Ukraine-Republic of Moldova Joint Operational Programme 2007-2013 management structures.

Cross-border interdisciplinary cooperation for the prevention of natural disasters and

mitigation of environmental pollution in Lower Danube Euroregion
MIS ETC 1676
A project implemented by the Dunarea de Jos University of Galati in partnership with the Institute of Zoology of ASM,
Institute of Geology and Seismology of ASM, Chisinau, and Ukrainian Scientific Centre of Ecology of the Sea, Odessa

Ukrainian Scientific Centre of Ecology of the Sea

89, Frantsuzky Blvd., 65009, Odessa, iUkraine

Tel::+38 048 7288253; Fax::+38 048 7289556
E-mail: lawmd@te.net.ua
Web site: www.sea.gov.ua
Проект фінансується
Європейським Проект MIS ETC 1676
Союзом

Відбір і аналіз екологічних

зразків -
Методична настанова

Редактори:
Юрій Деньга
Олег Богдевич

Foraminifera
1% 2% Nematoda
3% 2%
2% 0% Harpactic.
0% 19%
Ostracoda
Halacarida
Turbellaria
8%
Nemertini
Polychaeta
0% Oligochaeta
0%
Bivalvia
63%
Gastropoda
Amphipoda
Cumacea
 СПІЛЬНА ОПЕРАЦІЙНА ПРОГРАМА
РУМУНІЯ-УКРАЇНА-РЕСПУБЛІКА МОЛДОВА 2007-2013

“Common borders. Common solutions”

Проект MIS ETC 1676

Відбір і аналіз екологічних

зразків -
Методична настанова
Редактори:
Юрій Деньга
Олег Богдевич

Одеса-2015

1
Список авторів:
Антоанета ЕНЕ, Юрій ДЕНЬГА, Олег БОГДЕВИЧ, Олена ЗУБКОВ

Фінансову підтримку цій Методичній Настанові надавав:

Проект MIS ETC 1676 – Спільна Операційна Програма Румунія-Україна-
Республіка Молдова 2007-2013

Скорочення
TM Метали в слідових концентраціях
AAS Атомно-абсорбційна спектрофотометрія
GC Газова рідинна хроматографія
CaS Калібрувальний стандарт
CoS Контрольний стандарт
CRM Сертифікований еталонний матеріал
Lab Лабораторія
MDL Границі визначення методом
ПАВ Поліциклічні ароматичні вуглеводні
ПХБ Поліхлорбіфеніли
RDL Границі надійного виявлення
QA Гарантія якості
QC Контроль якості
SOP Стандартна операційна процедура
SPF Спектрофлуорометрія
FID Полум’яно-іонізаційний детектор
GC/MS Хромато-мас-спектрометрія
ECD Детектор електронного захвату
HCB Гексахлорбензол
ICP/MS Мас-спектрометрія з індуктивно-зв’язаною плазмою

2
Зміст

ВСТУП 4
1. ВІДБІР ЗРАЗКІВ 10
1.1. Об’єм і розробка плану відбору зразків 10
1.2. Підходи до відбору зразків 12
1.3. Техніки відбору зразків 18
2. МЕТОДИ ПІДГОТОВКИ ЗРАЗКІВ 28
2.1. Підготовка зразків для аналізу металів 30
2.2. Підготовка зразків органічних речовин 34
2.3. Процедури очищення при аналізі органіки 41
3. АТОМНА СПЕКТРОСКОПІЯ ДЛЯ АНАЛІЗУ МЕТАЛІВ 44
3.1. Визначення металів у слідових концентраціях у зразках донних
відкладів і біологічних матеріалах методом GF AAS 44
3.2. Визначення загальної ртуті в донних відкладах і біологічних зразках
за допомогою атомно-абсорбційної спектроскопії з генератором
холодної пари (VGA-CV AAS) 53
4. МЕТОД ХРОМАТОГРАФІЇ ДЛЯ АНАЛІЗУ ЗРАЗКІВ
НАВКОЛИШНЬОГО СЕРЕДОВИЩА 63
4.1. Введення у хроматографію 63
4.2. Інструменти для хроматографічних методів 70
4.2.1. Газова хроматографія 70
4.2.2. Високоефективна рідинна хроматографія 72
4.2.3. Іонна хроматографія 81
4.3. Детектори для хроматографічних методів 83
4.4. Методи газової хроматографії – мас-спектрометрії 86
5. ЗАБЕЗПЕЧЕННЯ ЯКОСТІ / КОНТРОЛЬ ЯКОСТІ ПРИ
АНАЛІЗІ ЕКОЛОГІЧНИХ ЗРАЗКІВ (QA/QC) 96
5.1. Забезпечення якості / Контроль якості в польових умовах 101
5.2. Аналітичне Забезпечення якості /Контроль якості 102
5.3. Організація системи контролю якості та її впровадження в регулярну
практику 105
Список літератури 118
Додатки 120

3
 References

1. ASTM International, standards and publications. http://www.astm.org/

DIGITAL_LIBRARY/index.html, http://www.astm.org/Standards/C114.htm
2. Chunlong (Carl) Zhang Fundamentals of Environmental Sampling and
Analysis (2007) A John Wiley & Sons, Inc., Publication, 431 p.
3. EPA http://www3.epa.gov/epawaste/hazard/testmethods/sw846/online/
4. ITRC (Interstate Technology & Regulatory Council). 2012. Incremental
Sampling Methodology. ISM-1. Washington, D.C.: Interstate Technology &
Regulatory Council, Incremental Sampling Methodology Team.
www.itrcweb.org
5. Handbooks for Water-Resources Investigations, National Field Manual for
the Collection of Water-Quality Data, Chapter A4, Collection of Water
Samples, at http://water.usgs.gov/owq/FieldManual/
6. Official Methods of Analysis AOAC (2012) http://www.eoma.aoac.org/,
http://www.aoac.org/imis15_prod/AOAC/Publications/Official_Methods_of_
Analysis/AOAC_Member/Pubs/OMA/AOAC_Official_Methods_of_Analysi
s.aspx?hkey=5142c478-ab50-4856-8939-a7a491756f4
7. POPEK E.P. (2003), Sampling and Analysis of Environmental Chemical
Pollutants: A Complete Guide, Academic Press San Diego, CA.
8. S MITH R-K (1997), Handbook of Environmental Analysis, 3rd Edition,
Genium Publishing Corporation Amstordam, NY.
9. US Army Corps of Engineers (2001), Requirements for the Preparation of
Sampling and Analysis Plans: Engineer Manual, EM 200-1-3
(http://www.usace.army.mil/).
10. US EPA (1989), Soil Sampling Quality Assurance User’s Guide, 2nd Edition,
EPA/600/8-89/046 (http://clu-in.org/download/char/soilsamp.pdf)
11. US EPA (1995), Superfund Program Representative Sampling Guidance:
Volume 1, Soil, Interim final, EPA 540-R-95-141, OSWER Directive 9360.4-
10, PB96-963207, December 1995.
12. US EPA (1995), Superfund Program Representative Sampling Guidance:
Volume 2, Air (Short-Term Monitoring), Interim final, EPA 540-R-95-140,
OSWER Directive 9360.4-09, PB96-963206, December 1995.
13. US EPA (1997), Superfund Program Representative Sampling Guidance:
Volume 3, Biological, Interim final, EPA 540-R-97-028, OSWER Directive
9285.7-25A, PB97-963239, December 1995.
14. US EPA (1995), Superfund Program Representative Sampling Guidance:
Volume 4, Waste, Interim final, EPA 540-R-95-141, OSWER Directive
9360.4-14, PB96-963207, December 1995.

105
15. US EPA (1995), Superfund Program Representative Sampling Guidance:
Volume 5, Surface Water and Sediment, Interim final, OSWER Directive
9360.4-16, December 1995.
16. US EPA (1997), Guidance for Data Quality Assessment, Practical Method for
Data Analysis, EPA QA/G-9. US EPA (2001), Methods for Collection,
Storage and Manipulation of Sediments for Chemical and Toxicological
Analyses: Technical Manual. EPA-823-B-01-002, October 2001
(http://www.epa.gov/waterscience/cs/collectionmanual.pdf).
17. US EPA (2002), Groundwater Guidelines for Superfund and RCRA Project
Managers, Office of Solid Waste and Emergency Response, EPA 542-S-02-
001 (http://www.epa.gov/reg3wcmd/ca/pdf/sampling.pdf).
18. US Geological Survey (1993a), Guidelines for the Processing and Quality
Assurance of Benthic Invertebrate Samples Collected as Part of the National
Water-Quality Assessment Program. Open-File Report 93–407.
19. US Geological Survey (1993b), Methods for Sampling Fish Communities as
Part of the National Water-Quality Assessment Program. Open-File Report
93–104.
20. US Geological Survey (1993c), Methods for Collecting Benthic Invertebrates
as Part of the National Water-Quality Assessment Program. Open-file Report
93–406.
21. US Geological Survey (1993d), Methods for Collecting Algal Samples as Part
of the National Water-Quality Assessment Program. Open-file Report 93–
409.

106