Universidad Rural de Guatemala

Sede zona 5

Facultad de Ingeniería

Ingeniería Industrial

VII Semestre

Termodinámica

Condición de Schwarz y Relaciones de Maxwell

Nombre: Diego José Rojas Villanueva

Carné: 16 108 0136

Guatemala de la Asunción, 17 de mayo de 2019

Condición de Schwarz

En matemáticas y más concretamente en cálculo diferencial el teorema de Clairaut,

también conocido como teorema de Schwarz o teorema de la igualdad de las derivadas
cruzadas es una condición suficiente de la igualdad de las derivadas parciales cruzadas
de una función de varias variables. El teorema establece que si las derivadas parciales
cruzadas existen y son continuas, entonces son iguales.

Sea : , A un conjunto abierto, tal que existen las segundas

derivadas cruzadas y son continuas en A.

Entonces para cualquier punto , se cumple que:

Enunciado del teorema en dos variables

Sea

una función de dos variables, definida en un conjunto abierto Ω del plano . Si existen
las segundas derivadas cruzadas y son continuas en estas son iguales, es
decir:

Relaciones de Maxwell

Las relaciones de Maxwell son un conjunto de ecuaciones termodinámicas que se derivan

del teorema de Clairaut (también conocido como teorema de Schwarz o teorema de la
igualdad de las derivadas cruzadas o segundas derivadas) y de las definiciones de los
potenciales termodinámicos (ecuación constitutiva asociada a un sistema termodinámico
que tiene dimensiones de energía potencial). Estas relaciones se denominan así por el
físico del siglo XIX James Clerk Maxwell.

Ecuaciones

La estructura de las relaciones de Maxwell es una declaración de igualdad entre las

segundas derivadas para funciones continuas. A partir del hecho que el orden de
diferenciación de una función analítica de dos variables es irrelevante (teorema de
Schwarz). En el caso de relaciones de Maxwell, la función a considerar es un potencial
termodinámico xi y xj es dos variables naturales diferentes para ese potencial:
donde las derivadas parciales con respecto a las dos variables naturales, se vuelven a
derivar parcialmente con respecto a la variable contraria respectivamente. Entonces
podemos decir que para cada potencial termodinámico (ecuación que relaciona las
variables termodinámicas) hay n(n − 1)/2 posibles relaciones de Maxwell donde n es el
número de variables naturales para ese potencial.

Las cuatro relaciones más comunes de Maxwell

Las cuatro relaciones de Maxwell más comunes son las igualdades de las segundas
derivadas, de cada uno de los cuatro potenciales termodinámicos, con respecto a sus
variables naturales térmicas (temperatura T; o entropía S) y sus variables naturales
mecánicas (presión P; o volumen V):

onde los potenciales como funciones de sus variables naturales térmicas y mecánicas son
la energía interna U(S, V), entalpía H(S, P), energía de Helmholtz F(T, V) y energía de
Gibbs G(T, P). Como auxiliar, podemos recurrir al cuadro termodinámico o rueda
termodinámica, que es el diagrama de Max Born, que se utiliza para ayudar a determinar
las relaciones termodinámicas. La utilidad de estas relaciones se encuentra en cuantificar
los cambios de entropía, que no son medibles directamente, en términos de cantidades
medibles como la temperatura, el volumen y la presión.
Diagrama de flujo que muestra los caminos entre las relaciones de Maxwell. P: presión, T:
temperatura, V: volumen, S: entropía, α: coeficiente de expansión térmica, κ:
compresibilidad, CV: capacidad calorífica a volumen constante, CP: capacidad calorífica a
presión constante.