E.A.P.

DE FARMACIA Y BIOQUÍMICA

ASIGNATURA: QUÍMICA ORGÁNICA

CODIGO : FB4021
UNIDAD D. No 04: Compuestos Aromáticos: benceno.
Reacciones de sustitución electrofílica aromática.
Reacciones químicas.

DOCENTE : MG. QF. ROBERT CARDENAS ORIHUELA

LIMA-PERU
 UNIDAD No 04
Compuestos Aromáticos: benceno.
Reacciones de sustitución electrofílica aromática.
Reacciones químicas.
Semana N0 14-15
El benceno e hidrocarburos relacionados. Reacciones de
sustitución electrofilia aromática. Reacciones de monosustitución:
halogenación, nitración, sulfonación. Reacción de Friedel-Craft:
alquilación, acilación. Reacciones de disustitución. Efecto
orientador de los sustituyentes. Reacciones de polisustitución.
 REACCIONES DE SUSTITUCIÓN
ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

• Nitración: (NO2)
• Sulfonación: (SO3)
• Halogenación: (X)
• Deutarización: (H-D)
• Alquilación: (CH3)
(Metilación)
• Acilación: (R-C=O)
(Azoicos)
 MECANISMO DE REACCIÓN
• El núcleo aromático posee electrones móviles, es un
objeto favorable para los ataques de agentes
electrofílicos.
• 1.- Formación del reactivo electrofílico:
El proceso de sustitución lo precede la descomposición
de las moléculas del reactivo XY, formándose una
partícula electrofílica X y un anión Y

XY X + Y
2.-La partícula electrofílica interacciona con la nube
electrónica del núcleo, formando un complejo  ,
por el momento no está unido por un verdadero
enlace químico.

+ +
+ X X

3.- Posteriormente 2 e- de los 6 e-  del ciclo se

localizan en un átomo de carbono, participando en
la formación del nuevo enlace  -
H
-
+
+ X X
4.- Luego ocurre una rápida perdida del protón formando
con el anión Y un producto lateral de la reacción.

H
X
X HY
+ Y +
 REACCIONES DE MONOSUSTITUCIÓN
A) HALOGENACIÓN: Presencia de catalizadores:
AlCl3, AlBr3, FeCl3, FeBr3

Cl : Cl + AlCl3  Cl+ + [AlCl4]

B) NITRACIÓN: catión nitronio NO2+

2H2SO4 + HNO3  NO2+ + 2HSO4- + H3O+

C)SULFONACIÓN: grupo sulfónico (-SO3H) se obtiene a partir de
H2SO4 concentrado u oleum (fumante)

H2SO4  SO3+ + HSO4- + H3O+

D) ALQUILACIÓN: (R- FRIEDEL-CRAFTS) introducción del grupo. Se

parte de un haluro de alquilo (R-X) en presencia de un catalizador.

CH3-CH2-Cl + AlCl3  CH3-CH2+ + [AlCl4]

E) ACILACCIÓN: (R. FRIEDEL-CRAFTS) introducción de un grupo

acilo. Se parte de un haluro de acilo en presencia de un catalizador.

CH3-CO-Cl + AlCl3  CH3-CO+ + [AlCl4]

 REACCIONES DE DISUSTITUCIÓN
• Origina 3 tipos de isómeros, según la posición de cada
uno de ellos se designa con los prefijos o,m,p.

X X X
X
Y
+Y
+
+ +
Y
Y
-o -m
-p
• Para que predomine una de estas posiciones depende del
primer sustituyente (X) tiene efecto orientador sobre el
segundo sustituyente.
• Orientadores a “o” y “p”, orientadores primer orden, activadores

-OH  -NH2  -OR  -O-CH3  R  Cl  Br  I  SH

 Orientadores “”m”, orientador de segundo orden, desactivadores.

-NO2  -CN  -SO3  -CHO  -COR  -CO2H  CO2R  CONH2  NH3

REACCIONES DE POLISUSTITUCIÓN

• Predomina el sustituyente de primer

orden.
• También se observa si hay:
*Efecto sincrónico (orienta a la
misma posición)
*Efecto antagónico (orienta a
diferentes posiciones)
*Hay impedimento estérico?
Reacciones de compuestos
aromáticos
 REACCIONES DE SUSTITUCIÓN
ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

• Nitración: (NO2)
• Sulfonación: (SO3)
• Halogenación: (X)
• Deutarización: (H-D)
• Alquilación: (CH3)
(Metilación)
• Acilación: (R-C=O)
(Azoicos)
Sustitución electrofílica aromática.
Los electrones pi del benceno se encuentran en un
sistema aromático estable.
Sin embargo, pueden dar lugar a un carbocatión
(complejo sigma) y es capaz de reaccionar con un
electrofilo.
 SUSTITUCIÓN AROMÁTICA ELECTROFÍLICA DE
LOS DERIVADOS DEL BENCENO
ASPECTOS A TENER EN CUENTA EN LA SUSTITUCIÓN
DE DERIVADOS DEL BENCENO
REACTIVIDAD ORIENTACIÓN
¿Cómo es de rápida la Rx ¿En qué posición entra el grupo
comparada con el benceno? sustituyente?

Resultado dependerá de la capacidad del gpo unido al

benceno para estabilizar la carga positiva que se forma en
el ión bencenonio Efecto Efecto
inductivo resonante
 Nitración
El ácido sulfúrico protona el grupo hidroxilo del ácido nítrico,
haciendo que se desprenda una molécula de agua y formando un
ión nitronio.

- +
 Nitración
El ión nitronio formado ataca al benceno.
La pérdida de un protón por parte del complejo sigma
produce nitrobenceno.
 Sulfonación
El benceno ataca al SO3 formando el complejo sigma. La
pérdida de un protón produce el ácido bencenosulfónico.
 Halogenación: (X)
Se lleva a cabo con los elementos del grupo VIIA: F,
Cl, Br, I.
Necesita de un catalizador,
Esta interacción ácido-base de Lewis genera un intermedio
reactivo porque el enlace Br-Br se ha debilitado como
consecuencia de la polarización del enlace.
 Alquilación
El benceno reacciona con halogenuros de alquilo, en
presencia de ácidos de Lewis como el tricloruro de
aluminio (AlCl3) o el cloruro férrico (FeCl3), para dar
alquilbencenos. Esta reacción se conoce como alquilación
de Friedel Crafts.

1er paso: Formación del carbocatión:

 Alquilación
2o paso: formación del complejo sigma:
 Alquilación
3er paso: estabilización del producto final y regeneración
del catalizador:
 Acilación de Friedel-Crafts
1ºFormación del intermedio electrofílico: el cloruro de ácido reacciona
con el catalizador AlCl3 formando un intermedio ácido-base de Lewis,
que se rompe heterolíticamente para formar un catión acilo.

a)

b)
 Acilación de Friedel-Crafts
2º El electrofilo(ion acilo) reacciona con el benceno
formando el catión ciclohehadienilo y por pérdida de un
protón se formal el alquilbenceno.
 Acilación de Friedel-Crafts
2º El electrofilo(ion acilo) reacciona con el benceno
formando el catión ciclohehadienilo y por pérdida de un
protón se formal el alquilbenceno.

a)

b)
Si hay mas de un sustituyente
Si hay mas de un sustituyente
a.-Si dos sutituyentes tienen en conflicto sus efectos
directores, el grupo más activante será el que gane la
posición.
Si hay mas de un sustituyente

b.-Si dos sustituyentes orientan a la misma posición, esa

será la que se sustituya:
c.-Si dos grupos están en disposición relativa meta, la
tercera sustitución no tiene lugar en la posición que queda
entre ellos puesto que es la más impedida estéricamente: