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BALANCE DE MOLES EN TERMINOS DE LA CONCETRACION Y FLUOS MOLARES

En este parte es conveniente trabajar en términos de número de moles Nj y flujos molares Fj y


esto es usado en reacciones múltiples, membranas, estado no estacionario. Los reactores de
membrana y las reacciones múltiples tienen lugar en fase gaseosa. Modificaremos el algoritmo
usando concentración para líquidos y flujos molares para gases como variables dependientes.
La diferencia entre el algoritmo de la conversión y el algoritmo de la concentración/flujo molar
es que en el balance de moles para la conversión solo se escribe para una sola especie y en el
algoritmo de la concentración/flujo molar se escribe el balance de moles para cada especie

ALGORITMO

A + 2B C

Balance molar para cada especie


𝑑𝐹𝐴 𝑑𝐹𝐵 𝑑𝐹𝐶
= 𝑟𝐴 , = 𝑟𝐴 , = 𝑟𝐶
𝑑𝑉 𝑑𝑉 𝑑𝑉

Escribiremos ahora la velocidad en términos de la concentración


𝐶𝐶
−𝑟𝐴 = 𝐾𝐴 (𝐶𝐴 𝐶𝐵2 − )
𝐾𝐶

Vamos a relacionar las velocidades de cada especie entre si


−𝑟𝐵
−𝑟𝐴 = = 𝑟𝐶
2
2𝑟𝐴 = 𝑟𝐵 , −𝑟𝐴 = 𝑟𝐶
La concentración en términos de flujos molares para reacciones isotérmicas en fase gaseosa
𝐹𝐴 𝑃 𝐹𝐵 𝑃
𝐶𝐴 = 𝐶𝑇0 , 𝐶𝐵 = 𝐶𝑇0
𝐹𝑇 𝑃0 𝐹𝑇 𝑃0
𝑐𝑜𝑛 𝐹𝑇 = 𝐹𝐴 + 𝐹𝐵 + 𝐹𝐶
Escribir el término de caída de presión en fase gaseosa en términos de flujos molares

𝑑𝑦 𝛼 𝐹𝑇 𝑃
=− , 𝑐𝑜𝑛 𝑦 =
𝑑𝑊 2𝑦 𝐹𝑇0 𝑃0

4.7 Balances de moles para CSTR, PFR, reactor empacado y reactores intermitentes

4.7.1 Fase liquida

Para reacciones en fase liquida no hay cambio de volumen la concentración es la variable


preferida. Los balances molares para la reacción genérica se muestran en la tabla 4-5 en
términos de la concentración para los cuatro tipos de reactores.
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

En este caso la especie base de cálculo que se toma es la especie A.

𝑏 𝑐 𝑑
𝐴 + 𝐵 → 𝐶 + 𝐷
𝑎 𝑎 𝑎

Tabla 5-4. Balances molares para reacciones en fase liquida

Intermitente 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑏


= 𝑟𝐴 = 𝑟𝐴
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑎

CSTR 𝑣0 (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 ) 𝑣0 (𝐶𝐵0 − 𝐶𝐵 )


𝑉= 𝑉=
−𝑟𝐴 −(𝑏⁄𝑎)𝑟𝐴

PFR 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑏


𝑣 = 𝑟𝐴 𝑣0 = 𝑟𝐴
𝑑𝑉 𝑑𝑉 𝑎

Reactor empacado 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑏


𝑣0 = 𝑟´𝐴 𝑣0 = 𝑟´
𝑑𝑊 𝑑𝑊 𝑎 𝐴

4.7.2 Fase gaseosa

En esta fase el balance molar se da en la tabla 4-6 en términos de números de moles


(intermitentes) o flujos molares para la ley de velocidad y la reacción genérica. Los flujos
molares para cada especie Fj. Para un PFR.

𝐹𝑗
= 𝑟𝑗
𝑑𝑉

La ley de velocidad aplicada a la ley de potencia genérica es:

𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵

𝑃
Para relacionar las concentraciones con los flujos molares 𝑦 = 𝑃
0

𝐹𝑗 𝑇0
𝐶𝑗 = 𝐶𝑇0 𝑦
𝐹𝑇 𝑇

Ecuación de caída de presión para operación isotérmica (𝑇 = 𝑇0 ), 𝑒𝑠

𝑑𝑦 −𝛼 𝐹𝑇
=
𝑑𝑊 2𝑦 𝐹𝑇0

El flujo molar global se obtiene como la sumatoria de los flujos:


𝑛

𝐹𝑇 = ∑ 𝐹𝑗
𝑗=1
Tabla 4-6. Algoritmo para reacciones en fase gaseosa

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

1. Balances molares

Intermitente CSTR PFR

𝑑𝑁𝐴 𝐹𝐴0 + 𝐹𝐴 𝑑𝐹𝐴


= 𝑟𝐴 𝑉 𝑉= = 𝑟𝐴
𝑑𝑡 −𝑟𝐴 𝑑𝑉

𝑑𝑁𝐵 𝐹𝐵0 + 𝐹𝐵 𝑑𝐹𝐵


= 𝑟𝐵 𝑉 𝑉= = 𝑟𝐵
𝑑𝑡 −𝑟𝐵 𝑑𝑉

𝑑𝑁𝐶 𝐹𝐶0 + 𝐹𝐶 𝑑𝐹𝐶


= 𝑟𝐶 𝑉 𝑉= = 𝑟𝐶
𝑑𝑡 −𝑟𝐶 𝑑𝑉

𝑑𝑁𝐷 𝐹𝐷0 + 𝐹𝐷 𝑑𝐹𝐷


= 𝑟𝐷 𝑉 𝑉= = 𝑟𝐷
𝑑𝑡 −𝑟𝐷 𝑑𝑉

2. Ley de velocidad

𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵

3. Estequiometria

𝑟𝐴 𝑟𝐵 𝑟𝐶 𝑟𝐷
= = =
−𝑎 −𝑏 𝑐 𝑑

𝑏 𝑏 𝑏
𝑟𝐵 = 𝑟 𝑟𝐶 = − 𝑟𝐴 𝑟𝐷 = − 𝑟𝐴
𝑎 𝐴 𝑎 𝑎

Concentraciones

𝐹𝐴 𝑇0
𝐶𝐴 = 𝐶𝑇0 𝑦
𝐹𝑇 𝑇

𝐹𝐵 𝑇0
𝐶𝐵 = 𝐶𝑇0 𝑦
𝐹𝑇 𝑇

𝐹𝐶 𝑇0
𝐶𝐶 = 𝐶𝑇0 𝑦
𝐹𝑇 𝑇

𝐹𝐷 𝑇0
𝐶𝐷 = 𝐶𝑇0 𝑦
𝐹𝑇 𝑇
4.8 Microreactores

Los microreacotres se caracterizan por sus proporciones elevadas de área superficial respecto
del volumen en sus regiones de microestructura que contiene tubos o canales. En
consecuencia, las reacciones catalizadas sobre superficies pueden facilitar en forma
considerable, se pueden eliminar los puntos calientes en reacciones altamente exotérmicas y
en muchos casos las reacciones altamente exotérmicas llegan a efectuarse exotérmicamente

4.2 Balances de moles para CSTR, PFR, reactor empacado y reactores intermitentes

Fase liquida

Reacción fase liquida en las cuales no hay cambio de volumen. Los balances molares para la
reacción genética

aA + bB cC + dD

aA + (b/a)B (c/a)C + (d/a)A

Tabla 4.5 balances molares para reacciones en fase liquida

Intermitente
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑏
= 𝑟𝐴 𝑦 = 𝑟𝐴
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑎

CSTR
𝑣0 (𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 ) 𝑣0 (𝐶𝐵0 − 𝐶𝐵 )
𝑉= 𝑦 𝑉=
−𝑟𝐴 𝑏
− (𝑎) 𝑟𝐴

PFR
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑏
𝑣 = 𝑟𝐴 𝑦 𝑣0 = 𝑟𝐴
𝑑𝑉 𝑑𝑡 𝑎
Reactor
𝑑𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐵 𝑏
𝑣0 = 𝑟´𝐴 𝑦 𝑣0 = 𝑟´
𝑑𝑊 𝑑𝑊 𝑎 𝐴
Empacado

Fase gaseosa
Los balances de moles para reacciones en fase gaseosa se dan en la tabla 4-6 en términos del
número de moles (intermitente) o flujos molares para la ley de velocidad y la reacción
genérica. Los flojos molares para cada especie Fj se obtienen de un balance de moles en cada
especie, como se indica en la tabla 4-6. Por ejemplo, para un PFR.

𝑑𝐹𝑗
= 𝑟𝑗
𝑑𝑉
Ley de velocidad aplicada a la ley de potencia genérica es
𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵
𝐹𝑗 𝑇0
𝐶𝐽 = 𝐶𝑇𝑜 𝑦
𝐹𝑇 𝑇
𝑑𝑦 −𝛼 𝐹𝑇
=
𝑑𝑊 2𝑦 𝐹𝑇0
El flujo molar global se obtiene como la sumatoria de los flujos para las especies individuales:
𝑛

𝐹𝑇 = ∑ 𝐹𝑗
𝑗=1

4.8 Microreactores

Los microreactores están surgiendo como nueva tecnología en cre. Los microreacctores se
caracterizan por sus proporciones elevadas de área superficial respecto del volumen en sus
regiones de microestructura que contiene tubos o canales.

Tabla 4.6 algoritmo para reacciones en fase gaseosa

aA + bB cC + dD

1. Balances molres

Intermitente CSTR PFR


𝑑𝑁𝐴 𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 𝑑𝐹𝐴
= 𝑟𝐴 𝑉 𝑉= = 𝑟𝐴
𝑑𝑡 −𝑟𝐴 𝑑𝑉
𝑑𝑁𝐵 𝐹𝐵0 − 𝐹𝐵 𝑑𝐹𝐵
= 𝑟𝐵 𝑉 𝑉= = 𝑟𝐵
𝑑𝑡 −𝑟𝐵 𝑑𝑉
𝑑𝑁𝐶 𝐹𝐶0 − 𝐹𝐶 𝑑𝐹𝐶
= 𝑟𝐶 𝑉 𝑉= = 𝑟𝐶
𝑑𝑡 −𝑟𝐶 𝑑𝑉
𝑑𝑁𝐷 𝐹𝐷0 − 𝐹𝐷 𝑑𝐹𝐷
= 𝑟𝐷 𝑉 𝑉= = 𝑟𝐷
𝑑𝑡 −𝑟𝐷 𝑑𝑉
2. Ley de velocidad
𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵

3. Estequiometria
Velocidades relativas de reacciones

𝑟𝐴 𝑟𝐵 𝑟𝐶 𝑟𝐷
= = =
−𝑎 −𝑏 𝑐 𝑑

Entonces
𝑏 𝑐 𝑑
𝑟𝐵 = 𝑟 𝑟𝐶 = − 𝑟𝐴 𝑟𝐵 = − 𝑟𝐴
𝑎 𝐴 𝑎 𝑎

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