Fisicoquímica de superficies e hidrocarburos.

1-Adsorción.
La adsorción es un concepto que se utiliza en el terreno de la física con referencia al
proceso y el resultado de adsorber. Este verbo alude a la atracción y retención que realiza
un cuerpo en su superficie de iones, átomos o moléculas que pertenecen a un cuerpo
diferente.
A través de la adsorción, un cuerpo logra capturar las moléculas de otro y mantenerlas en
su propia superficie. De este modo, la adsorción se diferencia de la absorción, donde las
moléculas penetran en su superficie.
La adsorción es la separación de líquidos, de gases, de coloides o de materia suspendida en
un medio por adherencia a la superficie o a los poros de un sólido.
El fenómeno de adsorción es el proceso por el cual átomos o moléculas de una sustancia
que se encuentra en determinada fase, son retenidas en la superficie de otra sustancia, que
se encuentra en otra fase. Como resultado de este proceso, se forma una capa de líquido o
gas en la superficie de una sustancia sólida o líquida.

Si consideramos una superficie de un material en contacto con aire, los enlaces del material
presentan discontinuidades, las cuales tenderán espontáneamente a formar enlaces con la
atmósfera que lo rodea, siempre que el proceso sea energéticamente favorable. Dicho de
otra manera, si tenemos una superficie sólida con nanoporos, estos poros serán capaces de
retener gas de la atmósfera que lo rodea, gracias al fenómeno de adsorción. Los nanoporos
son los llamados centros activos del adsorbente, que tienen fuerzas de enlace entre sus
átomos que no están saturadas, de manera que admiten la adsorción de átomos o moléculas
del gas que lo rodea.
El mecanismo exacto del proceso de adsorción depende de qué sustancias estén
involucradas.
La cantidad de material adsorbido depende de las tasas de adsorción y desorción de la
sustancia, y del punto en el cual se alcance el equilibrio entre ambas. Cuanto mayor sea la
adsorción y menor se la desorción, hallaremos mayor cantidad de material adsorbido en
equilibrio.
2-Tipos de adsorción.
La adsorción puede llevarse a cabo de distintas maneras, de acuerdo al vínculo que
establecen el adsorbato y el adsorbente. Veamos a continuación los tres tipos de adsorción
que se reconocen, tomando en cuenta la atracción que existe entre los dos componentes
recién mencionados como parámetro para determinar la clasificación:
1. Adsorción por intercambio: cuando la atracción entre el soluto y el adsorbente sea
de tipo eléctrico, siendo el intercambio iónico el ejemplo más representativo por lo
que a menudo se le llama adsorción por intercambio. En este proceso el soluto y el
adsorbente se atraen por fuerzas electrostáticas. Dicho de otra manera, los iones del
soluto se concentran en la superficie del sorbente, que se halla cargada
eléctricamente con signo contrario a los iones del soluto. Si tenemos dos adsorbatos
iónicos iguales en varios factores, pero uno con mayor carga que otro, el de mayor
carga será el que se adsorbido. Para adsorbatos con igual carga, el tamaño molecular
es el que determina cuál será adsorbido. Así como ocurre en las proximidades de un
electrodo con carga, este tipo de adsorción se da cuando, a causa de la atracción
electrostática en los puntos cargados de la superficie, los iones de una sustancia se
concentran en la misma.
2. Adsorción por fuerzas de Van der Waals: también llamada adsorción física o
fisisorción. Es un concepto de la fisicoquímica que hace referencia a las fuerzas de
atracción o repulsión que existen entre las moléculas, o entre diferentes porciones
de una misma. Estas fuerzas son diferentes de las que ocurren por un enlace
intramolecular o por la interacción electrostática de moléculas neutras con iones, o
de varios iones entre sí. En este tipo de adsorción, el adsorbato no está fijo en la
superficie del adsorbente, sino que tiene movilidad en la interfase. Ejemplo de este
tipo de adsorción es el de la mayoría de las sustancias orgánicas en agua con carbón
activado. En este tipo de adsorción el adsorbato conserva su naturaleza química.
3. Adsorción química: sucede cuando hay interacción química entre adsorbato y
adsorbente. También llamada quimisorción. La fuerza de la interacción entre
adsorbato y adsorbente es fuerte, casi como un enlace químico. En este tipo de
adsorción el adsorbato sufre una transformación, más o menos intensa, de su
naturaleza química. tiene lugar cuando en los centros activos del adsorbente se
produce la formación de enlaces fuertes por parte del adsorbato. Tiene lugar cuando
en los centros activos del adsorbente se produce la formación de enlaces fuertes por
parte del adsorbato
La mayoría de los fenómenos de adsorción son combinaciones de estos tres tipos de
adsorción, y muchas veces resulta difícil distinguir la fisisorción de la quimisorción.
Una de las más importantes aplicaciones del fenómeno de adsorción a nivel industrial, es de
la extracción de humedad del aire comprimido. En este proceso se hace pasar el aire
comprimido por un lecho de alúmina u otro material activo, que retiene las moléculas de
agua por adsorción.
A modo de resumen, puede decirse que la adsorción provoca la formación de una capa
gaseosa o líquida en la superficie de un sólido, o de una capa gaseosa en la superficie de un
líquido, que se genera cuando las moléculas que están en una cierta fase quedan retenidas
en la superficie del cuerpo.
3-Aplicaciones de la adsorción.
Los principios de la adsorción se aplican en ámbitos muy diferentes. En el mundo de la
industria, uno de sus usos más populares consiste en aprovecharla para extraer humedad del
aire comprimido. Para ello, se pasa el aire comprimido por medio de un lecho de algún
material que ante a las moléculas del agua consiga generar la adsorción (esto puede llevarse
a cabo con la alúmina activa, por ejemplo).
Para saturar el lecho se debe someter el aire o el gas a una cierta presión, de manera que la
molécula del lecho adsorba la del agua. Por otro lado, su regeneración implica soltar el aire
comprimido al exterior y dejar que una corriente de aire presecado atraviese el lecho. Por lo
general, se desarrollan secadores de adsorción que constan de dos columnas: una adsorbe
mientras que la otra se regenera por el aire seco de la primera.
La adsorción también se utiliza en los siguientes procesos: purificación del agua;
eliminación de olores, colores o sabores en determinados productos tales como el jarabe de
azúcar y los aceites, para cumplir con los estándares de la industria; tratamiento de aguas
residuales, que acarrea diferentes acciones biológicas, químicas y físicas para deshacerse de
los contaminantes que resultan del uso humano; secado del aire; eliminación de humedad
en combustibles.
También se aplica la adsorción para obtener nitrógeno, y para ello se deja pasar aire
comprimido por el lecho adsorbente.
4-Historia de la absorción.
El término adsorción parece haber sido introducido por Kaiser en 1881 para connotar la
condensación de gases sobre superficies libres, a diferencia de la absorción gaseosa en
donde las moléculas del gas penetran dentro del sólido. La adsorción (estrictamente,
adsorción física) ha sido definida por la IUPAC como el enriquecimiento o el vaciamiento
de uno o más componentes en una interface. En realidad, en 1909, McBain propuso el
término sorción para abarcar tres tipos de fenómenos: la adsorción sobre las superficies, la
absorción dentro del sólido y la condensación capilar que ocurre en el interior de los poros.
Pero, quizás por razones de eufonía, el término nunca fue utilizado ampliamente y la
palabra adsorción es frecuentemente utilizada para denotar indistintamente la condensación
capilar o la adsorción en superficies.
5-Procesos de adsorción.
La adsorción es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se concentra
sobre la superficie de otra fase (generalmente sólida). La sustancia que se concentra en la
superficie o se adsorbe se llama adsorbato y la fase adsorbente se llama adsorbente. El
proceso inverso a la adsorción se conoce como desorción. No debe confundirse con la
absorción ya que la característica que las distingue es que en un proceso de adsorción el
fluido no se incorpora al volumen del material, sino que es retenido en su superficie y en la
absorción las moléculas o átomos de una fase penetran casi uniformemente en los de otra
fase constituyéndose una solución con esta segunda.
6-Absorción (química).

Absorbedor de laboratorio. 1a): entrada de CO2; 1b): entrada de H2O; 2): salida; 3):
columna de absorción; 4): empaquetamiento.
Absorción es la operación unitaria que consiste en la separación de uno o más componentes
de una mezcla gaseosa con la ayuda de un solvente líquido con el cual forma solución (un
soluto A, o varios solutos, se absorben de la fase gaseosa y pasan a la líquida). Este proceso
implica una difusión molecular turbulenta o una transferencia de masa del soluto A a través
del gas B, que no se difunde y está en reposo, hacia un líquido C, también en reposo. Un
ejemplo es la absorción de amoníaco A del aire B por medio de agua líquida C. Al proceso
inverso de la absorción se le llama empobrecimiento o desorción; cuando el gas es aire puro
y el líquido es agua pura, el proceso se llama deshumidificación, la deshumidificación
significa extracción de vapor de agua del aire.
7-Regla de las fases y equilibrio perfecto.
Para calcular la concentración de un soluto de dos fases que se encuentren en equilibrio se
necesitan una serie de datos experimentales del equilibrio. También hay que decir, que si
ambas fases no se encuentran en equilibrio, la velocidad de traspaso de la masa es
proporcional a la fuerza que las impulsa, la cual es la desviación que respecta con el
equilibrio. Las variables que son de importancia y que afectan al equilibrio en un soluto son
la temperatura, la concentración y también la presión. El equilibrio que tiene lugar entre dos
fases se rige por la regla de fases, dada por la igualdad: F= C – P + 2, de donde la P hace
referencia al número de fases que se encuentran en equilibrio, la C es igual al número de
componentes que hay en las dos fases en total, y la F, sería el número de variantes del
sistema. En un equilibrio entre un líquido y un gas, existirán 2 componentes, así como
también dos fases, por lo cual al sustituir los valores en la igualdad nos daría: F= 2-2+2= 2.
Así se dice que el equilibrio tiene 2 grados de libertad.
8-Solubilidad de gases en líquidos en el equilibrio.
-Sistemas de dos componentes.
Si cierta cantidad de un gas simple y un líquido relativamente no volátil se llevan al
equilibrio la concentración resultante del gas disuelto en el líquido recibe el nombre de
solubilidad del gas a la temperatura y presión predominantes. A una temperatura dada, la
solubilidad aumentará con la presión La solubilidad de cualquier gas depende de la
temperatura, y depende en la forma descrita por la ley de van ‘t Hoff para el equilibrio
móvil: “si se aumenta la temperatura de un sistema en equilibrio, ocurrirá un cambio
durante el cual se absorberá calor”.
-Sistemas de multicomponentes.
Si una mezcla de gases se pone en contacto con un líquido, la solubilidad en el equilibrio de
cada gas será, en ciertas condiciones, independiente de la de los demás, siempre y cuando el
equilibrio se describa en función de las presiones parciales en la mezcla gaseosa. Si todos
los componentes del gas, excepto uno, son básicamente insolubles, sus concentraciones en
el líquido serán tan pequeñas que no podrán modificar la solubilidad del componente
relativamente soluble; entonces se puede aplicar la generalización Si varios componentes
de la mezcla son apreciablemente solubles, la generalización será aplicable únicamente si
los gases que se van a disolver son indiferentes ante la naturaleza del líquido; esto sucederá
en el caso de las soluciones ideales, por ejemplo, el propano y butano gaseosos de una
mezcla se disolverán por separado en un aceite de parafina no volátil, puesto que las
soluciones que se obtienen son básicamente ideales Soluciones líquidas ideales Cuando una
fase líquida se puede considerar ideal, la presión parcial en el equilibrio de un gas en la
solución puede ser calculada sin necesidad de determinaciones experimentales.
Hay cuatro características significativas de las soluciones ideales; todas se relacionan entre
sí:

➢ Las fuerzas intermoleculares promedio de atracción y repulsión en la solución no

cambian al mezclar los componentes.

➢ El volumen de la solución varia linealmente con la composición.

➢ No hay absorción ni evolución de calor al mezclar los componentes. Sin embargo, en el

caso de gases que se disuelven en líquidos, este criterio no incluye el calor de condensación
del gas al estado líquido.

➢ La presión total de vapor de la solución varía linealmente con la composición expresada

en fracción mol.
En particular, los miembros adyacentes o casi adyacentes de una serie homóloga de
compuestos orgánicos pertenecen a esta categoría. Así, por ejemplo, las soluciones de
benceno en tolueno, de alcohol etílico y propílico o las soluciones de gases de
hidrocarburos parafínicos en aceites de parafina pueden generalmente considerarse como
soluciones ideales. Cuando la mezcla gaseosa en equilibrio con una solución líquida ideal,
sigue también la ley de los gases ideales, la presión parcial p* de un soluto gaseoso A es
igual al producto de su presión de vapor p a la misma temperatura por su fracción mol en la
solución x.
9-Elección del disolvente para la absorción.
Si el propósito principal de la operación de absorción es producir una solución específica,
el disolvente es especificado por la naturaleza del producto. Si el propósito principal es
eliminar algún componente del gas, casi siempre existe la posibilidad de elección. Por
supuesto, el agua es el disolvente más barato y más completo, pero debe darse considerable
importancia a las siguientes propiedades:
1. Solubilidad del gas: la solubilidad del gas debe ser elevada, a fin de aumentar la rapidez
de la absorción y disminuir la cantidad requerida de disolvente. En general, los disolventes
de naturaleza química similar a la del soluto que se va a absorber proporcionan una buena
solubilidad. Para los casos en que son ideales las soluciones formadas, la solubilidad del
gas es la misma, en fracciones mol, para todos los disolventes. Sin embargo, es mayor, en
fracciones peso, para los disolventes de bajo peso molecular y deben utilizarse pesos
menores de estos disolventes. Con frecuencia, la reacción química del disolvente con el
soluto produce una solubilidad elevada del gas; empero, si se quiere recuperar el disolvente
para volverlo a utilizar, la reacción debe ser reversible.
2. Volatilidad: el disolvente debe tener una presión baja de vapor, puesto que el gas saliente
en una operación de absorción generalmente está saturado con el disolvente y en
consecuencia, puede perderse una gran cantidad. Si es necesario, puede utilizarse un líquido
menos volátil para recuperar la parte evaporada del primer disolvente.
3. Corrosión: los materiales de construcción que se necesitan para el equipo no deben ser
raros o costosos.
4. Costo: el disolvente debe ser barato, de forma que las pérdidas no sean costosas, y debe
obtenerse fácilmente.
5. Viscosidad: se prefiere la viscosidad baja debido a la rapidez en la absorción, mejores
características en la inundación de las torres de absorción, bajas caídas de presión en el
bombeo y buenas características de transferencia de calor.
6. Misceláneos: el disolvente de ser posible no debe ser tóxico, así como tampoco debe ser
inflamable, ni inestable químicamente hablando. Es importante también que el punto de
congelación sea bajo.
10-Torres empacadas (o de relleno).
Las torres empacadas, o torres de relleno, utilizadas para el contacto continuo del líquido y
del gas tanto en el flujo a contracorriente como a corriente paralela, son columnas verticales
que se han llenado con empaque o con dispositivos de superficie grande. El líquido se
distribuye sobre estos y escurre hacia abajo, a través del lecho empacado, de tal forma que
expone una gran superficie al contacto con el gas.
11-Empaque.
El empaque (llamado relleno en España) de la torre debe ofrecer las siguientes
características:
1. Proporcionar una superficie interfacial grande entre el líquido y el gas. La superficie del
empaque por unidad de volumen de espacio empacado debe ser grande, pero no en el
sentido microscópico.
2. Poseer las características deseables del flujo de fluidos. Esto generalmente significa que
el volumen fraccionario vacío, o fracción de espacio vacío, en el lecho empacado debe ser
grande. El empaque debe permitir el paso de grandes volúmenes de fluido a través de
pequeñas secciones transversales de la torre, sin recargo o inundación; debe ser baja la
caída de presión del gas.
3. Ser químicamente inerte con respecto a los fluidos que se están procesando.
4. Ser estructuralmente fuerte para permitir el fácil manejo y la instalación.
5. Tener bajo precio.
Los empaques son principalmente de dos tipos, aleatorios y regulares.
12-Empaques al azar.
Los empaques al azar son aquellos que simplemente se arrojan en la torre durante la
instalación y que se dejan caer en forma aleatoria. En el pasado se utilizaron materiales
fácilmente obtenibles, por ejemplo, piedras rotas, grava o pedazos de coque; empero,
aunque estos materiales resultan baratos, no son adecuados debido a la pequeña superficie y
malas características con respecto al flujo de fluidos.
Los anillos de Raschig son cilindros huecos, cuyo diámetro va de 6 a 100 mm o más.
Pueden fabricarse de porcelana industrial, que es útil para poner en contacto a la mayoría de
los líquidos, con excepción de álcalis y ácido fluorhídrico; de carbón que es útil, excepto en
atmósferas altamente oxidantes; de metales o de plásticos. Los plásticos deben escogerse
con especial cuidado, puesto que se pueden deteriorar, rápidamente y con temperaturas
apenas elevadas, con ciertos solventes orgánicos y con gases que contienen oxígeno. Los
empaques de hojas delgadas de metal y de plástico ofrecen la ventaja de ser ligeros, pero al
fijar los límites de carga se debe prever que la torre puede llenarse inadvertidamente con
líquido. Los anillos de Lessing y otros con particiones internas se utilizan con menos
frecuencia. Los empaques con forma de silla de montar, los de Berl e Intalox y sus
variaciones se pueden conseguir en tamaños de 6 a 75 mm; se fabrican de porcelanas
químicas o plásticos. Los anillos de Pall, también conocidos como Flexirings, anillos de
cascada y, como una variación, los Hy-Pak, se pueden obtener de metal y de plástico.
Generalmente, los tamaños más pequeños de empaques al azar ofrecen superficies
específicas mayores (y mayores caídas de presión), pero los tamaños mayores cuestan
menos por unidad de volumen. A manera de orientación general: los tamaños de empaque
de 25 mm o mayores se utilizan generalmente para un flujo de gas de 0.25 m³/s, 50 mm o
mayores para un flujo del gas de 1 m³/s. Durante la instalación, los empaques se vierten en
la torre, de forma que caigan aleatoriamente; con el fin de prevenir la ruptura de empaques
de cerámica o carbón, la torre puede llenarse inicialmente con agua para reducir la
velocidad de caída.
13-Empaques regulares.
Los empaques regulares ofrecen las ventajas de una menor caída de presión para el gas y un
flujo mayor, generalmente a expensas de una instalación más costosa que la necesaria para
los empaques aleatorios. Los anillos hacinados de Raschig son económicos solo en tamaños
muy grandes. Hay varias modificaciones de los empaques metálicos expandidos. Las
rejillas o vallas de madera no son caras y se utilizan con frecuencia cuando se requieren
volúmenes vacíos grandes; como en los gases que llevan consigo el alquitrán de los hornos
de coque, o los líquidos que tienen partículas sólidas en suspensión. La malla de lana de
alambre tejida o de otro tipo, enrollada en un cilindro como si fuese tela (Neo-Kloss), u
otros arreglos de gasa metálica (Koch-Sulzer, Hyperfil y Goodloe) proporcionan una
superficie interfacial grande de líquido y gas en contacto y una caída de presión muy
pequeña; son especialmente útiles en la destilación al vacío.
14-Soportes de empaque.
Es necesario un espacio abierto en el fondo de la torre, para asegurar la buena distribución
del gas en el empaque. En consecuencia, el empaque debe quedar soportado sobre el
espacio abierto. Por supuesto, el soporte debe ser lo suficientemente fuerte para sostener el
peso de una altura razonable de empaque; debe tener un área libre suficientemente amplia
para permitir el flujo del líquido y del gas con un mínimo de restricción. Se prefieren los
soportes especialmente diseñados que proporcionan paso separado para el gas y el líquido.
Su área libre para el flujo es del orden del 85%; puede fabricarse en diferentes
modificaciones y diferentes materiales, inclusive en metales, metales expandidos, cerámica
y plásticos.
15-Cuerpo de la torre.
Esta puede ser de madera, metal, porcelana química, ladrillo a prueba de ácidos, vidrio,
plástico, metal cubierto de plástico o vidrio, u otro material, según las condiciones de
corrosión. Para facilitar su construcción y aumentar su resistencia, generalmente son
circulares en la sección transversal.o semitransversal
16-Absorción con reacción química.
Muchos procesos industriales de absorción van acompañados de una reacción química. Es
especialmente común la reacción en el líquido del componente absorbido y de un reactivo
en el líquido absorbente. Algunas veces, tanto el reactivo como el producto de la reacción
son solubles, como en la absorción del dióxido de carbono en una solución acuosa de
etanolaminas u otras soluciones alcalinas. Por el contrario, los gases de las calderas que
contienen dióxido de azufre pueden ponerse en contacto con lechadas de piedra caliza en
agua, para formar sulfito de calcio insoluble. La reacción entre el soluto absorbido y un
reactivo produce dos hechos favorables a la rapidez de absorción:
1. La destrucción del soluto absorbido al formar un compuesto reduce la presión parcial en
el equilibrio del soluto y, en consecuencia, aumenta la diferencia de concentración entre el
gas y la interfase; aumenta también la rapidez de absorción.
2. El coeficiente de transferencia de masa de la fase líquida aumenta en magnitud, lo cual
también contribuye a incrementar la rapidez de absorción. Estos efectos se han analizado
bastante desde el punto de vista teórico, pero se han verificado experimentalmente poco.
17-Diferencias entre absorción y adsorción.
En lo que respecta a la definición del término desde la física, podemos decir que absorción
es un proceso en el que determinados elementos, tales como moléculas, átomos o iones
pasan de un estado o fase a otro, formando un cuerpo o material con diferentes
características. Hace referencia también a la radiación que, pese a carecer de volumen,
puede ser absorbida, uniéndose al cuerpo que la atrajo.
Este concepto a menudo se confunde con el adsorción e, incluso, muchas veces son
utilizados de forma indistinta; sin embargo su significado es diverso.
El término adsorción hace referencia a un proceso fisicoquímico en el que ciertos
elementos (átomos, iones y moléculas) son retenidos sobre una superficie sólida; la misma
posee una sustancia que le permite atraer a esos elementos y crear a partir de ellos enlaces
químicos más fuertes.
La adsorción es un fenómeno superficial, es decir, que ocurre en la interfase sólido-líquido
(por ejemplo). La absorción es un fenómeno de transporte, es decir, que el líquido difunde
dentro del sólido (por ejemplo). Un ejemplo claro de adsorción es en metalurgia el proceso
de flotación. En este proceso lo que se desea es separar partículas sólidas de mineral y
ganga. Para esto se agregan algunos reactivos colectores, espumantes, etc. La idea es que
las propiedades superficiales del sólido de interés cambien, por ejemplo, que el sólido
posea una superficie hidrofilica para que ascienda y se separe de la ganga (que decanta).
La diferencia entre ambos conceptos reside en que para que se produzca la absorción los
elementos deben transferirse de un lugar a otro a través de un material de tipo absorbente,
mientras que en el caso de la adsorción, quedan retenidos (a excepción de la radiación, que
no se encuentra incluida) sobre una superficie con una fuerza atractiva.