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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

E.A.P DE QUÍMICA

RESUMEN

El objetivo de la práctica es determinar el peso molecular de una sustancia


disuelta en un solvente (UREA en agua), teniendo en cuenta el descenso del
punto de congelación del solvente. Para cumplir este fin se empleó el método de
Beckmann que consiste en la determinación crioscópica del peso molecular. Las
condiciones de laboratorio fueron; 20°C, 751 mmHg y 97% HR.

Al graficar los datos obtenidos en papel milimetrado, tanto para la sustancia pura
como para la solución se determinaron la diferencia de temperatura. Según esto
se obtuvo como resultado del peso molecular igual a 58.69 g/mol y el porcentaje
de error así obtenido fue de 2.28%.

La curva de enfriamiento hallaremos mediante una gráfica y observaremos la


variación de temperatura, de aquí partiremos para hallar la masa molecular
aproximadamente del soluto que en este caso trabajamos con la urea y
compararemos con el peso molecular teórico, CO(NH2)2 que tiene valor 60.06
g/mol .

DETERMINACION CRIOSCOPICA DEL PESO MOLECULAR


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INTRODUCCIÓN

Las temperaturas de congelación de las disoluciones son siempre menores que


las del disolvente puro debido a que la disolución tiene más entropía, más
desorden, que el disolvente líquido puro. A mayor concentración de soluto, mayor
desorden, mayor entropía en la disolución y, por lo tanto, menor temperatura de
congelación y mayor descenso crioscópico, sería una explicación breve de los
fenómenos a observar en la experiencia. Se usará este fundamento para calcular
el peso molecular del soluto, en una técnica llamada crioscopia o descenso del
punto de congelación. El fundamento del descenso de temperatura se puede
aplicar también como por ejemplo: en la fabricación de anticongelantes tanto en
automóviles o en el deshielo de las pistas; otra aplicación en la industria para
determinar masas moleculares de productos químicos que se fabrican; También
se emplea para controlar la calidad de los líquidos: la magnitud del descenso
crioscópico es una medida directa dela cantidad total de impurezas que puede
tener un producto: a mayor descenso crioscópico, más impurezas contiene la
muestra analizada.

La crioscopia es una propiedad coligativa, lo que explica que esta propiedad es


que depende de los números de moles de la sustancia disuelta en el solvente
más no de su composición química. Este método es muy importante y útil para
determinar el peso molecular de un solvente en condiciones adecuadas como la
temperatura, presión y porcentaje de humedad para que no reaccionen o tengan
valores muy divergentes en el distinto punto de congelación. Mediante el
descenso del punto de congelación del solvente que conforma la solución donde
el punto de congelación para una solución no es la misma que para el disolvente
puro, indicando así la presencia de compuestos en un disolvente. La crioscopia
es importante para determinar el porcentaje de cada compuesto o soluto que se
encuentra en el solvente así como también existen otras aplicaciones tan
importantes como el control de productos alimenticios como el control de calidad
de la leche, en la medicina, hidrólisis enzimática de la lactosa y en entre otros.
Una propiedad coligativa, es importante para determinar cantidades de solutos
disueltos en un disolvente mediante porcentajes; y a su vez determinar que
compuestos conforman al soluto.

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PRINCIPIOS TEÓRICOS

APLICACIONES

Control de calidad industrial:

El descenso crioscópico se utiliza en la industria para determinar masas


moleculares de productos químicos que se fabrican, al igual que se hace a nivel
de laboratorio. También se emplea para controlar la calidad de los líquidos: la
magnitud del descenso crioscópico es una medida directa de la cantidad total de
impurezas que puede tener un producto: a mayor descenso crioscópico, más
impurezas contiene la muestra analizada.

En la industria agroalimentaria, esta propiedad se aprovecha para detectar


adulteraciones en la leche. La leche se puede adulterar añadiendo agua sin que
sea apreciable a simple vista. Para detectar si se ha añadido agua se realiza una
determinación de su temperatura de congelación que, en general, varía muy
poco, entre -0,530 °C y -0,570 °C para la leche de vaca, -0,570 °C para la
de oveja, y entre -0,5466 °C y -0,5567 °C para la de cabra. Las variaciones
dependen de la estación (siendo menor durante el invierno) y los contenido de
sales en la alimentación del animal. Ya que las temperaturas de congelación son
características dentro de un margen muy estrecho, si se añade agua se diluye la
leche, disminuyendo la concentración de solutos y aumentando la temperatura
de congelación según la ley de Raoult, con lo que la adulteración puede ser
detectada mediante medidas el descenso crioscópico.

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACION:

Cuando se enfría una solución diluida se alcanza finalmente la una temperatura


a la cual el disolvente sólido comienza a separarse de la solución. La temperatura
a la cual comienza a separarse se llama punto de congelación de la solución.
Mas generalmente, el punto de congelación de una solución se puede definir
como la temperatura a la cual una solución particular esta en equilibrio con el
disolvente sólido. El abatimiento del punto de congelación de una sustancia de
una solución es una consecuencia de la reducción en la presión de vapor del
disolvente por la disolución del soluto. Para comprender lo anterior, considérese

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el diagrama presión de vapor-temperatura que se muestra en la figura 2. En este


diagrama, AB es la curva de sublimación del disolvente sólido, en tanto CD es la
curva de presión de vapor del solvente líquido puro. En el punto de congelación
del disolvente puro las fases sólida y líquida están en equilibrio y, en
consecuencia, ambas deben tener a esta temperatura idénticas presiones de
vapor. El único punto del diagrama en el que las dos formas del disolvente puro
tienen la misma presión de vapor es B, la intersección de AB y CD y, por lo tanto,
To, la temperatura correspondiente a B, debe ser el punto de congelación del
disolvente puro. Sin embargo, cuando un soluto se disuelve en un disolvente, la
presión de vapor de este último se reduce y no puede existir por más tiempo el
equilibrio a To. Para determinar el nuevo punto de equilibrio entre la solución del
soluto y el disolvente sólido, se debe hallar la temperatura a la que la presión de
vapor de la solución es igual a la del sólido, es decir, la temperatura a la cual la
curva de presión de vapor de la solución, EF, siempre está abajo de la del
disolvente puro, la intersección de EF y AB sólo puede ocurrir, en un punto como
E, para el cual la temperatura es menor que To. Por tanto, cualquier solución del
soluto en el disolvente debe tener un punto de congelación, T, inferior al del
disolvente, To.El descenso del punto de congelación de una solución se define
como T f  To  T y representa el número de grados en que el punto de

congelación de una solución es menor que el disolvente puro. En vista de la


facilidad con que se pueden obtener datos bastante precisos del punto de
congelación, tales datos son particularmente apropiados para determinar masas
moleculares de solutos. Los cálculos son exactamente análogos a los efectuados
en relación con la elevación del punto de elevación del punto de ebullición, así
como también las ecuaciones y los datos requeridos:

 1000m2 
Tc  Kc   ...........................(1)
 1 2 
m M

Con base en la cual la masa molecular será:

 1000m2 
M 2  K c   ...........................(2)
 1m T 

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DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES

 Aparato crioscópico de Beckmann.


 Termómetro.
 Pipetas volumétricas de 5 y 25 mL, vasos.

REACTIVOS

 UREA.
 Agua destilada.

PROCEDIMIENTO

Primero se calibró el termómetro Beckmann a una escala de temperatura


adecuada, esto se realizó considerando el punto de congelación del ácido
acético es 16.2ºC, para ello se empleó un baño de temperatura adecuada.
Luego se armó el equipo, con el tubo porta muestra y la chaqueta de aire
limpio y seco y se vertió 25 mL de agua y se colocó el termómetro Beckmann
calibrado y el agitador y se colocó el tubo porta muestra dentro de la chaqueta
de aire. Todo el conjunto se introdujo dentro en el baño de enfriamiento que
se encontró a 5°C menor a la temperatura de cristalización del agua. Y se
agitó suavemente el agua contenido en el tubo porta muestra. Por último la
temperatura se anotó cada 10 segundos. Después de aquella operación se
pesó 1 g de UREA y se agregó al tubo porta muestra utilizando el orificio
superior y se procedió a agitar el solvente hasta disolver completamente el
soluto, luego el tubo porta muestra se colocó en la chaqueta de aire y se
determinó el punto de congelación de la solución repitiendo los
procedimientos anteriores.

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TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLA N° 1: Condiciones De Trabajo

P( mmHg) T(°C) % HR
751 20 97

TABLA N° 2: Datos Experimentales

𝑾𝒂𝒈𝒖𝒂 (𝒈) 24.9772

𝑾𝒖𝒓𝒆𝒂 (𝒈) 1.0166

AGUA

t (Seg) T (°C) t (Seg) T (°C) t (Seg) T (°C) t (Seg) T (°C)

0 3.00 125 1.50 250 -0.75 380 -0.01

5 2.93 130 1.41 255 -0.81 385 0.02

10 2.86 135 1.35 260 -0.87 390 0.02

15 2.83 140 1.27 265 -0.94 395 0.02

20 2.77 145 1.17 270 -1.00 400 0.02

25 2.65 150 1.07 275 -1.08 430 0.02

30 2.59 155 0.91 280 -1.16 460 0.02

35 2.53 160 0.86 285 -1.22 490 0.02

40 2.47 165 0.80 290 -1.20 520 0.02

45 2.40 170 0.71 295 -1.28 450 0.02

50 2.33 175 0.63 300 -1.34 480 0.02

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55 2.26 180 0.51 305 -1.41 510 0.03

60 2.17 185 0.41 310 -1.45

65 2.06 190 0.33 315 -1.44

70 2.01 195 0.23 320 -1.56

75 1.98 200 0.13 325 -1.63

80 1.99 205 0.04 330 -1.71

85 1.97 210 -0.07 340 -1.78

90 1.91 215 -0.18 345 -0.96

95 1.89 220 -0.27 350 -0.05

100 1.89 225 -0.36 355 -0.02

105 1.86 230 -0.45 360 -0.01

110 1.80 235 -0.52 365 -0.01

115 1.72 240 -0.60 370 -0.01

120 1.61 245 -0.68 375 -0.01

SOLUCION

t (Seg) T (°C) t (Seg) T (°C) t (Seg) T (°C)

0 3.00 125 0.14 250 -2.30

5 2.74 130 0.04 255 -2.39

10 2.67 135 -0.10 260 -2.44

15 2.59 140 -0.17 265 -2.66

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20 2.47 145 -0.27 270 -2.73

25 2.36 150 -0.42 275 -2.79

30 2.23 155 -0.51 280 -1.87

35 2.16 160 -0.63 285 -1.37

40 2.08 165 -0.73 290 -1.30

45 1.99 170 -0.82 295 -1.27

50 1.82 175 -0.91 300 -1.27

55 1.75 180 -1.03 305 -1.27

60 1.61 185 -1.10 335 -1.27

65 1.49 190 -1.19 365 -1.27

70 1.33 195 -1.28 395 -1.27

75 1.26 200 -1.35 325 -1.27

80 1.12 205 -1.42 355 -1.27

85 1.03 210 -1.44 385 -1.27

90 0.90 215 -1.58 415 -1.27

95 0.77 220 -1.68

100 0.67 225 -1.80

105 0.58 230 -1.90

110 0.46 235 -1.99

115 0.36 240 -2.09

120 0.21 245 -2.20

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VOLUMEN
CONSTANTE PESO DEL PESO
AGUA T
CRIOSCOPICA AGUA UREA
(mL)

K V W1 W2 T1(agua) T2(solución)

1.86 25 24.9772 1.0166 273.07 273.75

TABLA N° 3: Datos Teóricos

AGUA UREA
K (K.Kg solv. /mol) PM
1.86 60.06

TABLA N°6: Resultados

RESULTADOS

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACION (∆𝑇) 1.29K

PM (exp.) 58.69

%E 2.28%

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EJEMPLO DE CÁLCULOS

 Calculo del peso molecular experimental de la urea (𝑀𝑒𝑥𝑝 )

𝟏𝟎𝟎𝟎 × 𝑲𝒇 × 𝑾𝟐
𝑴𝒆𝒙𝒑 =
∆𝑻 × 𝑾𝟏
Dónde:

𝑀𝑒𝑥𝑝 - Peso molecular del soluto


𝐾𝑓 - Constante crioscópica
𝑊1 - Peso del solvente (agua)
𝑊2 - Peso del soluto (urea)
∆𝑇 - Descenso del punto de congelación

 Para:𝐾𝑓 = 1.86, 𝑊1 = 24.9772𝑔, 𝑊2 = 1.0166𝑔, ∆𝑇 = 1.29𝐾

1000 × 𝐾𝑓 × 𝑊2 𝑔
𝑀𝑒𝑥𝑝 = = 58.69
∆𝑇 × 𝑊1 𝑚𝑜𝑙

𝒈
𝑴𝒆𝒙𝒑 = 58.69 𝒎𝒐𝒍

 Determinación del peso molecular teórico de la urea (𝐶𝑂(𝑁𝐻2 )2 )

𝐶 = 12.01115 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑂 = 15.9994 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑁 = 14.00672 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝐻 = 1.00798 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑀𝑡𝑒𝑜 = 12.01115 + 15.9994 + 2(16.02268) = 66.06

𝒈
𝑴𝒕𝒆𝒐 = 𝟔𝟎. 𝟎𝟔
𝒎𝒐𝒍

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 Determinación del Porcentaje de Error

|𝑴𝒕𝒆𝒐 − 𝑴𝒆𝒙𝒑 |
% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙𝟏𝟎𝟎
𝑴𝒕𝒆𝒐

Donde:

𝑀𝑡𝑒𝑜 - Peso molecular teórico de la urea


𝑀𝑒𝑥𝑝 - Peso molecular experimental de la urea

 Para 𝑀𝑡𝑒𝑜 = 60.06 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 , 𝑀𝑒𝑥𝑝 = 58.69 𝑔/𝑚𝑜𝑙

|60.06 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 − 58.69 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 |


% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥100
60.06 𝑔⁄𝐿

% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟐. 𝟐𝟖% 𝒑𝒐𝒓 𝒅𝒆𝒇𝒆𝒄𝒕𝒐

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DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 La masa molecular de la urea hallada de forma experimental da como


resultado 58.69 g/mol y en comparación con el dato teórico el porcentaje
de error obtenido es de 2.28%, se puede decir que es valor bastante
bueno.

 Como se observa de las gráficas los puntos de fusión del solvente (agua)
y de la solución son de 273.0K y 271.71K respectivamente, esto confirma
que al agregar soluto (urea) a una sustancia pura como es el agua el punto
de fusión disminuye es decir que la temperatura aumenta.

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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

 El método crioscópico, es bien preciso para determinar el peso molecular


de un soluto disuelto en un solvente.

 Para el solvente el punto de congelación es constante debido a que es


una muestra sin impurezas.
 El descenso del punto de congelación de las soluciones diluidas, está en
función de las propiedades del disolvente y es independiente de cualquier
otra propiedad del soluto, excepto su concentración en la disolución.
 Se recomienda extremado cuidado y coordinación al momento de la
lectura de las temperaturas.
 No dejar que el agua se solidifique en las paredes del tubo donde se
realiza la operación.

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BIBLIOGRAFIA

 Maron y Prutton, “Fundamentos de fisicoquímica”, 1era ed., Ed. Limusa,


México, 1978. Pgs 327-331.
 Ponz Muzzo, Gastón, “Fisicoquímica”, 1era ed., Ed. Universo S.A., 1969.
Pg 298-305.

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CUESTIONARIO

1. En un diagrama de fases (PT) relacione y analice las temperaturas de


ebullición a una presión determinada, para el solvente y para una solución

Comparación del diagrama de fases de la sustancia pura (H2O) y una


disolución (línea discontinua)
Tc es el descenso crioscópico, Te el aumento de la temperatura de
ebullición.

2. Escriba la ecuación que permita determinar la constante crioscópica


de un solvente y analice su dependencia.

𝑀∆𝑇
𝐾=𝑊
1000𝑥

M = Peso molecular de la sustancia disuelta.


X = Peso en gramos de la sustancia disuelta.
ΔT= Descenso del punto de congelación de la solución.
W= Peso en gramos del solvente

Para esta expresión matemática depende de los valores de Peso


molecular de la sustancia disuelta, Peso en gramos de la sustancia disuelta,

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Descenso del punto de congelación de la solución y el Peso en gramos del


solvente.

Donde:

L = Calor latente de fusión


T= Temperatura de fusión del solvente en grados absolutos
La dependencia del valor de k para esta expresión matemática es del Calor
latente de fusión, Temperatura de fusión del solvente

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AGUA

AGUA
4

2
TEMPERATURA (K)

Series1
0
0 100 200 300 400 500 600
-1

-2

-3
TIEMPO (s)

SOLUCIÓN

AGUA+UREA
4

2
TEMPERATURA(K)

0
0 100 200 300 400 500 Series1
-1

-2

-3

-4
TIEMPO (s)

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