QUIMICA CUQNTICA

LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA

Las ondas electromagnéticas están formadas por campos eléctricos y

magnéticos que oscilan perpendiculares entre sí y perpendiculares a la dirección
de propagación de la onda. La radiación electromagnética se propaga a la
velocidad de 2,998X108 m/s, coincidente con la velocidad de la luz.

En esta figura puede verse una onda electromagnética polarizada en el plano (los
vectores del campo eléctrico están contenidos en el mismo plano). Este tipo de
onda es producida por la oscilación de una carga eléctrica moviéndose en un hilo
recto. La radiación emitida por átomos o moléculas al ser calentados no presenta
polarización, debido al movimiento aleatorio que presentan.

Se llama longitud de onda, λ, a la distancia entre dos crestas sucesivas, a esta

parte de la onda se denomina ciclo.

Se llama frecuencia, ν, al número de ciclos que pasan por un punto en la unidad

de tiempo.

La relación entre longitud de onda y frecuencia es:

λ = c/ν (1)
donde c representa la velocidad de la luz.

Se llama número de onda al inverso de la longitud de onda:

 ν¯= 1/λ (2)
El número de onda suele expresarse en cm-1, representa el número de ciclos de
onda en un centímetro y es muy utilizado en la espectroscopia infrarroja.

Cuestión: Calcule la frecuencia, longitud de onda y número de ondas de la luz con

fotones de energía 1,00 eV por fotón. Datos: 1eV=1,6×10−19J

Solución: ν=2,4×1014Hz; λ=1,24×10−4cm; ν¯=8,06×103cm−1

El ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO

Se denomina espectro electromagnético a la distribución energética del

conjunto de las ondas electromagnéticas.

El espectro electromagnético se extiende desde la radiación de menor longitud

de onda, como los rayos gamma y los rayos X, pasando por la luz ultravioleta, la
luz visible y los rayos infrarrojos, hasta las ondas electromagnéticas de mayor
longitud de onda, como son las ondas de radio. Se cree que el límite para la
longitud de onda más pequeña posible es la longitud de Planck mientras que el
límite máximo sería el tamaño del Universo.

Ejemplo 1. La mayor parte de la luz procedente de una lámpara de sodio tiene

una longitud de onda de 589 nm. ¿Cuál es la frecuencia de esta radiación?
Utilizando la relación entre frecuencia y longitud de onda se obtiene:

ν = c/λ = 2.998x108 m/s / 589x10-9 m = 5.09x1014 s−1 (1)

Ejemplo 2. Una emisora de radio FM emite en una frecuencia de 91.5

megahercios (MHz). ¿Cuál es la longitud de onda de estas ondas de radio,
expresada en metros?

λ = c/ν = 2.9979x108 m/s / 91.5x106 s-1 = 3.28 m (2)

ESPECTRO VISIBLE. Dispersión de la luz blanca

Cuando un haz de luz blanca pasa a través de un prisma las distintas longitudes
de onda que la componen son refractadas de forma diferente, dispersando la luz
en una banda de colores que corresponden a todas las longitudes de onda que la
componen.

La radiación de mayor frecuencia (violeta) se refracta más que la radiación de

menor frecuencia (rojo), dando lugar a la separación de la luz en las diferentes
radiaciones que la componen, llamado espectro de la luz visible.

Dispersión de la luz blanca – Espectro de luz visible

 Espectro visible

LOS ESPECTROS ATÓMICOS

http://aprendequimica.blogspot.com/2011/06/hipotesis-de-planck.html

Cuando descomponemos la luz del sol mediante un prisma obtenemos un espectro

continuo, formado por un elevado número de longitudes de onda.

Los gases, por el contrario, generan espectros discontinuos o de líneas. En la

siguiente figura se muestra el espectro del helio, obtenido al excitar los átomos
de helio mediante una descarga eléctrica, energía que absorben para emitirla
posteriormente en forma de luz.
La luz emitida por los átomos de helio cuando se desexcitan pasas a través de
una rendija, dispersándose en un prisma y siendo registrada mediante una
película fotográfica.

Cada elemento químico tiene un espectro característico, que permite

identificarlo. Así, el helio (del griego, helios, significa sol) fue descubierto
durante un eclipse solar, 27 años antes de ser aislado.

En 1885, Johamm Balmer, obtuvo de forma empírica una ecuación que predecía
las frecuencias a las que aparecían las líneas espectrales del átomo de hidrógeno
en la región visible (serie de Balmer).

Donde, ν, es la frecuencia a la que aparece cada línea del espectro y n un número

entero mayor o igual a dos.
Sustituyendo en la ecuación n=3 se obtiene la frecuencia de la línea roja, con n=4
la azul verdosa, con n=5 la azul y así sucesivamente.

Las líneas espectrales nos dan una importante información sobre la estructura
de los átomos, sugiriendo que los electrones solo pueden encontrarse en ciertos
niveles de energía. Estas observaciones experimentales no podían ser explicadas
mediante la física clásica, dando lugar al nacimiento de una nueva teoría, la
mecánica cuántica.

En 1888, Rydberg propuso una fórmula que generaba las líneas espectrales tanto
en la zona visible como en la infrarroja y ultravioleta.
 LA RADIACIÓN DEL CUERPO NEGRO.

La luz emitida por un cuerpo negro escapaba a la explicación de la física

clásica.
 Kirchoff demostró que su espectro depende solo de la temperatura.

LEYES EMPÍRICAS:

 Ley del desplazamiento de Wien

 Ley de Stefan – Boltzmann

LEYES TEÓRICAS:

 Ley de Wien

 Ley de Planck

Radiación de Cuerpo Negro

¿Qué es un cuerpo negro?

Un cuerpo negro es un objeto teórico o ideal que absorbe toda la luz y toda la
energía radiante que incide sobre él. Nada de la radiación incidente se refleja o
pasa a través del cuerpo negro.

Las curvas de emisión, o espectro de radiación, de un cuerpo negro tienen la

siguiente forma:
De la gráfica se concluye:

 A cada temperatura el cuerpo negro emite una cantidad estándar de

energía que está representada por el área bajo la curva en el intervalo.

 Se aprecia que la curva de radiación depende de la temperatura del cuerpo

negro y es más abrupta cuando mayor es su temperatura.

 También se aprecia que el cuerpo negro emite radiación en todas las

longitudes de onda (esto significa que algo de luz visible es emitida incluso
a muy bajas temperaturas y para longitudes de onda largas la curva de
radiación consigue acercarse infinitamente al eje x pero nunca lo toca).

 También vemos que cuando mayor es la temperatura del cuerpo una mayor
cantidad de energía radiada cae en la región del espectro visible.

 También muestra que para cada temperatura existe una radiación en

donde la densidad de la energía emitida es máxima. A la longitud de onda
de esta radiación particular se denomina longitud de onda pico (longitud
max).

Ley de Stephan - Boltzmann

https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Stefan-Boltzmann

https://astronomia.fandom.com/wiki/Ley_de_Stefan-Boltzmann

F(T) = sigma T4

Sigma: Constante de Stefan – Boltzmann = 5,67x10-8 Wm2K-4

La ley de Stefan – Boltzmann, expresa la energía total emitida por un cuerpo

negro por unidad d superficie emisora (poder emisivo, Eb) que es prooprcional a
la cuarta potencia de la temperatura absoluta.

Nos dice que todo cuerpo por encima del cero absoluto emite energía radiante.
Un cuerpo negro emite con la misma intensidad en todas las direcciones.

Sirve para calcular la temperatura que un objeto adquiere cuando absorbe un

determinado flujo de radiación.

Demostración matemática

Esta ley no es más que la integración de la distribución de Planck a lo largo de todas las
longitudes de onda del espectro de frecuencias:

Donde las constantes valen en el Sistema Internacional de Unidades o sistema MKS:

Otra presentación

Ejercicio.- considerando que el radio efectivo del sol es aproximadamente

7x108m, calcular la temperatura equivalente del sol, si este fuera un cuerpo
negro. Tomar el valor de la constante solar para calcular la energía radiante
emitida por el sol.

Rayleigh - Jeans
 DISTRIBUCIÓN DE LA LEY DE WIEN

https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_desplazamiento_de_Wien
La ley de desplazamiento de Wien, sirve para calcular la posición de los máximos
de la curva de Planck

LEY DE WIEN
La Ley de desplazamiento de Wien (en honor a Wilhelm Wien) es una ley de la física que
establece que hay una relación inversa entre la longitud de onda en la que se produce el pico
de emisión de un cuerpo negro y su temperatura. Matemáticamente, la ley es:

donde T es la temperatura del cuerpo negro en Kelvin (K) y (landa max) es la longitud de onda
del pico de emisión en metros. La constante de Wien está dada en Kelvin x metro.

Deducción de la ley de Wien

La ley de Wien se deduce hoy a partir de la ley de Planck para la radiación de un cuerpo
negro de la siguiente manera:

donde las constantes valen en el Sistema Internacional de Unidades o sistema MKS:

Para hallar el máximo la derivada de la función con respecto a (landa) tiene que ser cero.

Basta con utilizar la regla de derivación del cociente y como se tiene que igualar a cero, el
numerador de la derivada será nulo es decir:

Si se define:

entonces:
Esta ecuación no se puede resolver mediante funciones elementales. Como una solución exacta
no es importante podemos optar por soluciones aproximadas. Se puede hallar fácilmente un
valor aproximado para x:

FÍSICA CUÁNTICA
 HIPÓTESIS DE PLANCK

Otro fenómeno que la física clásica no podía explicar era la emisión de radiación
por parte de un cuerpo negro. Un cuerpo negro es un objeto capaz de absorber
toda la radiación que le llega sin reflejar nada. La intensidad de la radiación
emitida por un cuerpo negro varía con la longitud de onda según una curva
característica que presenta un máximo dependiente de la temperatura del
cuerpo. Según la teoría clásica la intensidad de la radiación emitida por el cuerpo
negro debe aumentar, según disminuye la longitud de onda, haciéndose infinita,
comportamiento que carece de sentido físico.

CUERPO NEGRO

ESPECTRO DE LA RADIACION TERMICA

La física clásica intenta predecir estas curvas mediante la ecuación de
Rayleigh-Jeans:

E (λ,T) = 2ckT/λ4

Esta ecuación predice bien a longitudes de onda grandes pero falla en la zona
ultravioleta, puesto que cuando la longitud de onda tiende a cero la energía
radiante tiende a infinito. Problema conocido como la catástrofe ultravioleta.

La longitud de onda a la que las curvas alcanzan su máximo depende de la

temperatura. La Ley de Wien predice dicho máximo:

λ máx. = 0.0028976 mK/T

Como puede observarse el máximo se alcanza a longitudes de onda menores a
medida que aumenta la temperatura.

La solución a este enigma llegó de la mano de Max Planck en 1900. Para explicarlo
Planck debe romper con la física clásica y suponer que el cuerpo negro emite
radiación en forma de pequeños paquetes, llamados cuantos de energía. La
energía de uno de estos paquetes viene dada por la ecuación:

E = hν (1)
donde, h=6.62607x10−34 Js. Llamada ecuación de Planck.

Valor de la contante de Planck

Bajo esta suposición, Planck llega a una ecuación que describe a la perfección las
curvas de intensidad observadas.

Llamada Ley de Planck.

 EFECTO FOTOELÉCTRICO

Es un fenómeno físico que consiste en la emisión de electrones por ciertos

metales cuando un haz de luz incide sobre su superficie. Fue observado en 1888
por Heinrich Hertz.

El efecto fotoeléctrico se caracteriza por:

 Para que la emisión de electrones se produzca es necesario que la luz
incidente tenga una frecuencia mínima, llamada frecuencia umbral ν0
El número de electrones emitido depende de la intensidad de la radiación
incidente.
La energía cinética de los electrones depende de la frecuencia de la luz.

La teoría clásica no podía explicar que el efecto fotoélectrico dependiera de la

frecuencia de la radiación. Sin embargo, Einstein, en 1905, propuso que la
radiación electromagnética estaba formada por partículas de luz, llamadas
fotones, cuya energía viene dada por la ecuación de Planck, E=hν, dependiente
de la frecuencia de la radiación.

El efecto fotoeléctrico tiene lugar cuando un fotón choca contra un electrón y

lo arranca del metal, el fotón debe tener una energía mínima (hν0) igual a la
energía de ionización del átomo, para que el electrón pueda abandonar la
influencia del núcleo. Si utilizamos radiaciones de menor energía (frecuencia) el
efecto fotoeléctrico no se observa. la intensidad de la radiación está relacionada
con el número de fotones que inciden sobre el metal, a mayor número de fotones,
mayor cantidad de electrones emitidos.
La energía del fotón se emplea en arrancar el electrón y en suministrarle energía
cinética, pudiendo escribirse el siguiente balance energético:

Sustituyendo valores:

DUALIDAD ONDA CORPÚSCULO

http://www.quimicafisica.com/efecto-fotoelectrico.html

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/mod6.html