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1. INTRODUCCION
1.1. Importancia del Gas en el Perù
1.2. Producción , Reservas, Futuro
1.3. Conceptos Generales
1.3.1.Que es el gas natural
1.3.2.Origen del Gas Natural.
1.3.3.Procesamiento, usos, unidades de medición.
1.3.4.Contrato de Venta y Especificaciones de Producto
1.3.5.Funciones del Ingeniero de gas Natural
2. PROPIEDADES DEL GAS NATURAL
2.1. Ley de Gases Ideales
2.1.1.Ley de Gas de Boyle
2.1.2.Ley de Gas Charles
2.1.3.Ley de Gas Avogadro
2.2. Mezcla de Gases Ideales
2.2.1.Ley de Presiones Parciales
2.2.2.Ley de Volúmenes Parciales
Gases Reales
Ecuación Universal de Gases Reales
Mezcla de Gases Reales
Propiedades Seudocriticas de mezcla de Gases Reales determinado de la Composición
Propiedades Seudocriticas de mezcla de Gases Reales determinado de la Gravedad Especifica del Gas de la
mezcla
TERCERA SEMANA
Factor de Compresibilidad
Factor de corrección por CO2 Y H2S
Determinación de Peso Molecular del Gas
Determinación del Factor de Volumen de Formación
Determinación de la Gravedad Específica
Determinación de la Compresibilidad Isotermal
Viscosidad del Gas
Valor Calorífico de Gases Reales
Ejercicios Practicos
Primera Práctica
1. INTRODUCCIÓN
En la actualidad el Gas Natural es, dentro del sector energético, el combustible de mayor crecimiento en el mundo por
las ventajas que ofrece su uso industrial, siderúrgico, petroquímico, doméstico y como fuente generadora de electricidad.
La energía es esencial para lograr el anhelado desarrollo industrial y su importancia supera, en muchos casos, a la
materia prima.
En la actualidad existen más de 70 países productores de gas natural que utilizan este insumo para su desarrollo
industrial logrando una mayor competitividad debido a las muchas ventajas que el gas natural ofrece.
El gas natural es la fuente de energía más ventajosa porque, además de ser un combustible limpio y de bajo costo,
compite con todas las otras fuentes de energía.
En la generación eléctrica el gas compite con el petróleo, el carbón y las Centrales hidroeléctricas; en el uso industrial
compite con el petróleo pesado (fuel oil), el diesel y la electricidad; en el área doméstica compite con el kerosene, la
electricidad, el gas licuado y otros combustibles y finalmente en el sector transportes compite con la gasolina y el diesel.
Es decir, el gas natural se adapta a las necesidades modernas y por lo tanto ofrece, a los países que lo poseen y
explotan, una ventaja competitiva importante. Estas ventajas del gas natural sobre otras fuentes de energía han hecho
que su utilización se incremente constantemente durante los últimos veinte años de manera que, en la actualidad,
representa más del 20% de la energía que se consume en el mundo.
Debido a su bajo costo se puede anticipar que, progresivamente, los generadores eléctricos que usan petróleo o carbón
irán reemplazando estos insumos por gas natural. Además en lo relativo a la inversión inicial, la generación eléctrica
utilizando gas natural como fuente de energía, compite ventajosamente con una central hidráulica.
En la industria resulta una gran ventaja la posibilidad del “calentamiento directo” con gas natural que, a diferencia de un
sistema de vapor, puede utilizarse como fuente de calor directamente sobre la materia prima que está siendo procesada,
por ejemplo en la industria del vidrio o cerámica.
Todas las ventajas que ofrece el gas natural como fuente de energía han hecho que se ponga mayor énfasis en la
búsqueda de nuevos yacimientos en el mundo. La forma más económica de transportarlo es a través de redes de ductos
como sucede en todos los países que cuentan con este recurso o que lo importan, interconectando redes de tuberías.
Para comercializar el gas natural en mercados muy distantes se requiere convertirlo al estado líquido, almacenarlo y
transportarlo en depósitos y buques especiales diseñados para este fin. Este procedimiento es muy costoso.
El mayor aporte a la producción peruana de gas natural en junio correspondió al Lote 56 de Camisea, operado por
Pluspetrol Perú Corporation, con 639.236,27 MPCD, seguido del Lote 88 de la misma empresa con 541.730,11 MPCD.
Luego se ubica el Lote 31-C de Aguaytía Energy, que registró una producción de 48.174,69 MPCD de gas natural
durante el sexto mes del año. Mientras que Petrobras Energía, operadora del Lote X, obtuvo una producción de
12.569,40 MPCD de gas natural en junio. Le sigue Savia Perú, que en el Lote Z-2B tuvo una producción de 10.253,10
MPCD en junio. Otras empresas que explotan gas natural registraron, en conjunto, una producción de 11.077,36 MPCD
en junio del 2012.
Las reservas probadas de Líquidos del Gas Natural en el país ascienden en la actualidad a 627 MM Bbls de las cuales
las reservas en la zona se selva sur (Lote 56 y58) representan el 98%, ver cuadro N° 6 y Grafico N° 9.
PRODUCCION DE GAS NATURAL Y LIQUIDOS DE GAS NATURAL
En le grafico N° 11 se muestra la evolución de la producción de gas natural en el Perú. Durante el año 2012, la
producción del proyecto Camisea (Lote 56 y 88) represento el 94.7% del total producido, tal como se puede observar las
cifras mostradas en el cuadro N° 8.
GAS EXPORTADO
Respecto a los volúmenes de gas exportado, se puede indicar que en Diciembre del 2012 se alcanzó un promedio de
623 MMM PCD de los 1,052.3 MM PCD producidos en Camisea. Por otro lado el volumen acumulado de gas natural
exportado al presente mes es equivalente a 0.51 TCF, lo cual representa el 62.2 del total producido por Camisea, ver
gráfico 12
1.3. CONCEPTO GENERALES
El gas natural, tal como el petróleo y el carbón, es un combustible fósil. El gas y el petróleo fueron formados hace
millones de años, cuando plantas y animales principalmente microscópicos, conocidos como fitoplancton y zooplancton
se depositaron en el fondo del mar y fueron enterrados por sedimentos. Las capas de sedimentos fueron acum ulándose,
originando un incremento de la presión y temperatura, lo cual convirtió la materia orgánica en compuestos de hidrógeno y
oxígeno. El proceso de la formación de gas y petróleo, se parece al de una cocina donde las rocas son cocinadas
lentamente. Una vez formado el gas y el petróleo, debido a la presión en el subsuelo, éstos se filtraron a través de
fracturas y/o el espacio poroso de las rocas, migrando hacia las partes superiores del subsuelo, alcanzando en algunos
casos la superficie. Donde las condiciones geológicas fueron apropiadas, estos hidrocarburos quedaron atrapados, no
como en un lago sino dentro de los poros de la roca, a la cual se le denomina reservorio.
Los reservorios de gas natural, al igual que los reservorios de petróleo, están formados por rocas porosas y permeables
ubicadas en el subsuelo. Un conjunto de reservorios similares constituye un yacimiento.
El gas natural puede existir como tal, en yacimientos de gas, o asociado con yacimientos de petróleo y de condensado
(porciones volátiles de petróleo).
COMPOSICIÓN TIPICA DE UN NATURAL
El gas natural es una mezcla compleja de compuestos de hidrocarburos y no hidrocarburos, que pueden existir a
condiciones atmosféricas. La naturaleza compleja del gas natural es explicada por el Instituto Americano del petróleo
(API), en su informe de investigación No. 6, en el cual se identifican 172 componentes individuales de constituyentes de
hidrocarburos utilizando una muestra de Ponca City, USA. En general, la mayoría de los componentes que constituyen el
gas natural son hidrocarburos parafínicos, con pequeñas cantidades, usualmente trazas, de olefinas, hidrocarburos
nafténicos, y componentes no hidrocarburos.
El gas natural está compuesto principalmente de hidrocarburos livianos como son: Metano (C1), en mayor proporción, y
cantidades moderadas de Etano (C2), Propano (C3), Butanos y más pesados (C4+). Las proporciones de estos
compuestos varían dependiendo del tipo de condiciones del yacimiento de donde preceden y de las condiciones de
separación en estaciones de producción de crudo y gas. Un gas natural con alto contenido de hidrocarburos pesados se
encuentra normalmente en yacimientos de condensados y/o yacimiento de gas asociado con crudo liviano.
Entre los compuestos no hidrocarburos que se pueden encontrar en una corriente de gas natural tenemos: Nitrógeno,
H2S, He, CO2, COS y Mercaptano, en muchos casos entre los fluidos de yacimiento encontrarnos agua.
a. Gas Ácido: Son aquellas impurezas en una corriente de gas tales como el CO2, H2S, COS, RHS y el SO2 que
adquieren propiedades de ácidos en presencia del agua. Lo más comunes en el gas natural son CO2, H2S, COS.
b. Gas Agrio: un gas agrio es aquel que contiene cantidades apreciables de sulfuro de hidrógeno (H2S), estos valores
se definen en base a la utilización posterior del gas. La norma No. 2184 de CSA, establece que para el transporte de
gas por tuberías un gas agrio es aquel que contiene más de 1.0 grano de H2S/100 pcn o 16 ppmv. Para consumo
doméstico, cualquier gas que contenga más de 0.25 granos H2S/100 pcn o de 4 ppmv es un gas agrio. Para uso de
compresores puede aceptarse hasta 10 granos de H2S pcn o 160 ppmv. La definición de un gas aplica también al
contenido CO2, generalmente es práctico reducir el contenido de CO2 por debajo del 2% molar para efectos de gas
a ventas.
c. Gas Seco o Pobre: Está constituido básicamente por metano. También se refiere a aquellos gases cuyo contenido
de propano y otros hidrocarburos más pesados es muy bajo o casi nulo.
d. Gas Dulce: Esta denominación se refiere a aquel gas al cual le fueron eliminados los componentes ácidos o están
presentes en cantidades muy pequeñas (trazas).
e. Gas Rico o Húmedo: Es aquel con un contenido apreciable de hidrocarburos licuables, algunos autores también
denominan gas húmedo, al gas saturado con agua.
3.- IMPORTANCIA.
La primera razón para el tratamiento de una corriente de gas natural antes de su procesamiento para la extracción de
líquidos, para su transporte con fines de comercializarlo y otros usos, es cumplir con las especificaciones exigidas para
esos usos, como son: contenido de agua, poder calorífico y los límites máximos de concentración de compuestos ácidos.
Entre las etapas para el tratamiento de una corriente de gas natural tenemos la eliminación de los compuestos ácidos
como H2S y CO2. Esto es debido a la alta toxicidad del H2S, el efecto reductor en el poder calorífico que ocasiona el
CO2, y también por la alta corrosividad del H2S y CO2 en presencia de agua líquida. La potencialidad de la corrosión de
un gas está relacionada con las presiones parciales de los componentes ácidos presentes en la corriente de gas, y los
tipos de corrosión inducen sin las siguientes: corrosión bajo tensión (SSCC), y corrosión inducida por hidrógeno (HIC),
así como también corrosión química.
Existen varias técnicas para la eliminación de H2S y CO2, entre las más usadas están los procesos de absorción con
soluciones acuosas de aminas. Otras de las etapas en el tratamiento de una corriente de gas, es la eliminación del agua
contenida en ella, ya que cualquier variación en la temperatura y presión puede resultar en la condensación del agua, y
por lo tanto en la formación de hidratos, esto trae como consecuencia: taponamiento de tuberías y válvulas, problemas
en equipos rotativos, etc. La formación de agua líquida crea las condiciones para corrosión, si el CO2 y el H2S está
presente. La especificación del contenido de agua en una corriente de gas natural se establece de acuerdo al uso
posterior del gas, p.e., gas para transmisión, extracción de líquidos usando una planta criogénica, etc. Entre los procesos
para la eliminación del agua, tenemos deshidratación utilizando como solvente trietilenglicol (TEG) y el uso de tamices o
mallas moleculares.
Los criterios mencionados provienen del cumplimiento de normas orientadas hacia la protección de las instalaciones
contra corrosión interna, garantizar la calidad de gas destinado al mercado interno, requerimientos de calidad del gas de
alimentación a plantas de extracción de líquidos, protección al medio ambiente y seguridad personal.
En la tabla 3, se muestra los criterios para la definición de calidad de gas según el propósito deseado. Para el gas a
ventas, es necesario que cumpla con la calidad mostrada en esta tabla, donde el contenido del CO2 debe ser bajo, ya
que muchas negociaciones de ventas de gas se hacen en base al valor calorífico del mismo, y este compuesto tiene la
particularidad de bajar el poder calorífico del gas natural. Las concentraciones del H2S y otros gases sulfurados también
deben ser bajos para evitar problemas de corrosión, salud, etc.
A fin de evitar la corrosión interna de líneas y equipos es necesario garantizar que no exista agua en forma líquida y así
mismo los contenidos de H2S no deben sobrepasar los niveles de 6 ppmv (Hydrogen Induced Corrosion) y 42 ppmv
(Sulfide Stress Corrosion Cracking) para las condiciones de 1200 lpc de presión.
En cuanto a seguridad y protección ambiental, el MARNR se ha propuesto un proyecto de ley, en el cual se regulan los
niveles de contaminantes en la atmósfera. Específicamente para el H2S se fijó un parámetro de 0.03 ppmv a nivel del
suelo. Por otra parte la OSHA fija un nivel de 10 ppmv máximo de H2S en ambiente de trabajo para períodos de 8 horas
diarias continúas.
Si el volumen de un peso dado de un gas es graficado como una función de la presión a una temperatura constante, la
curva resultante será una hipérbola.
2. La Ley de Charles (También conocida como la Ley de Gay Lussac) :Puede ser definida de la siguiente manera:
“Para un peso dado de un gas, a una presión dada, el volumen varía directamente con la Temperatura absoluta o
Si el volumen de una cantidad dada de un gas a presión constante es graficada como una función de la temperatura
absoluta, el resultado será una línea recta. Está línea recta pasará por el origen indicando a la Temperatura del cero
absoluto el volumen es cero. Es obvio, sin embargo, que mucho antes que el cero absoluto de temperatura sea
alcanzado, el gas real se habrá liquefactado y esta ley simple ya no es aplicable.
La Ley de Charles y La ley de Boyle pueden ser combinadas para describir el comportamiento de un gas cuando ambas
la presión y la temperatura son alteradas.
Asuma un peso dado de un gas cuyo volumen es V1 a la Presión P1 y a la Temperatura T1. Imagine el siguiente proceso
por medio del cual el gas alcanza el volumen V2 a P2 y T2.
Consecuentemente, de acuerdo a la Ley de Avogadro una lb-mol de un gas perfecto ocupa un volumen de 379 p.c
Standard y un gr-mol ocupa un volumen de 22.4 lt Standard.
Si combinamos la Ley de Charles y la Ley de Boyle con la Ley de Avogadro y consideramos n moles de un gas, resulta la
ecuación:
PV = nRT (5)
Donde R es una constante que tiene el mismo valor para todos los gases.
Desde que n es el peso del gas dividido entre su peso molecular, está ecuación puede ser descrita así:
W
P.V ( ).R.T …….(6)
PM
Esta expresión es conocida como la ley general de los gases y describe el comportamiento de un gas perfecto. Ningún
gas es perfecto, y todos los gases reales se desvían más o menos de esta ley simple.
El valor de la constante, R, obviamente depende del sistema de unidades empleado para expresar la temperatura,
presión y volumen.
La Tabla 2 nos muestra el valor de R en los sistemas de unidades más comúnmente usados en los cálculos de
ingeniería:
P V T N R
1 Atm. 22.4 Litros 273 ºK 1 gr/P.M. 0.0821
1 Atm. 22400 c.c. 273 ºK 1 gr/P.M 82.1
14.7 Psia 359 Pie3 492 ºR 1 Lb/P.M 10.72
14.7 Psia 379 Pies 3 520 °R 1 Lb/PM 10.714
Psia Pie3 ºR Lb/P.M 1544
Ejemplo:
Cuatro libras de metano son colocadas en un tanque de 60ºF. Si la presión en el tanque es de 100psia ¿Cuál es el
volumen del tanque?
Solución:
Sustituyendo en la ecuación 5 de la ley general de los gases, resulta:
V = nRT = 4/16 x10.72 x (460+60) = 13.95 pies3
P 100
El valor de R usado fue de 10.72 por lo tanto, n debe estar en lb-mol, T en ºR, P en psia. Consecuentemente el volumen
debe resultar en pies cúbicos.
Wg PM . P
D g …………….. (7)
V RT
Si el valor de R es 10.72, y P, T, son expresadas en psia y ºR respectivamente, las unidades de densidad serán en
lb/pie3.
MEZCLA DE GASES
Las composiciones de la mezcla de gases están comúnmente expresadas en % en peso, % en volumen, o % molar.
Wg i .100
(% Peso) i ………………(8)
Wg t
Vg i .100
(%Volumen) i …………….(9)
Vg t
n g i .100
(% Molar ) i …………….(10)
ng t
En vez de mol %, el término fracción molar es usado algunas veces. La fracción molar del componente i es:
ngi
Yi
ngt
Los conceptos de % en peso y % en volumen se explican por si mismos. No obstante, el concepto de porcentaje molar o
fracción molar debe ser descrito más completamente de tal manera que su significado sea entendido perfectamente.
Básicamente la fracción molar representa la fracción de las moléculas, que son de una especie dada, en el sistema. Esto
resulta enseguida de la verdad de que un mol de cualquier gas contiene el mismo número de moléculas.
Por ejemplo, suponga que un sistema contiene un mol de CH4 y dos moles de C2H6. En este sistema la fracción molar del
CH4 es 1/3 de las moléculas son de CH4 y 2/3 son moléculas de C2H6.
Si a cada gas de una mezcla, obedece la ley de Avogadro, el volumen del componente i sería proporcional al número de
moles del componente i.
Esto es:
Vi ni o Vi = kni
Donde k es la constante de proporcionalidad. Sustituyendo los valores anteriores para V i en la definición de porcentaje en
volumen de i se ve que:
Vi n
(%Volumen) i x100 i x 100 (% Molar ) i
Vi ni
En consecuencia, se deduce que para los gases que obedecen la Ley de Avogadro, el % Volumen y el % molar son
equivalentes.
1. El proceso de conversión del % en peso al % molar puede ser mejor explicado con un ejemplo definido. Asuma una
mezcla de gases, cuyos componentes están dados en la columna 1 de la tabla siguiente.
El % en peso de cada componente está en la columna 2.
Asuma una base de 100 lb de la mezcla de gases.
En la columna 3 está listado el peso real de cada componente.
El número de moles (ni) de cada componente está dado en la columna 4 y se obtiene dividiendo el peso de cada
componente por su peso molecular. El número total de moles en el sistema, ∑n i, es la suma de los valores en la
columna 4.
El % molar de cada componente está en la columna 5. Es obvio que los resultados serían los mismos sin
importar el peso del gas que se haya tomado como base. En este ejemplo se escogieron 100 libras para
simplificar los cálculos:
1 2 3 4 5
Componentes W i% W i / 100 Lbs Moles(ni) por % Moles =
100 lb (ni / ∑ni )x 100
CH4 60.0 60 60/16 = 3.750 77.87 %
C2H6 20.0 20 20/30 = 0.667 13.85 %
C3H8 10.0 10 10/44 = 0.227 4.71 %
C4H10 10.0 10 10/58 = 0.172 3.57 %
Total 100 ∑ni = 4.816 100.00 %
2. La conversión de % molar (%volumen) a % en peso será explicado con un ejemplo que es la inversa del procedimiento
anterior. Los componentes están listados en la columna 1 de la tabla que sigue:
Se toma como base la 1 mol de una mezcla: El peso de cada componente está tabulado en la columna 3.
El % molar de cada componente está listado en la columna 2,
El peso de cada componente esta en la columna 3 y se calcula multiplicando el número de moles de cada
componente por su peso molecular. La suma de los valores en la columna 3 representa el peso total del sistema
(peso de una mol).
El % en peso de cada componente está dado en la columna 4.
1 2 3 4
Componentes % molar Peso (W i) % en peso = (W i/∑W i
(base = una mol) ) x 100
No es propio hablar del peso molecular de una mezcla. Sin embargo, una mezcla de gas se comporta como si tuviera un
peso molecular definido. El peso de 379 pies cúbicos de una mezcla de gases a 60 ºF y 14.7 psia es llamado el peso
molecular aparente, desde que esta cantidad representa el peso de una mol.
Si Yi representa la fracción molar del componente i en una mezcla de gases, el peso molecular aparente puede
también ser definido como:
Ejemplo: calcule el PMA de una mezcla de gases consistente de tres moles de metano, un mol de etano y un mol de
propano.
Solución:
Las fracciones molares de metano, etano y propano en esta mezcla con 0.60, 0.20, respectivamente. En consecuencia
El concepto de peso molecular aparente es muy útil desde que permite que la ley general de los gases se
aplique a la mezcla de gases a condición de que el peso molecular en la ley de los gases es reemplazado por el
peso molecular aparente.
El aire seco es una mezcla de gases que, consiste esencialmente de nitrógeno, oxígeno y pequeñas cantidades
de otros gases. Su composición esta dada en las siguiente tabla:
La aplicación de la ecuación 11 nos da un valor de 28.96 para el peso molecular aparente del aire. No obstante, para la
mayoría de los cálculos en ingeniería se considera el valor de 29.0 como suficiente exacto.
La gravedad específica está definida como el conciente de la densidad de una sustancia a la densidad de alguna
sustancia Standard.
Para los gases, el material de referencia Standard es el aire seco y su densidad es tomada a la misma temperatura y
presión con que se midió la densidad del gas. La gravedad específica de un gas es definida como:
Dg
S .G ……………………(12)
Da
Donde Dg y Da son las densidades del gas y el aire respectivamente. Teniendo presente que para un gas perfecto la
densidad está dada por:
PM x P
Dg
RT
Y, asumiendo que el gas y el aire son gases perfectos, uno puede escribir:
PM g x P
Dg RT PM g
S .G
Da PM a x P 29
RT
Ya que las dos densidades están medidas a la misma temperatura y presión. Si el gas es una mezcla, esta ecuación
obviamente se convierte en
PM g
S .G ………………..(13)
29
RT
Pt ni (14)
V
Similarmente la presión parcial del componente i en el mismo volumen y a la misma temperatura es:
RT
Pi ni (15)
V
Obviamente:
Pi n
i Yi Pi Yi . Pt
Pt ni
o ……..(16)
La presión parcial de un gas en una mezcla está dada por el producto de su fracción molar con la presión total.
4. GASES REALES
A altas temperaturas y bajas presiones, los gases reales se comportan de manera muy parecida al comportamiento de
un gas perfecto. En un gas perfecto se considera el volumen de sus moléculas despreciables (comparado al volumen del
gas), y que no ejercen fuerzas atractivas entre ellas.
A altas presiones y bajas temperaturas no se puede considerar esto como cierto, ya que bajo estas condiciones el
volumen de las moléculas ya no es descartable y se encuentran a su vez más juntas ejerciendo de esta manera fuerzas
atractivas apreciables entre ellas.
La ecuación de Van Der Waals trata de modificar la ley general de los gases de tal manera que sea aplicable a los gases
imperfectos. La ecuación para un mol de un gas puro escrita.
a
(P ) (V b) RT ………………………. (17)
V2
Donde a y b son constantes cuyos valores son diferentes para cada gas.
La cantidad a/V2 se debe a las fuerzas atractivas que ejercen las moléculas entre si. Se añade a la presión
porque la presión real necesaria debe ser mayor para producir el mismo volumen que habría si no existieran
fuerzas de atracción.
La constante b representa el volumen de las moléculas mismas, y es sustraída de V debido a que el espacio del
volumen real permitido al gas es menor que el volumen total del gas.
Cuando V es grande (a bajas presiones y altas temperaturas), es obvio que la ecuación de Van Der Waals se
reduce a la ley general de los gases.
P .V R . T
La tabla 4 nos proporciona los valores de a y b para algunos gases comunes. Cuando se usa estas constantes es
necesario usar o expresar P en atmósferas, V en litros, T en ºK, y R= 0.08205.
GAS a b
(atm. Litros2) litros
CH4 2.253 0.04278
C2H6 5.489 0.06380
C2H4 4.471 0.05714
C2H2 4.390 0.05136
CO2 3.592 0.04267
Si las constantes a y b no son conocidas es posible estimar sus valores a partir de los datos críticos. Puede ser
demostrado (ver por ejemplo: “Tratado de Físco Química” de Daniels) que:
Vc
a 3 Pc Vc2 y b
3
Donde Pc y Vc son, la presión crítica y el volumen crítico respectivamente.
La presión crítica es la presión requerida para liquefactar un gas puro a la temperatura crítica.
La ecuación de Van Der Waals no se ajusta adecuadamente a los cálculos de ingeniería. Muy a menudo se tiene datos
de presión y temperatura disponibles y desea calcular el volumen. Para resolver la ecuación de Van Der Waals para V, la
solución involucra una ecuación cúbica, la cual es inconveniente.
El ingeniero trata principalmente con mezclas de gases para las cuales la ecuación de Van Der Waals no es aplicable.
Consecuentemente, existe un segundo método para el tratamiento de los gases imperfectos el cual será aplicable
igualmente a gases simples y a mezcla de gases.
EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Para un gas imperfecto, uno puede escribir la ley general de los gases en la forma:
PV = ZnRT (19)
Donde Z es conocido como el factor de compresibilidad. Es un factor empírico, determinado experimentalmente, el cual
hace cierta la ecuación anterior para una presión y temperatura particular.
Las ecuaciones anteriores aplicadas a gases ideales, se cumplen solo para temperaturas y presiones relativamente
bajas. Con el fin de usar la ecuación general de los gases a altas presiones y temperaturas, es necesario modificar las
ecuaciones. El método más común de corrección de esta ecuación en la industria del gas natural, consiste en introducir
un factor de corrección Z, denominado factor de compresibilidad (o supercompresibilidad) del gas,
………………………………….( 20)
……………………………… (21)
El factor Z, por definición, es la razón del volumen que actualmente ocupa un gas a determinada presión y temperatura,
al volumen que ocuparía ese mismo gas si se comportara como ideal,
Las Ec. (44) y (45) se cumplen tanto para componentes puros como para mezclas (sistemas) de gases. En este último
caso, cada uno de los términos de las ecuaciones anteriores se refiere a la mezcla. Por ejemplo, la Ec. (27) para una
mezcla,
…………………………. (22)
Al mismo tiempo, la ley de Amagat, Ec. (35), para un sistema real, se define similarmente. Reemplazando la Ec. (44)
para gases reales, puede escribirse,
……………………… (23)
De donde,
……………….. ( 24)
El valor del factor de compresibilidad Z ha sido determinado experimentalmente para algunos gases puros (22). Este
factor puede ser menor o mayor de la unidad, dependiendo de la presión y temperatura. Para una temperatura constante
(no demasiado alta, Tr @ 2.6) y para presiones cercanas a la atmosférica, es decir, Pr @ 0, el valor de Z es
aproximadamente unitario; a medida que la presión aumenta, Z disminuye pasando por un mínimo a determinada presión
y para aumentos posteriores de presión, Z aumenta pasando por la unidad y sigue aumentado por encima
de este valor.
El valor de Z para diferentes gases ha sido determinado en base al Teorema de Estados correspondientes, el que puede
postularse: dos sistemas (mezclas de hidrocarburos) tienen propiedades similares a determinadas condiciones
correspondientes, con referencia a cierta propiedad base, tal como condiciones críticas. Para el caso de gases, se
emplea como condiciones correspondientes, la presión y temperatura seudoreducidas. En otras palabras, a las mismas
condiciones de presión y temperatura seudoreducidas, cualquier gas tiene el mismo factor de compresibilidad, Z. La
presión y temperatura seudoreducidas, sPr y sTr, se definen,
……………………………… ( 25)
………………………………… ( 26)
donde P y T son la presión y temperatura absolutas a la cual se desea Z y sPc y sTc son la presión y temperatura
seudocríticas, tal como se discutió anteriormente. Hoy en día se dispone de varios métodos para la determinación del
factor de compresibilidad, Z, de un gas.
CORRECCION POR CONTAMINANTES:
a) Método de Standing-Katz. Este método es probablemente el más popular para calcular el factor de compresibilidad
de gases dulces y que contengan pequeñas cantidades de gases no hidrocarburos. El método se basa en la fig. 5, donde
Z está graficado en función de presión y temperatura reducidas o más comúnmente seuoreducidas. Estos valores se
calculan de diferentes maneras, de acuerdo a la forma de combinar la composición y las propiedades críticas de los
componentes puros de un sistema, tal como se discutió anteriormente,. La fig. 5, puede emplearse aproximadamente
hasta 10000 lpca, con aproximaciones del 1%.
El método de Standing-Katz para gases dulces, ha sido modificado con el fin de aplicarlo a gases agrios (gases que
contienen H2S y 10 CO2). Los valores de sPc y sTc se calculan por la regla de Kay y se modifican por medio de un factor
de ajuste, Fsk, calculado por,
…………. (27)
Donde, A = fracción molar de (CO2 + H2S) y B = fracción molar de H2S. La Ec. (86) se representa gráficamente en la fig.
6. La temperatura y presión seudoreducidas se ajustan en la forma siguiente,
…………………… ( 28)
Con estos valores se calcula la presión y temperatura seudoreducidas. El factor Z se determina luego de la Fig. 5.
Ejemplo:
Determinar el factor Z para el gas de la Tabla IV a 3000 lpca y 150 °F por el método de Standing-Katz modificado y sin
modificar.
Solución:
De la fig. 6, con H2S = 24.19 y CO2 = 8. 49; Fsk = 31.1 °F. PTc = 494.37 – 31.1 = 463.27
Si se hubiera utilizado el método Standing-Katz sin modificar, el valor de Z (sTr = 610/494.37 = 1.23 y sPr = 3000/817.67
= 3.67), de la Fig. 5 será Z = 0.60
Solución.-
Para C1: De las propiedades de los gases (1): v1 = 23.65 PCN/lb. r1 = 1/v1 = 1/23.65 lb/PCN = 1000/23.65 =
42.28 lb/MPCN.
Similarmente para C2: r2 = 1000/12.62 = 79.24 lb/MPCN y para C3: r3 = 1000/8.506 =
116.20 lb/MPCN
Sin embargo, el primer método presentado de sumar moles en lugar de volúmenes o pesos, es mucho más práctico y
ahorra muchas operaciones. Como un chequeo, puede hacerse la conversión de % por peso a % por volumen de la
mezcla:
5.- DEFINICIONES Y CÁLCULOS DE OTRAS PROPIEDADES DEL GAS.
5.1.- CONTENIDO DE LÍQUIDO DE UN GAS.
También se conoce con el nombre de “Riqueza de un Gas”. Se define como en número de galones de líquido que
pueden obtenerse de 1000 pies cúbicos normales de gas. Se expresa generalmente por el símbolo GMP.
Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en problemas relacionados con plantas de gasolina natural.
Ya que solo el propano y compuestos más pesados de un gas, pueden en la práctica recuperarse como líquidos, el
metano y etano no se consideran al calcular el contenido de líquido, GPM, de un gas. Además, también se asume que
los componentes propano y más pesados son totalmente recuperados como líquido, aunque no ocurre en la práctica.
En el cálculo de GPM debe conocerse el número de pies cúbicos normales de un componente dado en estado gaseoso,
requeridos para producir un galón de líquido. Este factor se determina fácilmente a partir de la densidad líquida y peso
molecular de cada componente puro. Por ejemplo, la densidad de propano líquido a 14.7 lpca y 60 °F es 31.68 lbs/p.c.u.
y el peso molecular es 44.094. Además, un pié cúbico es igual a 7.481 galones. Por lo tanto, para el propano,
…………………. ( 124)
Similarmente se hace para calcular otro componente, siempre y cuando se conozca la densidad líquida. La Tabla XII
ilustra el cálculo del contenido líquido del gas cuya composición aparece en las cols. (1) Y (2). El peso molecular y la
densidad líquida de la fracción C7 +es 221.43 y 51.38 lb/p.c.u. El resultado final de GPM = 7.75, significa que 7.75
galones de líquido pueden obtenerse teóricamente de cada 1000 pies cúbicos normales de gas.
5.2.- VALOR CALORÍFICO DE GASES
Muchas negociaciones de venta de gas natural se hacen en base al valor calorífico del mismo, ya que muchos cálculos
se hacen en base al costo por BTU. El valor calorífico también se denomina potencia o poder calorífico. El valor calorífico
de un gas natural se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones.
La prueba ASTM D-900, describe detalladamente el equipo y el procedimiento seguido en el laboratorio para la
determinación de la potencia calorífica. Se conocen comúnmente dos tipos de valor calorífico: valor calorífico total y valor
calorífico neto. El primero se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo determinadas
condiciones, considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustión se recoge en forma líquida. En
cambio, el valor calorífico neto, considera que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustión, permanece en
forma de vapor.
……. (127)
En las propiedades de gases (l ), se indica el valor calorífico de los principales hidrocarburos puros.
En el laboratorio, el valor calorífico se determina en un calorímetro de gas de acuerdo al ensayo ASTM D-900 (36). Se
quema una cantidad medida de gas y el calor generado se absorbe por una corriente de agua que fluye continuamente a
través del calorímetro. La rata de flujo de agua se determina pesando la cantidad de agua que pasa de un tiempo dado.
El agua condensada se recoge en un tubo graduado. El ensayo ASTM-900 indica todos los cuidados y correcciones
necesarias durante la prueba. El valor calorífico también puede determinarse a partir del análisis del gas,
…………………….. ( 128)
donde VC es el valor calorífico del gas de composición conocida; yi = fracción molar del componente “i” y VCi = Valor
calorífico del componente “i”, obtenido de las propiedades de gases puros (1).
Ejemplo.-
Determinar el valor calorífico del gas, en BTU/p.cu. a 14.696 lpca y 60 °F, del gas cuya composición aparece en la Tabla
XIII, cols. (1) y (2).
El valor 1177.3 BTU/p.cu. a 60 °F y 14.696 lpca es el valor calorífico del gas seco. Muchos factores influyen en este
valor, principalmente, la presión, temperatura, vapor de agua y otras impurezas. Por ejemplo. Si la presión cambia a
14.45 lpca, el valor calorífico a esta presión y 60 °F será,
Si el gas está saturado de vapor de agua a 60 °F y 30 pulgadas de mercurio, a esta temperatura, la presión del vapor de
agua es 0.523 pulgadas de mercurio (13.290 mm de Hg); además 14.696 lpca = 29.92 pulgadas de mercurio. Por lo
tanto, el valor calorífico a estas nuevas condiciones será,
Si el gas contiene 18 libras (1 mol-lb) de agua por MMPC, el valor calorífico de la mezcla a 14.45 lpca y 60 °F será,
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Si el volumen a medirse es en pies cúbicos, la presión en atmosférica standard, la temperatura en ºK y las moles en
lb-moles, evalué la constante del gas en este sistema de unidades.
2. Un hidrocarburo gaseoso simple tiene una densidad de 2.55 gr/lt a 100 ºC y una atm. El análisis químico muestra que
por cada átomo de carbono en la molécula hay un átomo de hidrógeno. ¿Cuál es la fórmula de este hidrocarburo?
Rpta: C6 H6
3. El coeficiente de expansión térmica es definida como la rapidez del cambio de volumen con la temperatura a presión
constante, por unidad de volumen:
1 V
V T
, Evalúe este coeficiente para un gas perfecto a 0ºC.
P
4. Un tanque de etano de 20 pie3 es evacuado hasta obtener una presión de 0.1 psia. Si la temperatura es de 60ºF.
¿Cuál es el peso del etano que queda en el tanque? ¿Cuál es la densidad del gas?
Rpta: 0.0108 lb- 0.00054 lb/pie3
5. ¿Cuántas libras de metano se requiere para llenar un tanque de 20 pie 3 de capacidad, a una presión de 2 atm y
temperatura 100 ºF? ¿cuál sería la presión si la temperatura fuera reducida hasta 50ªF?
Rpta: 1.57lbs, 26.8 psia
6. Demostrar que el peso molecular aparente del aire es de 28.96 usando las composiciones dadas en la Tabla 3. El
peso de un litro de aire seco es de 1.2745 gr a 0ºC y 14.5 psia. Calcular el peso molecular aparente del aire usando
estos datos
Calcular las fracciones en peso, el peso molecular aparente y la gravedad específica. Si la presión total es de 20
psia. ¿Cuál es la presión parcial de cada gas :
9. Una capa subterránea de 25 millas cuadradas de área y 50 pies de espesor, produce gas. La temperatura y presión
del reservorio es de 180 °F y 625 psi manométrica. La porosidad de la arena de la capa es del 19%. El gas tiene la
siguiente composición:
a. El número de pies cúbicos standard de gas que puede ser producido del reservorio.
b. El número de libras de gas que contiene inicialmente el reservorio.
Rpta: 11.2x109 lib
10. Dos cilindros de igual volumen contienen metano y etano a 125 psia y 50 psia respectivamente, a 100°F. Si los
cilindros se conectan entre sí permitiendo que los gases se mezclen. ¿Cuál será la presión final, las presiones
parciales, y la composición de la mezcla resultante?
11. Un gas natural consiste de 90% en volumen de metano y etano, y del 10% en volumen de propano. Si la gravedad
específica del gas es de 0.75. ¿Qué porcentaje por volumen, por peso y por mol o molares del metano y etano están
en el gas?
Ejemplo 2.1
una cantidad de gas a una presión de 50 psi tiene un volumen de 1000 pies cúbicos Si el gas se comprime a 100 psi. ¿Qué
volumen lo ocupan. Supongamos que la presión barométrica es 14,73 psia y la temperatura del gas se mantiene
constante. Rspta: 564.19 cu ft
Ejemplo 2.2
(a) Una masa de gas tiene un volumen de 500 pies cúbicos, cuando la temperatura es de 50 ° F y la presión es de 10
psig. Si la presión sigue siendo la misma, pero cambia la temperatura a 100 ° F, ¿cuál será el volumen del gas? La
presión atmosférica se puede tomar como 14.73 psia Rspta: V2=549.02 cu ft
(b) ¿Cuál sería la nueva presión del gas en el ejemplo anterior, si el volumen sigue siendo el mismo y la temperatura
se incrementa de 50 a 100 º F, como se indica? Rspta: P2= 27.15 psia a 12.42 psig
Ejemplo 2.3
(a) Cuántos pies cúbicos de gas ideal medido en condiciones normales de 60 ° F y 14,73 psia, se requieren para
llenar un tanque de 100 cu ft a una presión de 40 psia cuando la temperatura del gas en el tanque es de 90 ° F?
La presión atmosférica es de 14.4 psia. Rspta: Vsc = 349 SCF
(b) ¿Cuál sería la lectura en el medidor de presión si el tanque en el ejemplo anterior se enfría a 60 ° F después de
ser llenado con el gas ideal? Rspta: P2 = 51.4 psia o 37 psig
Ejemplo 2.4
Usando el hecho de que 1 libra mol de gas ideal y ocupa 378.6 SCF. Calcular el valor de la constante universal de los
gases R. Rspta: 10.732 psia cu ft/ Lb-mol °R
Ejemplo 2.5
Repita el ejemplo 2.3 utilizando la ley del gas ideal la ecuación 2.8
Ejemplo 2.6