Valderrama

Termodinámica general para estudiantes de ingeniería
CAPÍTULO 1
INTRODUCCIÓN
A manera de Introducción a este curso se presentan aquí algunos conceptos, definiciones

y aproximaciones puestas en el contexto de interés para un curso de termodinámica
general para estudiantes de ingeniería, de cualquier especialidad. Luego se presenta la
Primera Ley en su forma simplificada para problemas comunes en ingeniería y se definen
algunos conceptos útiles para aplicaciones directas de esta ley fundamental.
Termodinámica
Es la parte de la ciencia que estudia la energía, sus diferentes manifestaciones,

transformaciones y las propiedades de las sustancias asociadas a ella.
¿Por qué estudiar termodinámica?
Porque como ingenieros nos interesa el óptimo aprovechamiento de la energía (óptimo

económico y medioambiental) para fines que sirvan a la humanidad (electricidad,
calefacción, combustión, refrigeración). Para optimizar el uso de la energía se debe conocer
las leyes que rigen su transformación.
¿En qué se fundamenta la termodinámica?
La base fundamental de la termodinámica es la observación experimental, la que ha sido

"resumida" en algunas leyes básicas conocidas como Leyes de la Termodinámica: la ley
cero, la 1º, la 2º y la 3º ley.
¿Cuándo y dónde se aplican las leyes de la termodinámica?
Las leyes se pueden aplicar a toda situación o proceso en que hay transformaciones de una
forma de energía a otra. La aplicación de dichas leyes permite cuantificar dichas
transformaciones para el óptimo uso de las diferentes formas de la energía. Importante de
destacar, aunque parezca obvio, es que las leyes de la termodinámica, aunque son de
aplicación universal (a toda situación), tienen sentido aplicarlas, hacer cálculos y
analizarlas, en situaciones donde una sustancia o cuerpo cualquiera (que luego se
denominará "sistema") experimenta cambios de algún tipo, cambios que se llamará
"procesos". Si nada cambia, no hay proceso, y los diversos términos en la Primera Ley se
anulan o cancelan.
Sistema termodinámico
Es una cantidad de materia, de masa e identidad fija, que se toma como "base" en un
determinado estudio. Todo lo que queda fuera del sistema termodinámico (ST) se conoce
como "los alrededores" o “el ambiente”. En los libros se denominan a veces simplemente
"sistema” (obviando lo de termodinámico).
Proceso (termodinámico)
Un "proceso" es una sucesión de transformaciones, interacciones y "actuaciones" de un
sistema determinado. Ejemplos de procesos termodinámicos conocidos en la vida diaria
son: calentamiento de agua en un calefactor, secado de ropa en una secadora,
calentamiento de aire en un “secador” de pelo, o hacer cubitos de hielo en el refrigerador.
José O. Valderrama (Universidad de La Serena-Chile) 1

¿Qué es energía?
Es la manifestación "última" de las interacciones entre moléculas, electrones y otros

elementos subatómicos; de sus transformaciones, cambios y degradación y también de su
interacción con el entorno.
¿Cuántas formas de energía existen?
Muchas: energía química (combustible), energía eléctrica (condensador), energía de

movimiento (cinética), energía de posición (potencial), además de la energía propia de las
moléculas producida por su interacción con otras moléculas. Hay también otras formas de
"energía de transferencia" como son el Calor y Trabajo, aunque algunos autores no los
consideran formas de energía.
Calor y Trabajo
Calor y trabajo son formas de energía que sólo existen cuando la energía se transfiere. Por
lo tanto un cuerpo no puede tener calor ni puede tener trabajo. Los cuerpos o un cuerpo
con su ambiente intercambian energía en forma de calor o en forma de trabajo.
(i) Calor es la forma de energía transferida por un cuerpo a otro cuerpo (o al ambiente)
causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos.
(ii) Trabajo es la forma de energía transferida por un cuerpo a otro cuerpo (o al ambiente)
por la acción de una fuerza.
La cantidad de calor o de trabajo involucrada en un proceso depende de la forma en que se

hace dicho proceso.
Existen algunas propiedades, como se verá más adelante, cuyo cambio (aumento o
disminución) no depende de la forma en que se hace el cambio sino que depende solo de
los estados inicial y final. Estas se denominan “funciones de estado”.
Estados de la materia
Los llamados estados de agregación de la materia o simplemente estados de la materia,

más conocidos y observables son cuatro, sólido, líquido, gas y plasma. Otros estados son
posibles, pero no se producen de forma natural en nuestro ambiente (condensado de Bose-
Einstein, condensado fermiónico y las estrellas de neutrones, y otros)
En ingeniería y en los procesos de interés en un curso general de termodinámica para

estudiante de ingeniería, el estado plasma no se incluye y el interés está en sólido, líquido
y gas. Incluso entre estos la mayor parte de las aplicaciones son de los llamados fluidos
(líquidos y gases)
Hay varias formas de definir un fluido dependiendo de su uso o contexto en el que se

desee. Hay sofisticadas definiciones en física y en mecánica estadística que involucran
conceptos de movilidad molecular, medios continuos, fuerzas de atracción y fuerzas
restitutivas, entre otros conceptos.
Para los fines de termodinámica en ingeniería la definición de la Real Academia Española

es suficiente: “Se dice de las sustancias en estado líquido o gaseoso, o sea que fluyen, se
desplazan, se arrastran (Del lat. fluĭdus, fluere=deslizar e idus=percibir con los sentidos).

Consideraciones generales
Si bien las Leyes de la Termodinámica son únicas, hay varias formas de aplicarlas
dependiendo de la situación de interés. Esto porque es prácticamente imposible incluir
todos los factores que influyen en un determinado proceso y principalmente porque habrá
factores más importantes que otros en una determinada aplicación. En un curso de
termodinámica general como el que se presenta en este libro hay cinco situaciones
comunes de encontrar en la industria de procesos y que deben ser de interés general para
todas las ramas de la ingeniería: calentamiento, enfriamiento, compresión, expansión y
cambios de fase de sustancias. Estos se denominan aquí “aplicaciones de interés en
ingeniería de procesos”.
En los equipos comunes en la industria donde se realizan estos procesos hay una serie de
simplificaciones generales que permiten hacer uso más expedito de las leyes de la
termodinámica sin perder exactitud en los resultados. Por lo tanto las formas en que se
presentan las leyes de la termodinámica y las propiedades asociadas que son requeridas en
sus aplicaciones consideran simplificaciones razonables y adecuadas, que no alteran los
resultados ni sus consecuencias. Cuando se apliquen estos conceptos, se debe tener en
cuenta las simplificaciones introducidas e interpretar los resultados en forma adecuada.
Habrá situaciones donde unos grados más o menos en el cálculo de una temperatura, o
unas atmósferas más o menos en la estimación de una presión o unas calorías más o
menos en algún cálculo de energía requerido, no tienen ninguna importancia, pero habrá
otros donde errores pequeños o simplificaciones menores pueden llevar a resultados
erróneos y conclusiones no adecuadas.
Por ejemplo si se calcula la energía requerida para hacer hervir

agua en un hervidor eléctrico, y poder determinar por ejemplo
cuánto cuesta hacer hervir el litro de agua, seguramente se hará
la suposición de que no hay pérdidas de energía al ambiente y
que toda la energía entregada por la resistencia eléctrica va toda
al agua.
Obtenido el valor se deberá interpretarlo como la cantidad

mínima de energía necesaria para el proceso. Unos decimales
más o menos no afectarán el resultado porque en la práctica se
deberá agregar un poco más de energía (por ej. 10%) para suplir
pérdidas que inevitablemente ocurren en un proceso real y que
son despreciadas en el cálculo.
Habrá otros casos donde una pequeña variación de una

propiedad puede producir efectos notables en el sistema. En el
ejemplo del hervidor de agua, por ejemplo, el agua se expande
cuando se calienta, pero la pequeña expansión no tiene ninguna
importancia en prácticamente ningún cálculo termodinámico
(determinación de energía consumida, temperatura alcanzada
por el agua, tiempo consumido, costo del proceso). Por lo tanto el
cambio de volumen causado por la expansión es irrelevante y no
considerarla no produce diferencias apreciables ni en los Agua a 1 atm. 10ºC (botella llena)
resultados ni en sus consecuencias.

Sin embargo, la variación muy pequeña de volumen que

experimenta el agua líquida no puede ser ignorada en el llenado
de botellas de vidrio con bebidas o cerveza. Si la botella se llena
hasta el tope y se cierra en forma hermética, la muy pequeña
expansión del líquido causada por el aumento de la temperatura
(entre la mañana y la tarde; de 10 a 30 ºC, por ejemplo) haría
que la botella explotara ya que la presión puede aumentar unas
30 o 40 veces. Por eso las botellas no se llenan hasta el tope con Agua a 30ºC (P>30 atm)
bebida.
Por lo explicado, en la práctica de la termodinámica y la solución de problemas se deberá

hacer suposiciones razonables, que no alteren en forma apreciable los resultados y menos
sus consecuencias. Es por ejemplo una suposición razonable, que los alumnos que toman
un curso de termodinámica general para ingeniería ya han aprendido las materias
fundamentales en cursos de física, química y matemáticas y que conceptos básicos como
presión, temperatura y volumen o cambio de unidades son ya conocidos. Si ese no es el
caso, lo recomendable es volver a los libros de primer año de universidad o de la enseñanza
media, si los conceptos no están claros.
Propiedades fundamentales
Hay tres propiedades fundamentales de interés en Termodinámica y que seguramente han

sido estudiadas en cursos anteriores en la enseñanza media y en los primeros cursos de
universidad. Sin embargo, es conveniente repasar estos conceptos y ponerlos en el
contexto de interés en un curso de Termodinámica general. Estas propiedades
fundamentales son el volumen, la presión y la temperatura.
 Volumen
El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de

materia. Pero aparte de esta definición general, en Termodinámica se usan unas
propiedades derivadas del volumen: volumen específico, volumen molar, densidad y
gravedad específica. Si V es el volumen de una masa m de una sustancia, se definen las
siguientes propiedades derivadas:
Volumen específico (v) es el volumen por unidad de masa:
v = V/m (1.1)
Volumen molar () es el volumen por mol de sustancia:
 = V/n (1.2)
Densidad () es la masa por unidad de volumen:
 = m/V = 1/v (1.3)
El mol, designado por “n” en la definición de volumen molar (ecn. 1.2), puede ser visto
como una unidad de masa en aplicaciones en ingeniería, como se explica en el capítulo 2.

La gravedad específica () es la densidad dividida por una densidad de referencia y es

ampliamente usada en la industria del petróleo (donde se usa como referencia el agua a
60ºF o 16ºC y 1 atm.)
 (P, T)
  (1.4)
ref ref (Pr e f , Tr e f )
La densidad del agua líquida en condiciones ambientales es 1 (gr/cm3) o lo que es lo

mismo 1 (kg/L) y varia poco con la presión y la temperatura, al menos en rangos pequeños
de T y de P (hasta unos 80ºC y unas 10 atm, es prácticamente 1 gr/cm3).
La densidad de los gases, sin embargo varía en forma apreciable con la presión y con la
temperatura, como se verá más adelante en este capítulo.
 Presión
La presión es una magnitud física que mide la fuerza por unidad de superficie. En el
Sistema Internacional de Unidades (SI) la presión se mide en una unidad derivada que se
denomina pascal (Pa) que es equivalente a una fuerza total de un newton actuando
uniformemente en un metro cuadrado. Cuando sobre una superficie plana de área A se
aplica una fuerza normal F de manera uniforme y perpendicularmente a la superficie, la
presión P viene dada por:
P=F/A (1.5)
En un caso general donde la fuerza puede tener cualquier dirección y no estar distribuida
uniformemente en cada punto, la presión se define en términos de un vector unitario
normal a la superficie en el punto donde se pretende medir la presión:
dF
P= n (1.6)
dA
Además de estos conceptos básicos y generales, hay otros conceptos sobre presión
utilizados en termodinámica y en ingeniería y que se debe conocer: presión absoluta,
presión barométrica, presión relativa o manométrica y vacío.
P > P(atmosférica), medida desde P=0

Presión manométrica medida con un
manómetro (Pman)
Pman=P(absoluta) > P(atmosférica)
Presión atmosférica o barométrica
Vacío, medido desde l
P(atmosférica) hacia abajo
Vacío P < P(atmosférica)
Presión absoluta menor a la atmosférica

P=0
Fig. 1.1: Descripción esquemática de algunos conceptos de presión. Las flechas indican de
donde hasta donde se mide cada concepto

 Presión Absoluta
La presión absoluta, o simplemente la presión, es la presión total real que ejerce un
sistema sobre su entorno, definida como la fuerza por unidad de área. Por ejemplo, un gas
en el que las moléculas se mueven más o menos libremente chocando contra las paredes
del recipiente, genera presión. Un líquido contenido en un recipiente ejerce presión por el
peso del líquido que ejerce fuerza contra el piso y las paredes del recipiente. El aire
atmosférico ejerce presión sobre la superficie de la tierra (tierra, lagos y mares).
 Presión barométrica o atmosférica

La presión barométrica (Pbar) es la presión absoluta que ejerce la atmósfera (por el peso del
aire) sobre todos los cuerpos con los que tiene contacto. Se mide con un barómetro. La
presión barométrica o atmosférica estándar en ingeniería es 1 atm.
 Presión relativa o manométrica

La presión relativa o manométrica (Prel) es la diferencia entre la presión absoluta y la
presión barométrica y se mide con un manómetro
Prel = P - Pbar (1.7)
Prácticamente todos los instrumentos de medición de presión de uso común miden la

presión manométrica; y prácticamente todas las ecuaciones en termodinámica y las
ciencias donde aparece la presión se refiere a la presión absoluta.
 Presión en la atmósfera y profundidades del mar

Si se conoce la presión a una cierta distancia de la tierra, por ejemplo Po en la superficie a
nivel del mar, esa es la presión ejercida por el aire sobre la superficie. La presión en un
punto en el mar o en un lago a una cierta profundidad “y” de la superficie (acercándonos al
centro de la tierra), será la presión en la superficie (Po) más la presión ejercida por el peso
de la columna de agua:
P = Po + aguagy (1.8)
En esta ecuación, agua es la densidad del agua (de mar o del lago) y g es la aceleración de
gravedad, supuestas constantes e iguales a los valores en la superficie del mar o del lago.
Hacia “arriba” en la atmósfera (alejándonos del centro de la tierra), a una distancia “y” de
la superficie la presión será menor a la presión en la superficie (Po). Si la densidad y la
aceleración de gravedad se consideran constantes (e iguales a la superficie de la tierra), se
tiene que la presión P a una distancia “y” de la superficie, es:
P = Po - ρairegy (1.9)
En esta ecuación, aire es la densidad del aire y g es la aceleración de gravedad, supuestas

constantes e iguales a los valores en la superficie de la tierra, del mar o del lago (donde
P=Po)
En las expresiones (1.8) y (1.9) “y” corresponde entonces a la distancia entre la superficie
y el punto de interés hacia arriba en la superficie o hacia abajo en el agua (mar o lago). El
valor de “y” es positivo en ambas ecuaciones porque el signo (que hace que la presión
aumente hacia las profundidades del mar y que disminuya hacia las alturas de la
atmósfera), ya está incluido en las ecuaciones.

Hacia “arriba” (alejándonos del centro de la tierra), la presión atmosférica disminuye en

aproximadamente 1 mmHg por cada 10 metros. Si se baja en el mar, acercándonos al
centro de la tierra, la presión aumenta a aproximadamente en 1 atm (760 mmHg) por cada
10 metros. La Tabla 1.1 da valores para las presiones en la atmosfera y en las
profundidades del mar.
Tabla 1.1: Presión en la atmósfera y en el mar (con respecto al nivel del mar)
Presiones medias con la altura Presiones medias con la profundidad
Metros mm Hg Atm. Metros kPa Atm.
0 760 1.000 0 101.3 1
500 716 0.942 500 5151.9 51
1000 674 0.887 1000 10202.5 101
2500 560 0.737 2500 25354.4 250
3000 526 0.692 3000 30405.0 300
3500 493 0.649 3500 35455.6 350
4000 462 0.608 4000 40506.2 400
4500 433 0.570 4500 45556.8 450
5000 405 0.533 5000 50607.4 499
5500 379 0.498 5500 55658.0 549
5900 359 0.472 5900 59698.5 589
 Vacío: Presión bajo la presión barométrica. Se mide en forma "positiva" desde la presión
barométrica hacia abajo. También le llaman “presión de vacío” y se mide con un
vacuómetro. Note que el concepto de “vacío” cuando se está relacionado con presión, no
tiene nada que ver con el concepto “vacío” definido en el diccionario como “espacio carente
de materia”.
Unidades comunes en ingeniería para la presión son: bar, pascal (Pa), megapascales (MPa),
atmósferas (atm), milímetros de mercurio (mm Hg). En unidades inglesas la presión se
mide en libras por pulgada cuadrada (lbf/pulg2) o psi en inglés. Se usa psia para indicar la
presión absoluta y psig para indicar la presión manométrica.
Para medir la presión se han desarrollado diversos tipos de instrumentos para cubrir los
distintos rangos donde esta variable es necesaria:
Manómetro de Ionización: 10-4 a 10-3 mmHg

Manómetro de Resistencia: 10-3 a 1 mmHg
Manómetro en U: 0 a 2 Kg/cm2
Manómetro de Bourdon tipo "C" 0 a 1500 Kg/cm2
Manómetro Helicoidal 0 a 10000 Kg/cm2
 Temperatura
La temperatura se puede considerar como una manifestación del estado energético de las
moléculas de una sustancia, y que se percibe como "sensación de frío o de calor". Si un
cuerpo caliente (C) se pone en contacto con un cuerpo frío (F), se transferirá energía “en
forma natural” del cuerpo más caliente al más frío hasta que las temperaturas de ambos
cuerpos se igualen (se alcanza equilibrio térmico). Obviamente para que se alcance esto se
requiere, en teoría, un tiempo infinito. En termodinámica no se consideran estos aspectos
cinéticos y usualmente en cálculos se supone igualdad de temperatura después de un
“tiempo prudente”.

Termómetro y Escala de Temperatura
Un termómetro es un instrumento que mide la temperatura de un sistema en forma

cuantitativa. Una forma fácil de hacerlo es encontrando una sustancia que tenga una
propiedad que cambie de manera regular con la temperatura. Por ejemplo, el mercurio a 1
atm. es líquido dentro del rango de temperaturas de –39° C a 357° C (la escala Celsius se
discute más adelante). Como la mayoría de los líquidos, el mercurio se expande cuando se
aumenta la temperatura y se contrae cuando la temperatura disminuye. La manera más
"regular" para relacionar, la temperatura con una propiedad del líquido es de forma lineal:
T(x)=a + b*x
En esta ecuación, T es la temperatura y cambia con la propiedad x de la sustancia, por

ejemplo la longitud que se expande o se contrae. Las constantes a y b dependen de la
sustancia usada y deben ser evaluadas en dos puntos de temperatura específicos sobre la
escala.
Por ejemplo, si a la presión de 1 atm. se asigna 32° a la temperatura de congelación del

agua y 212° al punto de ebullición, aparece una escala ya conocida denominada
Fahrenheit (ºF) (Daniel Gabriel Fahrenheit, físico e ingeniero danés-alemán-polaco, 1686-
1736). Si se asigna 0 (cero) a la temperatura de congelación del agua (a 1 atm) y 100 a la
temperatura de ebullición (a 1 atm), aparece una escala ya conocida denominada Celsius
(ºC) (Anders Celsius, astrónomo sueco, 1701-1744).
 Temperatura absoluta
Si se grafica v -vs- T o bien P -vs- T, para distintos gases se observa

que la temperatura más baja posible, obtenida por extrapolación de
las líneas P1, P2 o P3 en la figura 1.2 (cuando el volumen se hace
cero) es -273.15 en la escala Celsius. Si se asigna “0” a este punto
surge la escala absoluta Kelvin propuesta por William Thomson
(Primer Barón Kelvin, ingeniero y físico Inglés, 1824-1907)
Cero kelvin = -273.15 °C
Fig. 1.2: Una explicación del cero absoluto de temperatura

Rankine (William John Macquorn Rankine, ingeniero y físico escocés,

1820-1872) propuso algo similar usando el termómetro Fahrenheit y
encontró que la temperatura más baja posible (cuando el volumen o
la presión se hacen cero) es -459.67 en la escala Fahrenheit. Si se
asigna “0” a este punto surge la escala absoluta Rankine
Cero rankine = -459.67 °F
Cero kelvin = Cero rankine = -273.15 °C = -459.67 °F
La figura de abajo aclara estos conceptos y las ecuaciones muestran la relación entre las
distintas escalas que permiten convertir de una unidad a otra. Note que la temperatura en
kelvin y en celsius es numéricamente distinta (hay una diferencia de 273.15 grados) pero
una diferencia de 1 kelvin es idéntica a una diferencia de 1 celsius.
Conversiones:
Δ(1 K) = Δ(1.8 R)
Δ(1 ºC) = Δ(1.8 ºF)
Δ(1 K) = Δ(1 ºC)
Δ(1 R) = Δ(1 ºF)
ºF = 1.8 ºC + 32
ºC =( ºF – 32)/1.8
K = ºC + 273.15
R = ºF + 460
T(R) = 1.8T(K)
A la temperatura de cero absoluto (kelvin o rankine) cesará el movimiento de las moléculas

y no ejercerán fuerzas sobre las paredes del recipiente. Por lo tanto no generarán presión
(P=0). Hasta hoy en día, el cero absoluto sigue siendo una temperatura teórica ya que ha
sido imposible llegar a ella en forma experimental. Sin embargo, se han alcanzado
temperaturas tan bajas como 0.45 nanokelvin (0.00000000045 kelvin) en un experimento
realizado en el Instituto Tecnológico de Massachusetts (USA) con átomos de sodio en el año
2003.
En la revista Science de enero 4 de 2013 un grupo de físicos alemanes presentan un

artículo donde indican haber alcanzado una temperatura de unas milmillonésimas de
kelvin por debajo de cero (Braun et al., Science, 339, 6115, 52-55, 2013). Sin embargo a
estos niveles de temperatura los conceptos comunes que se conoce sobre temperatura
deben ser interpretados de forma diferente.
 Ley Cero de la Termodinámica
"Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo, entonces esos
tres cuerpos tienen igualdad de temperatura". Todos los cuerpos están en equilibrio
térmico, como se explica en la sección siguiente. Esta ley es fundamental para la
determinación experimental de la temperatura y para el desarrollo de los termómetros.

En la práctica se han desarrollado diversos tipos de termómetros para cubrir los distintos
rangos de esta variable en diversas aplicaciones.
Termómetro de Mercurio. -39 °C a +350 °C

Termómetro de alcohol: -110 °C a +40 °C
Termómetro de éter de petróleo: -200 °C a +20 °C
Termómetro termoeléctrico: hasta 1500 °C
Pirómetro de radiación: hasta 4000 ºC
Tarea 1.1
P1) Busque en la Internet aspectos relacionados con el origen de las escalas de

temperatura Celsius y Fahrenheit. Escriba un informe de máximo dos páginas.
P2) Determine cuál es la presión a una profundidad de 1500 mts bajo el nivel del mar.
Recuerde que el agua de mar es “más pesada”; 100 gr de agua de mar ocupa 90 cm3
P3) Sobre las escalas Celsius y Farhenheit: i) ¿A qué temperatura la escala Celsius y la
Farhenheit dan el mismo valor de temperatura?; ii) ¿A qué temperatura el valor en la
escala Farhenheit resulta el doble del valor de la Celsius?
P4) Un termómetro Celsius marca 50 ºC ¿cuánto marcaría un termómetro Fahrenheit?
P5) Si la temperatura sube en 30ºC: i) ¿Cuánto subió en grados Kelvin?; ii) ¿Cuánto subió
en grados Farhenheit?
P6) Una barra de un metal que tiene un volumen de 100 cm3 y una masa de 300 gr es
sumergida en 1 L de agua (≈ 1 kg). Determine la densidad de esta mezcla agua más metal.
Equilibrio termodinámico
Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico, si no experimentas

cambios en sus variables intensivas (aquellas que no dependen de la masa del sistema)
cuando está sometido a ciertas condiciones que le imponen sus alrededores. En
aplicaciones en ingeniería de procesos, y en ausencia de reacciones químicas, el equilibrio
termodinámico se logra cuando el sistema está en equilibrio térmico y equilibrio mecánico
Equilibrio térmico
Se alcanza cuando dos cuerpos en contacto (o un cuerpo y su ambiente) tienen la misma

temperatura. Por lo tanto dos cuerpos intercambiarán energía hasta que sus temperaturas
se igualen. Esto ocurre por ejemplo con nuestra taza de café recién preparado para el
desayuno (temperatura inicial ≈ 100ºC aquí al nivel del mar) que dejada al ambiente se
enfriará hasta alcanzar la temperatura ambiente (o muy cercana a ella).
Equilibrio mecánico
Puesto de una manera simple y suficiente para aplicaciones en ingeniería, el equilibrio

mecánico se logra cuando la suma de todas las fuerzas en todas las partes de un sistema
es igual a cero. Una aplicación de esto es el vaciado de un estanque con gas a presión:
saldrá gas a la atmósfera hasta que las presiones dentro del estanque y fuera sean iguales;
o sea que se alcance el equilibrio mecánico.

Más sobre calor y trabajo
En el siglo XIX se creía que el calor era una propiedad de los cuerpos capaz de pasar de
uno a otro como un fluido, al cual por entonces se denominaba “calórico”. Aunque esta
teoría está obsoleta desde hace mucho tiempo, aún se sigue hablando en muchos textos en
castellano de "transferencia de calor", a pesar de que en realidad se trata de mera
transferencia de energía.
En este libro, y para evitar confusiones con lo que se usa en otros libros de termodinámica
y de fenómenos de trasferencia, se seguirá con esa tradición y se dirá “transferencia de
calor” o “calor transferido”, “calor necesario”, “calor involucrado”, “calor intercambiado”
cuando en realidad se refiere a “transferencia de energía en forma de calor”.
Si se transporta energía de una sustancia u objeto a otro por medio de una diferencia de
temperatura entre ellos, este transporte será referido como flujo de calor. La cantidad de
energía que se transfiere es el calor. Del calor existe una sola forma aunque hay varios
mecanismos por las que se transfiere (conducción, convección y radiación). Del trabajo
existen muchos tipos, dependiendo de la forma en que actúa la fuerza (de empujar, PV,
eléctrico, químico).
Ejemplos de transferencia de calor
i) Cuando una olla con agua se pone en la llama de la cocina, la llama,

que es donde se transforma la energía química del combustible,
transfiere la energía a la base metálica de la olla, la que por
conducción la transfiere al agua. El agua recibe la energía en forma de
calor y la transforma en energía interna. Algo similar pasa cuando se
calienta agua en un hervidor eléctrico. La resistencia eléctrica entrega
energía al agua. En ambos procesos la presión es constante (la
atmosférica). Si el proceso de calentamiento ocurre en una “olla a
presión” entonces el volumen permanece constante y la presión y
temperatura aumenta.
ii) Cuando se almacena agua en un termo (para el café de la tarde o de

la mañana temprano) el agua se enfría por transferencia de energía en
forma de calor hacia el ambiente. Pero se enfriará más lentamente que
si se dejara en una olla cualquiera. Los materiales completamente
aislantes no existen y por muy bueno que sea el termo el agua
finamente se enfriara (por diferencia de temperatura con el ambiente)
y eventualmente alcanzará la temperatura ambiente.
iii) Cuando se calienta agua para la ducha en el calefón de la casa

(calefón: calentador convencional a gas licuado), la energía de la llama
del combustible que se quema entrega energía al agua que pasa por la
tubería y aumenta su temperatura (por ej. a 10 ºC) hasta una
temperatura adecuada (por ej. 39ºC). Los gases calientes provenientes
de la llama se enfrían al transferir energía al agua que va por los
tubos, pero igual salen por el cañón de escapea temperaturas
relativamente altas (unos 200ºC).

 Ejemplos de transferencia de trabajo
i) Cuando se coloca una rueda cualquiera bajo un chorro de agua que

cae en forma natural desde una altura, el agua va trasformando su
energía potencial en energía cinética que es entregada a la rueda.
Entonces la rueda gira produciendo una cierta cantidad de trabajo. El
trabajo se puede aprovecharlo moviendo un eje que a su vez mueve
una manivela y esta mueve un generador y se puede tener energía
eléctrica, por ejemplo
ii) Cuando se revuelve una taza de café con una cuchara se entrega
energía al café en forma de trabajo (la cuchara que gira por acción de
una fuerza). Esa energía se transforma en movimiento del agua dentro
de la taza y en calor por roce que recibe el café. Obviamente, se trata
de una cantidad de calor muy pequeña, y difícilmente se logrará
calentar el agua en esta forma, hasta que hierva.
iii) Cuando se enchufa el ventilador a la red eléctrica y se enciende, la

energía eléctrica que se le entrega se transforma en trabajo de
movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se gasta en
desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo
movimiento del aire. Obviamente el aire no cambia su temperatura
pero igual se percibe una sensación de frio por otras razones que se
verán en otro capítulo al final del curso.
Trabajo PV
Cuando se empuja o tira un sistema, por ejemplo un cajón que deseo

mover a otro lugar, nos enseñaron en física que el trabajo ejercido
para arrastrarlo es el producto escalar “fuerza por desplazamiento”
(ambos vectores): dW  F  dr
Y si la fuerza y el desplazamiento son paralelos y unidireccionales

(por ejemplo en la dirección x), entonces:
dW=Fdx
Si la fuerza se ejerce en forma perpendicular sobre una área definida

A, como en el cilindro con pistón de la figura, entonces la fuerza
dividida por el área es la presión, y si el área A se desplaza una
distancia dx, queda:
F
dW     A  dx
A
Y como (F/A) es presión (P) y Adx es volumen (dV), queda:
dW=PdV (1.10)
Este trabajo se conoce en termodinámica como “trabajo PV”.

Cuando un cuerpo recibe o entrega energía en forma de calor, el cuerpo se expande o se

contrae y por lo tanto interactúa con el ambiente intercambiando trabajo. Si el cuerpo se
expande ejerce trabajo sobre el ambiente. Si se contrae, el ambiente ejerce trabajo sobre el
cuerpo. Ese trabajo es “trabajo PV” y se calcula como se indicó arriba en la ecn. (1.10):
dW=PdV (1.11)
o por unidad de masa:
dw=Pdv (1.12)
Para calcular el trabajo "W" o “w” se debe conocer como varía P con V o P con v, de manera
de poder integrar y obtener el trabajo:
W = PdV y w = Pdv
Obviamente, si la presión es constante, entonces:
W= PΔV y por unidad de masa w=PΔv
Más sobre sistema termodinámico
En los ejemplos anteriores, el agua en el calefactor, el agua que se calienta en el calefón, el

aire que impulsa el ventilador o el café que se enfría en la taza, son los elementos de
estudio en los que como ingenieros se quiere y necesita calcular energías transferidas,
temperaturas alcanzadas, cantidad de materia usada, costos involucrados, entre otras
variables. Como se explicó, estos elementos de estudio se denominan “sistemas” en
termodinámica, y se les da apellido: “sistemas termodinámicos”.
Límite del sistema
Alrededores o Sistema Alrededores o

Ambiente Termodinámico Ambiente
Para la mejor aplicación de las leyes de la termodinámica los sistemas se clasifican de

diversas formas (usando distintas características de clasificación)
 Con respecto a la transferencia de materia
Si no hay transferencia de materia entre el sistema termodinámico y los alrededores el

sistema se denomina “cerrado”. Si hay transferencia de materia desde o hacia el sistema (o
en ambos sentidos) se tiene un sistema “abierto”.
 Con respecto a la transferencia de calor
(i) Si no hay transferencia de energía en forma de calor entre el sistema termodinámico y el

exterior se dice que el sistema es “adiabático”.
(ii) Si hay transferencia de energía en forma de calor desde o hacia el sistema (o en ambos
sentidos) se tiene sistema “no-adiabático”.
(iii) Si no hay transferencia de materia ni de energía entre el sistema termodinámico y el
exterior se dice que el sistema es “aislado”.

 Con respecto a la variación de propiedades y variables (en el tiempo)
(i) Si una propiedad o variable no varía con el tiempo, durante el proceso, se dice que el
sistema está en estado estacionario
(ii) Si una propiedad o variable varía con el tiempo, durante el proceso, se dice que el
sistema está en estado transiente
Un sistema puede estar en estado estacionario para ciertas propiedades y en estado
transiente para otras.
En realidad el estado 100% estacionario no existe en la naturaleza. Todos los proceso son
dinámicos y las propiedades cambian con el tiempo. Sin embargo en una escala de tiempo
que es de interés en una determinada aplicación se puede suponer la condición de estado
estacionario al sistema que se estudia. Por ejemplo si se tiene una taza con agua caliente (a
mayor temperatura que la del ambiente) se puede suponer que en un tiempo prudente y
razonable para un estudio, el sistema es transiente con respecto a la temperatura y es
estacionario con respecto a la masa (aunque se puede ver que sale algo de vapor).
Más sobre procesos
Cuando un proceso se repite varias veces (o en forma "indefinida") pasando siempre por un
cierto estado o condición y repitiendo el camino recorrido o las etapas del proceso, se dice
que dicho proceso es “cíclico”. Ejemplos domésticos en las que hay involucrados procesos
termodinámicos cíclicos son el refrigerador y el motor del automóvil o de la moto.
Además, en varios procesos comunes en la industria algunas variables no cambian en
forma apreciable durante el proceso, y pueden considerarse constantes:
(i) si la presión es constante el proceso se llama isobárico;
(ii) si la temperatura es constante el proceso es isotérmico;
(iii) si el proceso es a volumen constante el proceso es isocórico o isovolumétrico.
Más adelante se verá otros procesos en los que otras propiedades se mantienen constantes
y se les dará el nombre adecuado.
Estos procesos, ya sea en ambientes domésticos o de la vida diaria o a mayor escala en la

industria, pueden ocurrir en sistemas cerrados, abiertos, adiabáticos, no adiabáticos,
isobáricos, isotérmicos, o isocóricos. En muchos casos es conveniente, necesario y
razonable hacer suposiciones sobre la forma en que opera el proceso y cómo se comporta el
sistema para obtener de la termodinámica valores aproximados pero útiles para diseño y
análisis de procesos.
Hay cinco procesos “termodinámicos” principales con los que seguramente un ingeniero se
encontrará en su vida profesional y que son estudiados en este curso de termodinámica
general:
1) Calentamiento (al sistema se agrega calor y el sistema aumenta su temperatura)

2) Enfriamiento (al sistema se le quita calor y el sistema disminuye su temperatura)
3) Compresión (se disminuye el volumen del sistema, usualmente por aumento de presión)
4) Expansión (se aumenta el volumen del sistema, usualmente por disminución de presión)
5) Cambios de fase (agregando o retirando calor del sistema, el sistema cambia de fase)

Estos procesos se encuentran en varias actividades domésticas como las mencionadas

antes en este capítulo (calentamiento de una olla en la llama de la cocina, calentamiento
de agua en un hervidor eléctrico, calentamiento de agua para la ducha o enfriamiento del
agua en un termo).
Pero hay también una serie de situaciones industriales que involucran estos cinco
procesos: intercambio de calor entre dos sustancias, compresión de gases y líquidos,
expansión de gases, refrigeración, motores a combustión, plantas de vapor, turbinas de
gas y licuefacción de gases, entre tantos otros. Estos se describen brevemente en lo que
sigue.
 Intercambio de calor entre dos sustancias
Un gas o un líquido intercambian energía en forma de calor con otro líquido o gas. Una de
las sustancias entrega energía (se enfría, cambia de fase o ambas) y la otra recibe energía
(se calienta, cambia de fase o ambas). Usualmente estos procesos ocurren en sistemas
abiertos llamados intercambiadores de calor, y en los que los fluidos no se ponen en
contacto directo. La presión varía un poco en estos equipos, pero para cálculos en
termodinámica y para las aplicaciones en este curso es razonable suponer que la presión
no cambia durante el proceso, o que su efecto sobre las propiedades termodinámicas es
numéricamente despreciable.
 Compresión de gases y líquidos
En una compresión, a un gas o un líquido se le disminuye su volumen. En ingeniería esta

disminución se hace comúnmente por aumento de presión (pero se puede comprimir sin
aumentar la presión). Los procesos de compresión pueden ser abiertos o cerrados. Para
comprimir gases se usan equipos mecánicos conocidos como compresores y para
comprimir líquidos se usan equipos mecánicos llamados bombas. Los procesos de
compresión en ingeniería consumen trabajo (bombas y compresores).
 Expansión de gases
Expandir un gas significa aumentar su volumen y comprimir significa disminuir su

volumen. En ingeniería el aumento de volumen se hace comúnmente por disminución de
presión (pero note que se puede expandir sin disminuir la presión) y la disminución de
volumen se hace por aumento de la presión. Los procesos de expansión pueden ocurrir con
generación de trabajo (máquinas llamadas turbinas) o sin generación de trabajo
(dispositivos llamados válvulas).
 Compresión o expansión sin cambio de presión
A un gas se le puede disminuir su volumen, o sea puede ser comprimido, sin aumentar la
presión. Por ejemplo si tengo un gas en un cilindro con pistón suelto a la atmósfera y
empiezo a enfriar el gas (baja su temperatura), este disminuirá su volumen y la presión se
mantendrá constante (la atmosférica). Los mismos conceptos valen para la expansión a
presión constante.
 Motores a combustión (autos, buses o camiones)
Se trata de procesos cíclicos, donde se trasforma en forma directa energía química de un

combustible en trabajo, mediante procesos de expansión, compresión y generación de
trabajo mecánico y de energía en forma de calor.

 Refrigeración (doméstica o industrial)
Es un proceso cíclico que tiene por objetivo sacar energía de un sistema que está a baja
temperatura y entregarlo al ambiente que está a mayor temperatura. En este proceso de
refrigeración, una sustancia refrigerante absorbe energía (en forma de calor) a baja
temperatura (dentro del refrigerador) y lo expulsa a una temperatura más alta (el ambiente
que rodea al refrigerador). Esto lo hace en cuatro etapas bien definidas: i) compresión, ii)
enfriamiento con condensación (donde la energía es entregada al ambiente), iii) expansión y
iv) evaporación (donde la energía es sacada de los alimentos).
 Plantas de Vapor (Ciclos de Potencia con Vapor)
Son también procesos cíclicos, donde se trasforma energía química de un combustible en

trabajo, en forma indirecta. El agua toma la energía producida por un combustible al
quemarse transformándose en vapor a alta temperatura y presión que luego se expande en
una turbina, donde su energía se transforma en trabajo mecánico.
 Turbinas de Gas
Proceso cíclico en el que se trasforma energía química de un combustible en trabajo, en

forma directa. Los gases provenientes de la combustión de un combustible se expanden en
una turbina, transformando su energía en trabajo.
 Licuefacción de gases
Cambio de fase del estado gaseoso al líquido, usualmente de sustancias que son gases en
condiciones ambientales y que no pueden ser convertidos en líquidos por simple
enfriamiento o simple compresión. Por lo tanto la licuefacción se hace en varias etapas de
enfriamiento y compresión por aumento de presión.
Tarea 1.2
P1) Para el proceso de enfriamiento del agua en un termo (de esos que Ud. usa para
guardar agua caliente) haga un gráfico semi-cuantitativo temperatura–vs-tiempo. (desde
t=0 y T=100, hasta t=24 horas). La temperatura ambiente es 15ºC.
P2) Para el proceso de calentamiento de agua en el calefón de la casa haga un gráfico

semi-cuantitativo temperatura–vs-tiempo. Suponga temperaturas razonables de entrada y
salida. La temperatura ambiente es 15ºC.
P3) Para el proceso de calentamiento de agua en un hervidor eléctrico haga un gráfico

semi-cuantitativo temperatura -vs- tiempo, desde que se inicia el proceso hasta que se ha
evaporado la mitad del agua.
P4) Un gas a una temperatura T1 fluye por una cañería e intercambia energía con otra
corriente de otro gas que va por otra tubería en sentido contrario (en contracorriente) a una
temperatura T2. El gas frio se calienta y el gas caliente se enfría. Haga un gráfico de
temperatura–vs-posición de ambas corrientes de gas. Muestre cómo se enfría un gas y
como se calienta el otro (en la misma figura), entre la entrada y la salida.
P5) Haga una lista con procesos domésticos o de la naturaleza que puedan ser catalogados
como: (i) isovolumétricos o isocóricos; (ii) isobáricos; (iii) isotérmicos; (iv) adiabáticos; (v) no
adiabáticos; (vi) transiente (indique respecto a qué es transiente); (vii) cíclicos

Procesos reversibles
Un proceso causado por interacción con el ambiente en el que un sistema va de un estado

1 (P1,T1) a un estado 2 (P2,T2) es reversible si una vez realizado, se puede regresar
exactamente al estado inicial (P1,T1) si la interacción es ejercida en sentido inverso.
Por ejemplo, si se agrega una cantidad de calor

Qa a un vaso con agua que está a (P1,T1), el agua
pasa a un estado (P2,T2), sin cambio de fase en
este ejemplo. Si le retiro la misma cantidad de
energía Qa el agua vuelve exactamente al estado
(P1,T1), solamente si el proceso es reversible.
Se dice entonces que un proceso reversible se realiza mediante una sucesión de estados de
equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al
estado inicial por el mismo camino. Cuando un proceso se hace por etapas y en forma muy
lenta, dando tiempo para que el sistema llegue al equilibrio en cada etapa, se dice que el
proceso es cuasi-estático.
Los procesos puramente reversibles no existen en la naturaleza, ya que no es posible

eliminar por completo efectos que impiden regresar exactamente al estado inicial una vez
ocurrido el proceso (por ej. la fricción, disipación de energía). Sin embargo, el concepto de
reversibilidad es de especial importancia ya que establece un límite teórico a la
transformación de una energía en otra, aspectos que se verán más adelante junto con la
Segunda Ley de la Termodinámica.
Unidades y sistemas de unidades
Una unidad de medida es una cantidad definida de una magnitud dada y es determinada
por una ley o por un estándar establecido para ello. La masa es una magnitud física y el
gramo, por ejemplo, es la unidad que representa una cantidad definida de materia. La
longitud es una magnitud física y el metro, por ejemplo, es la unidad que representa una
longitud definida.
Las diferentes unidades que se usan para expresar el “tamaño” de una propiedad física
conforman un “sistema de unidades”. En Chile se usa principalmente el sistema métrico,
aunque en algunas situaciones se usan unidades en diversos sistemas.
Para combinar las diversas variables involucradas en la solución de problemas en

ingeniería, dichas variables deben ser expresadas en unidades consistentes usando para
ello “factores de conversión de unidades". La Tabla 1.2 muestra algunos factores de
conversión de unidades.
Los factores de conversión de unidades son números por los que hay que, multiplicar o
dividir una unidad para convertirla en otra. Por ejemplo el factor para convertir minutos a
horas o bien horas a minutos es: f=60 (min/hr).
Si se necesita convertir t=480 minutos a horas, se escribe: t=480 min/60 (min/hr); los
“min” se cancelan y queda t=8 hr. Si se necesita convertir t=8 hr a minutos se escribe:
t=8hr·(60 min/hr); las “hr” se cancelan y queda t=480 min.

Tabla 1.2: Factores de conversión de unidades
 Longitud  Presión
1 pulg = 2.54 cm 1 atm = 14.7 lbf/pulg2 = 1.033 kgf/cm2
1 pie = 12 pulg 1 atm = 1.01325 bar
1 m = 100 cm = 3.28 pie = 39.4 pulg 1 psi = 1 lbf/pulg2
1 Å (Angstrom) = 10-10 m 1 atm=760 mmHg (a 0ºC)=1.01325105 Pa
1 micron = 10-6 m = 10-4 cm 1 MPa = 1.01325 atm = 100 kPa
 Masa 1 N/m2 = kg/(m·s2) = 1 Pa
1 lbm = 453.6 g = 0.4536 kg 1 torr ≡ 133.3 Pa
1 kg = 1000 g  Potencia
1 ton (corta) = 2000 lbm 1 hp = 0.74570 kW = 0.7068 btu/s
1 ton (larga) = 2240 lbm 1 watt (W)= 14.34 cal/min =1 J/s
1 ton (métrica) = 1000 kg 1 pie·lbf/s) = 1.3558 W
 Masa en moles (n)  Calor, Energía, Trabajo

n(mol) = masa (gr)/masa molecular (gr/mol) 1 cal = 4.184 J = 41.3 (atm -cm3)
masa(gr)= n(mol)*masa molecular (gr/mol) 1 kcal = 1000 cal = 4.184 kJ
1 lb-mol = 453.6 gr-mol 1 btu=1055 J=1.055 kJ=252 cal
 Volumen 1 hph = 0.7457 kWh = 2544.5 btu
1 L (litro) = 1000 cm3 1 W.h = 3.6·103 J
1 m3 = 1000 L (litro) 1 atmL = 101.325 J
1 pie3 = 28.3 L (litro) 1 kgf ·m = 9.807 J
1 gal USA = 3.785 L. (litro)  Flujo de Calor

1 gal UK = 1.201 U.S. gal = 4.546 L (litros) 1 btu/(hpie2) = 3.155 W/m2
 Fuerza 1 btu/h = 0.293 W
1 kg · m/s2 = 1 N (newton) 1 cal/h = 1.163  10-3 W
1 lbf = 4.4482 N 1 W = 1 J/s = 1 N·m/s = 1 kg·m2/s3
1gcm/s2 = 2.248  10-6 lbf  Constante universal del Gas Ideal

1 dyna ≡ 1 g·cm/s2 = 10−5 N R = 1.9872 cal/(molK) = 8.314 J/(molK)
R = 1.9872 BTU/(lbmolR)
 Aceleración Estándar de Gravedad
R = 82.057 (atmcm3)/(molK)
g = 9.807 m/s2 = 32.174 ft/s2 R = 0.08206 (atmL)/(mol K)
gc=980.7 (gm·cm/gf s2 )=32.17 (lbm·ft/lbf ) R=10.731 [(lbf /pulg2)pie3]/(lbmol R)

Hay algunas excepciones en las que la conversión de unidades se hace por sumandos y no
por factores. Por ejemplo, para convertir temperatura relativa a temperatura absoluta y de
presión relativa a absoluta, se suman valores constantes en cada caso, como ya se vio.
P(absoluta) = P(relativa) + P(barométrica)
T(kelvin) = T(celsius) + 273.15
Hay un caso especial de conversión de unidades en que el factor de conversión es variable

como se verá cuando se discuta el concepto de “mol”. Para convertir de unidades
convencionales de masa (gr, kg, lb) a unidades de mol (mol-gr, mol-kg, mol-lb) el factor de
conversión es la masa molecular de la sustancia.
Ejemplo 1.1
En la tabla de conversión de unidades aparece la constante R al final de la segunda

columna y uno de los valores se lee R=0.08206 atmL/molK. Determine esta constante R
en [(lbf /pulg2)pie3]/lb-mol K
Solución
Se necesita los siguientes factores de conversión:
1 atm = 14.7 lbf/pulg2

1 pie3 = 28.3 L (litro)
1 lbm = 453.6 g (lbmol)= 453.6 molgr)
Se introducen estos factores en R:
atm  L lb / pulg 2 1 pie3 mol

R = 0.08206 14.696 f   453.59
mol K atm 28.317 L lb - mol
Y simplificando las unidades iguales, queda: R=19.317 [(lbf /pulg2)pie3]/[lb-mol K]
El concepto de “mol” y “masa molecular”
El mol puede ser considerado como una unidad de cantidad o una unidad de masa,
dependiendo de sus aplicaciones. En ingeniería usualmente cuando se dice que se tiene un
mol de una cierta sustancia se refiere a una cierta masa de ella, por lo que es mejor
mirarla como una unidad de masa. Visto así, sin embargo, debe quedar claro que esta
unidad de masa llamado mol difiere de las tradicionales unidades de masa como el gramo
o la libra.
La cantidad de materia contenida en un mol de una sustancia depende de la sustancia a la

que se le aplica dicha unidad de masa. Por lo tanto la masa de un mol de moléculas de
agua será distinta a la de un mol de hidrógeno. Esto porque un mol corresponde a la
cantidad de materia de 6.023*1023 unidades elementales y la masa de las unidades
elementales de agua e hidrógeno (moléculas, por ejemplo) son diferentes. La masa
molecular (M) es la masa de un mol de una sustancia por lo que la relación entre mol (n) y
masa (m) en unidades convencionales es:
n=m/M (1.13)

Por lo tanto para convertir de unidades convencionales de masa (m en gr, kg, lb) a
unidades de mol (n en mol-gr, mol-kg, mol-lb) se divide por la masa molecular (n=m/M).
Para convertir de unidades de mol (n en mol-gr, mol-kg, mol-lb) a unidades convencionales

de masa (m en gr, kg, lb) se multiplica por la masa molecular (m=n*M).
Se define "masa atómica" de una sustancia como las masa de 6.023·1023 átomos de dicha
sustancia. Se define "masa molecular" (M), como la masa de 6.023·1023 "paquetes de
moléculas" de la sustancia.
Si el "paquete" está formado por una molécula de sustancia, M quedará expresado en

"gramos" y la cantidad será un "mol" o "mol-gr", o “gr-mol”. Si el "paquete" está formado
por mil moléculas de sustancia, M quedará expresado en "Kg" y la cantidad será un "mol-
kg" o “kg-mol”. Cuando en un texto se usa solo la palabra “mol”, se refiere a mol-gr.
La masa molecular M se determina sumando las masas atómicas que aparecen en la Tabla
del Sistema Periódico de Elementos. Por ejemplo, para el agua (H2O):2·1.008+1·15.999=18.
Así, la masa molecular del agua es 18. Esto significa que un mol-gr de agua contiene 18 gr.
de agua, un mol-lb de agua contiene 18 lb de agua, y un mol kg. de agua contiene 18 kg.
de agua. Así, la masa molecular del agua es 18 (gr/grmol) = 18 (lb/lbmol) = 18 (kg/kgmol).
El concepto de gas ideal
El “gas ideal” es un modelo matemático que relaciona las variables presión (P), temperatura
(T), volumen (V) y número de moles (n) de una sustancia imaginaria: PV=nRT. Para
obtener esta ecuación se consideró una cantidad de “fluido” en un recinto de volumen V y
se introdujeron dos simplificaciones principales:
i) El volumen que ocupan las moléculas es despreciable

comparado con el volumen del recinto; y
ii) Las moléculas no interactúan entre ellas y por lo tanto
el movimiento de una molécula no se ve afectado por la
presencia de otra molécula. Con esto y otros conceptos de
la "teoría cinética de los gases" se dedujo la relación:
PV = nRT (1.14)
o bien en función de , el volumen molar, =V/n, queda:
P=RT (1.15)
Como n= m/M se tiene también PV=(m/M)RT o bien m/V = (PM)/(RT)
El termino (m/V) es conocido como densidad y usualmente designado con la letra griega
"". Entonces, la densidad de un gas que sigue el modelo de gas ideal es:
=PM/RT (1.16)
Si se agrupan las variables en la forma P/RT, este grupo tiene el valor 1.0 para
situaciones en que se puede aplicar el modelo de gas ideal, pero puede ser distinto para
otras situaciones.

Se define entonces el “factor de compresibilidad” como el producto de la presión (P) por el

volumen molar (), divido por el producto temperatura absoluta (T) por la constante
universal dela gas ideal (R):
Z=P/RT (1.17)
Para sustancias que siguen el modelo de gas ideal Z≡1 y para otras sustancias, Z puede
ser mayor o menor a 1.0. Note que Z no es una definición solo aplicable a gases, es
simplemente el producto de la presión por el volumen molar de un sistema divido por el
producto de R por la temperatura absoluta.
En todas estas ecuaciones, R es una constante conocida como “constante universal del gas
ideal”. El valor de R en distintas unidades está dado en la Tabla 1.2 del capítulo 1. Los
más usados son:
R = 82.06 (atmcm3)/(molK) y R = 0.08206 (atmL)/(mol K) para cálculos de volumen y

densidad; y
R = 1.9872 cal/(molK) en algunos problemas que involucran cálculos de energía o

temperatura.
La importancia del modelo de gas ideal radica en el hecho que hay sustancias reales para
las que la relación entre la temperatura, la presión y el volumen, sigue aproximadamente el
modelo de gas ideal. Estos son los gases reales a baja densidad. De manera más práctica
esto significa gases reales a baja presión y temperaturas no muy bajas.
Como regla general, la densidad debe ser menor a 0.02 gr/cm3 (o presiones menores a 10
atm). Sin embargo, estos límites dependerán del tipo de gas y de la temperatura. Por
ejemplo, el aire ambiental sigue el modelo de gas ideal con bastante exactitud, hasta
presiones del orden de 10 atm., a temperatura ambiente.
Ley de Dalton y Ley de Amagat
En una mezcla de gases a baja presión, cada gas en la mezcla aporta una fracción de la
presión total, fracción conocida como presión parcial del gas “i” (Pi). Para una mezcla de
gases a baja presión se cumple la Ley de Dalton (John Dalton, químico y físico británico,
1766-1844), conocida también como Ley de las Presiones Parciales:
P i = xi P (1.18)
siendo xi la fracción molar del gas “i”.
La fracción molar se define como el número de moles de una sustancia “i” en una mezcla
dividido por el número total de moles en la mezcla:
xi =ni/ntotales
En una mezcla de gases se cumple entonces que
PiV=niRT (1.19)

Entonces la presión parcial de cada componente es la presión que ocuparía el gas si

estuviera solo (sin ningún otro gas) a la temperatura y volumen del sistema.
La presión total del sistema es la suma de las presiones parciales (Pi):
P=Pi (1.20)
Una ley similar a la ley de Dalton es la Ley de Amagat (Émile Hilaire Amagat, físico francés,
1841-1915), conocida también como Ley de los Volúmenes Parciales.
En una mezcla de gases a baja presión, cada gas en la mezcla aporta una fracción al
volumen total, fracción conocida como volumen parcial del gas “i” (Vi).
V i = xi V (1.21)
El volumen total es la suma de los volúmenes parciales (Vi):
V=Vi (1.22)
En una mezcla de gases se cumple entonces que
PVi=niRT (1.23)
Por lo tanto, el volumen parcial de cada componente (Vi) es el volumen que ocuparía el gas
si estuviera solo (sin ningún otro gas) a T y P del sistema.
Ejemplo 1.2
Haga la mejor estimación de la densidad en (lb/pie3 ) y en (gr/cm3) del aire que le rodea
mientras lee este problema (P=1 atm). Suponga que la temperatura es 20 ºC
Solución
El aire ambiental se puede considerar que sigue el modelo de gas ideal y entonces de la
ecuación que define el gas ideal se calcula el volumen molar: =RT/P
Con T=293K P= 1 atm. y R=0.08206 (atmL)/(molK) se tiene:
 atm  L 
0.08206    293 K
 mol  K 
  24.04 (L / mol)
1 atm
Convirtiendo unidades, los 24.04 (L/mol) quedan:
 L   cm3 
24.04    1000  
 mol   L 
  829 (cm3/gr)
 gr 
29  
 mol 

 L   gr 
24.04    454  
 mol   lb   13.29 (pie3/lb)

 gr   L 
29    28.3  3
 mol   pie 
La densidad es el inverso del volumen especifico (ecn. 1.3):  = m/V = 1/v, por lo que:
=1/829 (gr/cm3) y =1/13.29 (lb/pie3).
Respuesta: la densidad del aire a 1 atm. y 20ºC es =0.0012 (gr/cm3) o =0.075 (lb/pie3)
Ejemplo 1.3
Un salón cerrado de 8 m de largo, 5 m de ancho y 3 m de alto contiene aire a 1 atm. y

20ºC. Determine los m3 de O2 en el salón (aire con 21% molar de O2 y 79% molar de N2).
Solución
La ley de Amagat aplica en este caso, ya que da el volumen parcial del gas: Vi = xi V
La fracción molar xi de cada gas es dada y el volumen se calcula simplemente como:
V=583=120 m3
VO2= 0.21120=25.2 m3
Respuesta: El volumen de O2 en el salón de 120 m3 totales es de 25.2 m3
Autoevaluación: Marque verdadero o falso (V o F) frente a cada sentencia y comente su

respuesta (en especial si es Falsa).
Nº V/F Sentencia
1 El Gas Ideal sólo existe a baja presión
2 El Gas Ideal no es un gas
3 Un mol-lb de agua es más cantidad que un mol-kg de agua
4 La masa molecular de un líquido es siempre mayor que el de un gas
5 La fracción molar es una unidad de masa
6 La Ley de Dalton se usa para determinar la presión relativa
7 El aire atmosférico es un gas ideal
8 Se puede considerar cobre a 20ºc y 1 atm, como gas ideal
9 El agua no puede suponerse nunca que se comporta como gas ideal
10 [lbf/pulg2]*pie3 es una unidad de energía
11 A un sistema cerrado no entra ni sale trabajo
12 Cualquier cuerpo (o sustancia) que recibe energía en forma de calor, se expande
13 El grupo Z=PV*/RT llamado “factor de compresibilidad” es aplicable a sólidos
14 El llenado de una taza con agua de la red, antes que se llene, es transiente respecto a la masa
15 En el proceso de revolver el café en una taza con una cuchara no entra ni sale energía
16 En un proceso de compresión en un sistema cerrado la presión siempre aumenta
17 La constante del gas ideal depende de la masa molecular del gas

Tarea 1.3
P1) a) ¿Cuántos moles son 255 gr de agua?; b) ¿Cuántos kg son 17.5 kg-mol de agua?;
c) ¿Cuántos kg son 5 mol-lb de agua?
P2) La concentración en masa de ácido nítrico (HNO3) en una solución acuosa es 30% de
ácido y 70% de agua. Determine la concentración de ácido en fracción molar.
P3) La fracción molar de etanol en una mezcla de etanol y agua es 0.12. ¿Cuántos gramos
de etanol hay en un kilo de mezcla?
P4) Para el metano (CH4) se dispone de los datos PTV de la Tabla de abajo. Encuentre el
valor medio para la constante universal del gas ideal R
P (atm) 1 2 3 5 7 10
T (K) 280 290 300 280 290 300
V (L/mol) 22.9 11.9 8.2 4.5 3.4 2.4
P5) Muestre que para una mezcla de gases a baja presión la concentración expresada en
fracción molar (moles de un componente/moles totales de la mezcla) es idéntica a la
fracción volumétrica (litros de un componente/litros totales de la mezcla)
Entropía
Los conceptos de la Segunda Ley, que se verán más adelante en el capítulo 5, están
relacionados con una propiedad termodinámica denominada entropía, mencionada ya en el
año 1865 por Clausius (Rudolf Emanuel Clausius, físico alemán, 1822-1888). La entropía
ha sido manoseada por unos, abusada por muchos y mal entendida por otros tantos. Por
ejemplo, se dice: i) representa a la fracción de energía en un sistema que no está disponible
para poder realizar trabajo; ii) representa el grado de orden y desorden dentro de un
sistema; iii) corresponde a flujo de energía, siendo la entropía una energía negativa que
entorpece la ejecución del trabajo; iv) la entropía del universo va en aumento.
La Real Academia Española da algunas acepciones de “entropía” y se lee: (Del gr. ἐντροπία,
vuelta, usado en varios sentidos figurados).
1. f. Fís. Magnitud termodinámica que mide la parte no utilizable de la energía contenida en un
sistema.
2. f. Fís. Medida del desorden de un sistema. Una masa de una sustancia con sus moléculas
regularmente ordenadas, formando un cristal, tiene entropía mucho menor que la misma
sustancia en forma de gas con sus moléculas libres y en pleno desorden.
3. f. Inform. Medida de la incertidumbre existente ante un conjunto de mensajes, de los cuales se
va a recibir uno solo.
En el contexto de la ingeniería y las ciencias la entropía debe basarse en su definición más

fundamental y luego interpretarla para las aplicaciones que sean necesarias:
“La entropía es una propiedad termodinámica y es una función de estado”
Esto significa que la variación de entropía cuando un sistema va de un estado 1 a un
estado 2, no depende de la forma en que se realizó el proceso para ir de 1 a 2. La entropía
es un concepto cuantitativo y no puramente cualitativo, y está claramente definido vía una
ecuación; esto es matemáticas aplicadas a la física.

Las primeras observaciones sobre algo que después se

denominó entropía fueron planteadas por Clausius en
1865 y publicadas en 1867 (On Different Forms of the
Fundamental Equations of the Mechanical Theory of Heat,
1865; The Mechanical Theory of Heat, 1867), sin tener aún
muy claro los conceptos de energía y de calor.
s=q/T (1.24)
Si un sistema cerrado interactúa con su ambiente

solamente intercambiando energía en forma de calor y el
proceso se hace de manera reversible, entonces el término
dQ/T es una función de estado. Y esto es lo que define en
términos matemáticos a la entropía.
ds = q/T para un proceso reversible (1.25)
Tarea 1.4
P1) Busque en la Internet otras explicaciones del concepto de entropía aplicado a otras
áreas del conocimiento (economía, ciencias sociales, teología; filosofía, política). Busque
relaciones entre los distintos conceptos.
P2) Busque en la Internet discusiones y visiones sobre qué pasa con el valor de la entropía
en el cero absoluto.
Conceptos clave
1 Energía Es la manifestación "última" de las interacciones entre moléculas,

electrones y otros elementos subatómicos; de sus transformaciones,
cambios y degradación y también de su interacción con el entorno.
2 Calor y Trabajo: Formas de energía que sólo existen cuando la energía se transfiere. Los
cuerpos o un cuerpo con su ambiente transfieren energía en forma de
calor o en forma de trabajo.
3 Funciones de estado Propiedades cuyo cambio (aumento o disminución) no depende de la
forma en que se hace el cambio sino que depende solo de los estados
inicial y final (no dependen del camino recorrido).
4 Fluido Se dice de las sustancias en estado líquido o gaseoso, o sea que fluyen, se
desplazan, se arrastran (Del lat. fluĭdus, fluere=deslizar e idus=percibir
con los sentidos).
5 Suposiciones Simplificaciones que se introducen en la solución de problemas que no
razonables alteran en forma apreciable los resultados y menos sus consecuencias.
6 Volumen específico v = Volumen específico es el volumen de un sistema por unidad de masa (gr,
V/m lb, kg)
7 Volumen molar  = V/n Volumen molar es el volumen de un sistema por mol de sustancia (mol-gr,
mol-lb, mol-kg
8 Densidad  = m/V = 1/v Densidad es la masa de una sustancia por unidad de volumen (gr/cm³,
lb/ft³)
9 Prel = Pabs - Patm Presión en un sistema medido con respecto a la presión atmosférica, se le
conoce también como presión manométrica;Patm1 atm (nivel del mar)
10 Vacío = Patm - Pabs Es una medida de presión para presiones inferiores a la presión
atmosférica, se mide en forma positiva desde Patm hacia "abajo"
11 Temperatura La temperatura se puede considerar como una manifestación del estado
energético de las moléculas de una sustancia, y que se percibe como
"sensación de frío o de calor"

12 Temperatura absoluta La temperatura más baja posible de alcanzar con los conocimientos
actuales. A la temperatura de cero absoluto (kelvin o rankine) cesará el
movimiento de las moléculas.
13 Ley Cero de la "Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo,
Termodinámica entonces esos tres cuerpos tienen igualdad de temperatura". Ley
fundamental para el desarrollo de los termómetros.
14 Equilibrio Situación que logra un sistema si no experimenta cambios en sus
termodinámico variables intensivas cuando está sometido a ciertas condiciones que le
imponen sus alrededores (está en equilibrio térmico y mecánico)
15 Trabajo PV Forma de energía que se transfiere (o transmite) por la acción de una
fuerza. Si la fuerza actúa en todas las direcciones (como cuando un
cuerpo se expande) se llama trabajo PV
16 Proceso cerrado y Cerrado: si no hay transferencia de materia entre el sistema
proceso abierto termodinámico y los alrededores el sistema; Abierto: si hay transferencia
de materia desde o hacia el sistema (o en ambos sentidos)
17 Proceso adiabático y no- Si no hay transferencia de energía en forma de calor entre el sistema
adiabático termodinámico y el exterior se dice que el sistema es adiabático. Si la hay
se tiene sistema no adiabático
18 Proceso aislado Si no hay transferencia de materia ni de energía entre el sistema
termodinámico y el exterior se dice que el sistema es aislado
19 Sistema en estado Si una propiedad o variable no varía con el tiempo, durante un proceso,
estacionario se dice que el sistema está en estado estacionario con respecto a esa
propiedad
20 Proceso isobárico Proceso en el que la presión es constante durante todo el proceso
21 Proceso isotérmico Proceso en el que la temperatura es constante durante todo el proceso
22 Proceso isocórico Proceso en el que el volumen es constante durante todo el proceso
(se llama también isovolumétrico)
23 Compresión de gases y Disminución del volumen de un sistema. En ingeniería esta disminución
líquidos se hace comúnmente por aumento de presión
24 Procesos reversibles Un proceso causado por interacción con el ambiente en el que un sistema
va de un estado 1 (P1,T1) a un estado 2 (P2,T2) si una vez realizado, se
puede regresar exactamente al estado inicial (P1,T1) si la interacción es
ejercida en sentido inverso.
25 Proceso cuasi estático Proceso que se hace por etapas y en forma muy lenta, dando tiempo para
que el sistema llegue al equilibrio en cada etapa
26 Unidades (de medida) Es una cantidad definida de una magnitud dada y es determinada por
una ley o por un estándar establecido para ello (gr, min, litro). Un
conjunto de unidades arbitrariamente definidas para determinadas
aplicaciones constituye un Sistemas de Unidades (sistema SI, métrico)
27 Factores de conversión Son números por los que hay que, multiplicar o dividir una unidad para
convertirla en otra. (min/hr)=60 es un factor de conversión para ir de
(min) a (hr) o de (hr) a (min)
28 Mol Es una unidad de masa y corresponde a la masa de 6.023*1023 unidades
elementales. La masa de un mol es la “masa molecular”
29 Masa molecular Es la suma de las "masas atómicas" de todos los átomos en una molécula
de una sustancia. Las unidades del masa molecular son (gr/mol-gr),
(lb/mol-lb), (Kg/mol-Kg), etc.
30 Gas ideal Es un modelo matemático que relaciona las variables presión,
temperatura, volumen y número de moles, todas las variables se
relacionan según la ecuación PV=nRT o bien P=RT
31 Constante R Es la llamada constante universal del gas ideal y corresponde a la
constante de proporcionalidad en la relación entre P y T del gas ideal
32 Factor de Es una propiedad derivada y corresponde al término Z= P/RT
Compresibilidad Z
33 Entropía La entropía es una propiedad termodinámica y es una función de estado:
ds = q/T ; para un proceso reversible

Píldoras docentes
Una píldora docente o píldora de aprendizaje es un objeto reutilizable de aprendizaje. Esto

es una entidad digitalizada, que puede ser utilizada, reutilizada y referenciada en la Web y
sirve como apoyo al aprendizaje. El formato común de una píldora consiste en una imagen
tomada del PC (presentación de PowerPoint, pizarra electrónica u otros) y la imagen de
vídeo del profesor o ponente en el mismo video. El contenido de una píldora viene en un
trozo de video de máximo 15 minutos (usualmente menos de 10) y son objetos autónomos.
El producto final es una imagen en movimiento Área del

con una alta resolución que se compone del profesor
profesor, su voz y el programa utilizado conte- Área de la pantalla del PC
niendo el material que se presenta y explica,
incluidos los movimientos del puntero del ratón o
de un puntero laser.
Hace un tiempo, y con apoyo de la Agencia Española de Cooperación Internacional para el

Desarrollo (AECID) dentro del Programa de Cooperación Interuniversitaria e Investigación
Científica entre España e Ibero América, proyecto B/021969/08, el autor y colegas de la
universidad de Vigo en España desarrollaron un proyecto sobre uso de Tecnologías de la
Información y Comunicación (TICs) dentro del que se incluía la elaboración de píldoras
docentes. En el área de la Termodinámica el autor elaboró 18 píldoras docentes que
incluyen la mayoría de los conceptos de este curso. Estas píldoras representan un real
apoyo al aprendizaje, para reforzar conceptos o revisarlos cuando se necesiten. Las
píldoras se encuentran en la Web y pueden ser libremente accesadas en la página de
UVigoTV: http://tv.uvigo.es/es/serial/526.html
Tabla 1.3: Píldoras docentes en UVigoTV
Nº Tema (min:seg)
1 Magnitudes y unidades 8:50
2 El concepto de gas ideal 7:35
3 El mol y definiciones afines 6:44
4 El concepto de energía 9:12
5 Sistema termodinámico 9:42
6 Balance de materia 6:30
7 Tablas y diagramas 10:52
8 Ecuaciones de estado 10:54
9 Primera ley de la termodinámica 10:39
10 Aplicaciones de la primera ley 7:15
11 La entropía 7:27
12 Segunda ley de la termodinámica 14:20
13 Ciclo de Carnot 6:17
14 Sicrometría 9:35
15 Temperatura de bulbo húmedo 5:24
16 Calor de combustión 7:49
17 Reacciones de combustión 9:22
18 Temperatura teórica de llama 6:23

Ejercicios con alternativas 5.- Un recipiente rígido contiene 1 m3 de aire a

la presión de 2 atm. (aprox. el doble de la
1.- Sobre conceptos relacionados con "mol", se presión atmosférica). Si se deja escapar el aire
puede decir (solo una es correcta): a través de un orificio que se hace en la base del
recipiente, se puede decir que después de un
A un mol-lb de agua D todas las tiempo largo...
es más cantidad que anteriores son
un mol-kg verdaderas A a) sale todo el aire D no sale aire
B la fracción molar es E Las tres primeras B b) sale aprox. la E No se puede saber
una unidad de (A,B,C) son falsas mitad (30 gr)
concentración C c) salen 15 gramos F f) ninguna
C la masa molecular del F ninguna
agua (liq) es mayor 6.- Un recipiente rígido contiene 60 Kg. de agua
que el del aire (gas) a 20 °C y 4.0 atm. Si se deja escapar el agua
por un orificio en el fondo del recipiente, la
cantidad de agua que puede salir es aprox.:
2.- Sobre el concepto de sistema, se puede decir
(marque solo la verdadera):
A toda el agua (60 Kg) D la cuarta parte (15
Kg
A en un sistema D un sistema no
B la mitad (30 Kg) E No se puede saber
cerrado no puede puede ser cerrado
C No sale agua F ninguna
entrar ni salir en estado
materia estacionario
7.- En el informe del tiempo nos dicen que la
B un sistema en que E en un sistema
presión ambiental en algún lugar de la tierra es
solo entra materia cerrado no puede
610 milibares. Lo más probable es que esto
se puede considerar entrar ni salir calor
ocurra porque se trata de...
cerrado
C Un sistema abierto F Un proceso en un A un lugar en las D un lugar frio en el
no puede ser sistema cerrado es montañas centro de la ciudad
estacionario siempre transiente B un lugar en las E Lo indicado no
profundidades del puede ocurrir
3.- De las siguientes sentencias, marque la mar
correcta C un día caluroso en F ninguna
A el trabajo y el calor D La densidad de un el centro de la
de una sustancia gas que sigue el ciudad
dependen de la modelo Pν=RT no
sustancia depende de la 8.- De las siguientes sentencias, marque la
presión correcta
B un gas ideal sólo E el calor transferido A un sistema en que D un sistema cerrado y
existe a baja en un proceso solo entra materia adiabático estará
presión depende solo de la se puede considerar siempre en estado
temperatura cerrado estacionario
C la entropía para un F ninguna B en un sistema no E un sistema no puede
gas a baja presión adiabático no entra ser cerrado en
es cero ni sale energía estado estacionario
C el trabajo de F ninguna
4.- Sobre conceptos de calor se puede decir, empujar es negativo
desde el punto de vista termodinámico....
9.- La abuela usa la olla a presión para calentar
A cuando un cuerpo D El calor es una agua pero no sabe exactamente porqué. Desde el
recibe calor se función de estado punto de vista físico y termodinámico es porque
expande
B cuando un cuerpo E cuando un cuerpo A el agua se calienta D la comida queda
entrega calor se se comprime más (a mayor más sabrosa
contrae aumenta la presión temperatura)
C la (A) y la (B) son F Todas las B el agua se calienta E No tiene explicación
verdaderas anteriores son más rápido
falsas C entra más calor F ninguna

CAPÍTULO 2
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La Primera Ley de la Termodinámica es la expresión más general del llamado Principio de

Conservación de la Energía: "La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma". Esta
Ley se deriva de observaciones experimentales y hasta la fecha no se ha encontrado algún
proceso que viole este enunciado. Al menos en las condiciones usuales de trabajo en la
vida terrestre y en el mundo conocido hasta hoy.
Primera Ley de la termodinámica para procesos cerrados
Cuando un sistema transfiere energía con sus alrededores algo cambia al interior del
sistema; cambia su cantidad de energía. De los muchos tipos de energía que puede haber
al interior de un sistema hay una forma de energía que es intrínseca al sistema. Las
moléculas de materia que forman el sistema, por el solo hecho de existir, tienen masa y
tienen la capacidad de interactuar con otras moléculas (se atraen, se repelen, se trasladan,
rotan, vibran). Todas estas interacciones generan una cantidad de energía propia de cada
sistema y conocida como “energía interna” y que se designa como “U”.
 Expresión General de la Primera Ley
El sistema puede estar moviéndose y tener adicionalmente energía cinética y puede estar a
distintas alturas sobre un nivel de referencia desde la tierra y tener energía potencial
gravitacional. Así la energía de un sistema en un instante determinado será la suma de las
diversas formas de energía (interna U, cinética Ec, potencial Ep y otras):
E = U + Ec + Ep + (otras formas de energía) (2.1)
Si el sistema intercambia energía con el ambiente, E cambiará, y se designa al cambio

como “E”:
E = U + Ec + Ep +  (otras formas de energía) (2.2)
Si el intercambio de energía ocurre como en todos los procesos de ingeniería de interés en

este curso, mediante calor y/o trabajo, la Primera Ley para sistemas cerrados queda:
E = Q - W (2.3)
o en forma diferencial
dE = Q - W (2.4)
El signo que precede al trabajo sigue una convención de signos

arbitraria pero conveniente.
Si a un sistema entra energía en forma de calor Q es positivo y si
sale del sistema Q es negativo.
Si a un sistema entra energía en forma de trabajo W es negativo y
si sale del sistema W es positivo.
29
 Primera Ley para sistemas en reposo
Cuando un sistema está en reposo y no intercambia materia con su ambiente (conocido

como sistema cerrado) y está a una distancia fija del centro de la tierra, la energía del
sistema que puede cambiar es solamente la energía interna U.
Así, la primera ley en la forma que aparece en muchos textos de termodinámica es:
U = Q - W (2.5)
o en forma diferencial
(2.6)
dU= Q - W
o por unidad de masa:
(2.7)
du = q - w
 Primera Ley para procesos reversibles
Para procesos reversibles, se vio en el capítulo 1 (cap. 1.25):
ds= (q/T)rev
y si el sistema intercambia solo trabajo PV (producido por intercambio de calor con el

ambiente que hace que el sistema se expanda o se contraiga), se tiene que la expresión de
la primera ley para sistemas cerrados, du = q - w, se transforma en:
du = Tds – Pdv (2.8)
Se debe notar que la expresión de la primera ley para sistemas cerrados aplicada a una
situación específica, proceso reversible, con solo trabajo PV, se ha transformado en una
expresión general que solo incluye funciones de estado (u, s, T, P, v). Por lo tanto la
expresión (2.8) es una relación termodinámica general que se ocupará más adelante en
procesos de compresión.
 Diferenciales de calor y trabajo
En algunos textos, las diferenciales de calor y trabajo (como en la ecuación anterior) se

designan con la letra griega , para indicar que se trata de una diferencial inexacta,
mientras que la diferencial de E o de U se designa por dE y por dU, para indicar una
diferencial exacta. Recordando que si df es una diferencial exacta de la variable “f”,
entonces el valor de la integral de df entre dos límites definidos dependerá solamente del
valor de esos límites.
Además, en Termodinámica el símbolo  hace referencia al hecho de que las energías en

tránsito existen desde el momento que se inicia la transferencia (desde Q=W=0) y actúan a
lo largo de la trayectoria del proceso siendo dependientes de la misma. Por eso, cuando se
integra Q o W resulta Q y W respectivamente (y no ΔQ ni ΔW).
30
 Funciones de estado
La energía interna “u” posee una característica que no la tienen el calor ni el trabajo. Los
cambios de “u” cuando un sistema va de un estado 1 a un estado 2 mediante un proceso
cualquiera (esto es u=u2-u1) no dependen de la forma en que se efectúa el proceso, sino
que solo de la situación final e inicial. Por ejemplo, si caliento 1 L. de agua de (T1,P1) a
(T2,P2) u tendrá un valor determinado, independiente de cómo el agua cambió de (T1,P1) a
(T2,P2).
Las propiedades de un sistema cuyo cambio depende solamente de los estados inicial y
final (independiente de cómo se haya hecho el proceso) se conocen como funciones de
estado. La energía interna, la temperatura, la presión y el volumen (además de otras
propiedades que se verán más adelante), son funciones de estado.
Entalpía y capacidad calorífica
La energía interna es intrínseca al sistema (la sustancia definida como sistema), y la tiene
por el solo hecho de existir. Pero el sistema, aunque esté en reposo, debe empujar a los
alrededores para ubicarse el mismo en ese lugar y debe ejercer un trabajo que proba-
blemente en cursos de física nos enseñaron que era “trabajo PV”: dW=PdV. Este trabajo PV
está presente en todos los sistemas cuando experimentan procesos, y como siempre irá
junto con la energía interna, alguien los juntó y definió una nueva forma de energía que
denominó “entalpía” designada por H (total del sistema) o h (por unidad de masa).
H = U + PV (2.9)
y por unidad de masa (como se calculan siempre en termodinámica)
h = u + Pv (2.10)
Más adelante se verá que tanto la energía interna como al entalpía de sustancias puras en
un sola fase quedan completamente determinadas (adquieren un valor numérico) si se
conocen dos variables independientes; por ejemplo (T,v), (P,v) o (T,P). Como la temperatura
y la presión son las variables más comúnmente medibles en ingeniería, se hace que u y h
dependan de P y de T. Esto es:
u=u(P,T) (2.11)
h=h(P,T) (2.12)
Como la definición de entalpía involucra la energía interna, la presión y el volumen (h = u +

Pv), propiedades que son todas funciones de estado, la entalpía es también una función de
estado; en un proceso cualquiera el cambio de entalpía del sistema cuando cambia de un
estado (P1,T1) a un estado (P2,T2) depende solamente de los estados inicial y final.
La entalpía está directamente relacionada con una propiedad físico-química conocida como
capacidad calorífica (la capacidad que tiene una sustancia para almacenar energía) y que
se expresa en unidades de (energía)/(masatemperatura), por ejemplo (cal/gr K):
c = ( q/ T) (2.13)
31
Como q no es una función de estado se debe indicar el “camino” por el cual ocurre el
proceso, para que la capacidad calorífica tenga un valor único y represente claramente una
propiedad. En ciencias e ingeniería existen dos procesos comunes y que pueden ser
realizados en el laboratorio para determinar la capacidad calorífica: a presión constante (cp)
y a volumen constante (cv). Estas propiedades están relacionadas con la entalpia y con la
energía interna:
cp = ( h/ T)P (2.14)
cv = ( u/ T)V (2.15)
 Cambio de entalpía
La entalpía depende del estado del sistema (sólido, líquido o gas) y de las variables que la
definen (temperatura y presión por ejemplo). La variación de la entalpía con la presión es
un tema que queda fuera del alcance de este curso y se necesitaría ecuaciones
diferenciales, definiciones de derivadas parciales y las llamadas relaciones de Maxwell. Por
ello, esta variación ( h/ P)T se toma aquí como una definición útil:
 h    v  
 P  =  v - T  T   (2.16)
T  P
Y si recordando de nuestros cursos de cálculo que dz=(∂z/∂x)ydx + (∂z/∂y)xdy, se tiene:
 h   h 
dh =   dP +   dT (2.17)
 P  T  T P
y reemplazando (la 2.14 y la 2.16 en la 2.17), se obtiene:
  ∂v  
dh =  v - T    dP + cP dT (2.18)
  ∂T P 
Esta expresión es válida para determinar el cambio de entalpía de una unidad de materia
en un proceso sin cambio de fases (en cal/gr o kJ/kg, por ejemplo). Aplicaciones a casos
con cambio de fase se verán más adelante.
El primer término en la expresión (2.18) es nulo a presión constante (dP es cero), y para los
líquidos y sólidos es usualmente pequeño, a menos que el cambio de presión sea muy
grande (cientos de atmósferas). También el primer término es numéricamente pequeño
para gases a baja presión y es cero para un gas que sigue el modelo de gas ideal.
Ejemplo 2.1
Debo calentar 1 L. (1 Kg.) de agua contenida en un calefactor eléctrico

(de 1500 watt de potencia) desde la temperatura del agua de la red
(T1=10ºC) hasta justo cuando el agua empieza hervir (T2=100ºC para
presión atmosférica de 1 atm). El kw-hr cuesta $100
a) ¿Cuánta energía en forma de calor debo agregar?;

b) ¿ Cuánto cuesta (en pesos, $) hacer hervir el kg de agua?
32
Solución
a) De la Primera Ley para sistemas cerrados
dU = Q - W
dH – PdV - VdP = Q – PdV
PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 ya que P es cte.)
∂Q = dH
Q = mh
y se sabe que
dh=[v-(∂v/∂T)]dP + cPdT;
y como P es constante:
dh= cp dT
Y si cp es constante (igual a ĉP), suposición que se puede hacer por ahora para cálculos
aproximados, se tiene:
h=cPdT= ĉPT= ĉP(T2-T1)
y finalmente: Q = mĉP(T2-T1)
Con T1=10ºC (283K), T2=100ºC (373K) y ĉP =1 (cal/gr. K), resulta:
Q=1000(gr)1(cal/gr K)(373-283)K = 90000 cal = 90 kcal
b) La potencia es 1500 watt y el factor de conversión adecuado aquí para expresar el calor
en energía por unidad de tiempo es: 14.34 (cal/min)/watt (factor de conversión en cap. 1)
Por lo tanto la potencia es también: 1500*14.34=21510 cal/min = 21.5 kcal/min
y como el Q total consumido es 90 kcal, queda:
t=90/21.5=4.19 min=0.07 hr.
Respuesta: Debo agregar 90 kcal al agua y el costo para hacer hervir 1 L. de agua es $ 7.0
Comentario: Como parte de la energía entregada al agua por la resistencia eléctrica se

pierde al ambiente, el costo seguramente es un poco más alto, porque el agua necesitará
más de las 90 kcal calculadas en la parte (a).
33
Ejemplo 2.2
Una taza con café recién preparado (conteniendo mC=200 gr. de café
preparado con agua hirviendo) se le agrega un poco de leche fría (mL
gramos) a 5ºC sacada del refrigerador. Datos: ĉP de café preparado  1
(cal/grK) y ĉP de la leche  0.93 (cal/grK)
¿Cuánta leche debo agregar para que el café con leche quede a 85ºC?
Solución
Se aplica la Primera Ley para sistemas cerrados (masa inicial=masa final=200gr+mL)
dU = Q - W
dH – PdV – VdP = Q – PdV
PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 ya que P es constante)
Por lo tanto: Q = dH
y si se supone que Q=0, queda: H=0
Hacer Q=0 es una suposición razonable si se considera que el tiempo ocupado en el

proceso de agregar la leche y mezclarla es lo suficientemente corto como para suponer que
no se trasfiere energía en forma de calor al ambiente. Además, el “trabajo de mezclar” es
obviamente muy pequeño.
Como hay dos sustancias (leche y agua) es conveniente separar el proceso en dos, aprove-
chando que la entalpía es una función de estado:
H = HC + HL = 0
H = mChC + mLhL = 0
Se despeja mL quedando:
mL = -mC [hC/hL ]
Y si cp es constante (igual a un valor medio ĉP), suposición que se puede hacer por ahora
para cálculos aproximados, se tiene tanto para el café (C) o para la leche (L), ambos sin
cambio de fase:
h=cPdT= ĉPT= ĉP(T2-T1) y para mL queda
ˆcpc  (T2C - T1C ) 

mL = -mc  
 ˆcpL  (T2L - T1L ) 
Reemplazando valores:
34
mC=200 gr; T2C=358K ; T1C=373K; T2L=358; T1L=278K; ĉPC =1 cal/gr K y ĉpL=0.93 cal/gr K):
 1  (358 - 373) 
mL = -200  
 0.93  (358 - 278) 
se obtiene
mL≈40.4 (gr)
Respuesta: debo agregar 40.4 gr de leche para que el café con leche quede a 85ºC
Comentario: como parte de la energía de la taza de café se pierde al ambiente mientras

ocurre el proceso de mezclado con la leche, la leche requerida puede ser un poco menos de
los 40.4 gr. calculados. Y si agrego los 40.4 gr, la temperatura será un poco menos de los
85ºC requeridos en el problema.
Tarea 2.1
En esta tarea use: ĉP del agua líquida=1 cal/gr K; ĉP de la piedra=0.2 cal/gr K; ĉP del
aire=0.24 cal/gr K; ĉP de la arena= 0.1 cal/gr K); ĉP del cobre sólido= 0.1 cal/gr K)
P1) Se calienta una barra de cobre de 1 Kg desde 27 ºC hasta 527ºC. Determine la

cantidad de calor necesaria en Kcal para calentar el la barra de cobre.
P2) Se agrega 1 L. de agua recién hervida (1 atm.; 100ºC) a un termo y se deja cerrado
herméticamente en un ambiente a 20ºC. Suponiendo que el agua en el termo transfiere
calor al ambiente con un flujo de 12 kcal/hr. Haga lo siguiente:
(a) confeccione un gráfico T(K) vs t(hr) desde t=0 hasta t=12 hr., mostrando puntos
característicos, donde la curva cambie en forma notable.
(b) determine el tiempo necesario para que la temperatura baje a 50ºC.
(c) calcule la temperatura cuando han pasado 5 horas desde que se agregó el agua caliente
P3) Un cilindro con pistón contiene aire a 20ºC y 1 atm. El volumen inicial es de 10 L. Si el
gas se comprime hasta que el volumen es 2 L y durante el proceso P=a/V, determine el
trabajo transferido durante el proceso.
P4) Un calefactor eléctrico entrega aproximadamente una potencia en kcal/min de

Q  20  0.1  t(min) al agua a calentar. Si se pone 1 Kg. de agua fría (a 20ºC) determine el
tiempo necesario para que el agua empiece a hervir. La presión ambiental es 1 atm.
P5) Tengo 5 Kg. de agua a 20ºC en un recipiente. Si agrego una piedra de 3 Kg. que está
caliente a 90ºC, ¿cuál será aproximadamente la temperatura del agua después de un
tiempo “prudente”?
P6) Calcule el trabajo requerido para comprimir un mol de aire en un cilindro adiabático
con pistón, desde 1 atm y 300 K hasta que la temperatura llegue a 400 K
35
P7) Tengo un recipiente cerrado con un kilogramo de arena a 10 [°C]. Le conecto una
resistencia eléctrica de 250 [watts] por 3 minutos. ¿Qué temperatura alcanza la arena a 3
minutos, a presión constante?
P8) Determine el trabajo requerido para comprimir un gas (similar en propiedades al aire),
desde 1 atm y 20ºC hasta 16 atm. y 580 K en un cilindro con pistón. Durante el proceso
se transfiere energía en forma de calor al ambiente a razón de 5 cal/gr de aire
P9) Muestre que la capacidad calorífica a presión constante cp y la capacidad calorífica a

volumen constante cv están relacionadas con h y con u por cp = (∂h/∂T)P y cv = (∂u/∂T)V
Más sobre entropía
La definición de entropía dada por la ecn. (1.25) en el capítulo 1 es analizada aquí para
una aplicación simple:
ds = q/T para un proceso reversible
Se parte con un sistema cerrado que contiene un gas que sigue el modelo de gas ideal, y
que intercambia energía en forma de calor con el ambiente. De la Primera Ley se tiene de
du= q-w; y en ausencia de efectos gravitacionales, cinéticos, magnéticos, químicos,
eléctricos y otros, tal que solo cambie la energía interna dentro del sistema y que solo haya
trabajo PV (causado por la expansión o compresión del sistema debido a la transferencia de
calor) queda:
du = q - Pdν
q = du + Pdv = dh -νdP
Si el proceso se hace de manera lenta (cuasi estática) aproximándose a la reversibilidad),

las propiedades PT variarán según el modelo de gas ideal P=RT:
q = dh -vdP = cPdT - νdP
y dividiendo por T queda
q/T = (cv/T)dT - (R/P) dP
Si se toma cv constante (ĉP) y se integra ente dos estados (T1, ν1) y (T2, ν2) queda:
q/T = ĉPLn(T2/T1) - RLn(P2/P1) (2.19)
El término a la derecha está determinado solamente por las condiciones iniciales y finales,
independiente de cómo se llegó de (T1,V1) a (T2,V2). Como ya se mencionó, una propiedad
que no depende del “camino recorrido” (de cómo se llegó del estado 1 al estado 2) se conoce
como función de estado y por lo tanto ∂Q/T para un proceso reversible es una función de
estado y corresponde al cambio de entropía, en la definición de Clausius.
ds= (q/T)rev (2.20)
36
La relación de la entropía con el grado de orden y desorden del sistema,

a pesar de su uso común, proviene de la interpretación de la mecánica
estadística realizada por el físico austriaco Ludwig Boltzmann (1844-
1906). Según estas ideas, “la cantidad de entropía de un sistema es
proporcional al logaritmo del número de microestados posibles, W”.
s = k log  (2.21)
En esta ecuación, “s” es la entropía, k la constante de Boltzmann y  el número de

microestados posibles para el sistema (log en este caso es la función logaritmo neperiano).
Cuando la energía es degradada, dijo Boltzmann, se debe a que los átomos asumen un
estado más desordenado. Y la entropía es un parámetro del desorden; y ésa es la
concepción profunda que se desprende de la nueva interpretación de Boltzmann. Por
extraño que parezca, se creó una medida para el desorden.
 Cambio de entropía
En forma similar a lo mostrado para la entalpía, la variación de entropía con la presión y

la temperatura, en procesos sin cambio de fase, está dada por la siguiente expresión:
  
ds     dP  ( c P /T )dT (2.22)
 T P
Para determinar entonces el cambio de entropía se debe conocer la relación entre la

presión, la temperatura y el volumen para obtener una expresión para la derivada (v/T)P
y ponerla en la ecn. (2.22).
Para el caso de sólidos y líquidos la variación del volumen con la temperatura, a presión
constante, no es muy grande y por lo tanto el primer término en la ecn. (2.22) es pequeño,
a menos que el cambio de presión sea muy grande. Por ejemplo para el agua líquida a
bajas presiones el término (v/T)P es del orden de 10-4 cm3/(gr K).
Para gases a baja presión, donde se puede aplicar el modelo de gas ideal (Pv=RT) se tiene:
(v/T)P = R/P
Y la (2.22) queda:
ds  ( R /P )dP  ( c P /T )dT
Y si cP es constante igual ĉP queda:
T2 P
Δs = s2 - s1 = ˆc p  Ln - R  Ln 2 (2.23)
T1 P1
Esta es una expresión muy útil en aplicaciones de compresión y expansión de gases a baja
presión, como se verá más adelante.
37
Ejemplo 2.3
Se comprime aire en un cilindro con pistón desde 27°C y 1 atm. hasta 10 atm. El proceso
se realiza en forma reversible y adiabática (en forma lenta y sin intercambio de calor con el
ambiente) Determine la temperatura que alcanzará el aire cuando la presión sea 10 atm.
Solución
De la definición de entropía y su relación con procesos reversibles: ds= (q/T)rev, se tiene

que para un proceso reversible y adiabático, ds=0, y por lo tanto el proceso es isoentrópíco.
Como se trata de un gas a baja presión se puede considerar valido el modelo de gas ideal y
vale la ecuación (2.23):
s=ĉPLn(T2/T1) - RLn(P2/P1)=0
Despejando T2 se tiene:
ˆP)
(R/c
P 
T2 = T1  2 
 P1 
Remplazando valores: T1=300K; P1=1 atm; P2=10 atm; R=1.987 cal/molK y para el aire
ĉP 7 cal/molK, queda:
(1.987/7)
 10 
T2 = 300   = 577
1 
Respuesta: La temperatura del aire cuando se llega a 10 atm., en este proceso reversible y
adiabático, es 577 K
Comentario: note que un gas se calienta en forma apreciable en un proceso de compresión.

Como regla muy general cuando un gas se comprime por aumento de presión en
proporción 1 a 10 (P2/P1=10) la temperatura absoluta del gas después de la compresión es
aproximadamente el doble de la temperatura de entrada (antes de la compresión).
Tarea 2.2
P1) Muestre que si se tiene NA partículas (1 mol), siendo NA es el número de Avogadro, y

que en el estado 1 pueden ocupar N1 posiciones y en el estado 2 pueden adoptar N2
posiciones, el número posible de posiciones  de las NA partículas en n ubicaciones para
los estados 1 y 2 son:
N1 ! N2 !
1  2 
 N1  N A !  N 2  N A !
P2) Si para un gas la relación PTV es i) P=RT(v-b) y en otro caso es ii) P=RT/(v2-b).
Encuentre para cada caso una expresión para el cambio de entropía, en función de la
presión (P) y de la temperatura (T).
P3) Se comprime un gas desde P1=1 y T1=300K hasta un estado P2=P. Si el proceso se
puede considerar isoentrópico prepare un gráfico de temperatura del gas después de la
compresión –vs- la presión de salida (hasta P2=100 atm). En el mismo grafico haga tres
líneas: 1) para ĉp= 7 (cal/mol K); 2) para ĉp= 10 (cal/mol K); y 3) para ĉp= 13 (cal/mol K).
38
Fases y cambios de fases
En los llamados procesos en ingeniería presentados al comienzo de este libro hay tres
estados de la materia con los que un ingeniero se puede encontrar en proceso industriales:
sólido, líquido y gaseoso. Y aunque existen más estados de la materia, son estos tres los
más comunes en procesos de manufactura en ingeniería y los que se consideran de interés
en un curso de Termodinámica General.
Las condiciones en las que se existe una u otra fase (o coexisten más de una) se explican
mejor con ayuda del clásico diagrama de fases (P-vs-T) que seguramente se ha visto en
cursos de física y química general.
Fig. 2.1: Diagrama PT generico
 La línea 1 separa las fases sólida (S) y líquida (L) y un punto sobre la línea 1 corresponde
a la temperatura y presión de fusión (S a L) o de solidificación (L a S).
 La línea 2 separa las fases líquida (L) y vapor (V) y un punto sobre la línea 2
corresponde a la temperatura y presión de ebullición (L a V) o de condensación (V a L).
 La línea 3 separa las fases sólida (S) y vapor (V) y un punto sobre la línea 3 corresponde
a la temperatura y presión de sublimación (S a V) o sublimación regresiva (V a S).
Para la mayoría de las sustancias, la línea 1 es ligeramente inclinada hacia la derecha del
diagrama (pendiente grande y positiva). Pero hay sustancias en las que esta línea 1 está
ligeramente inclinada hacia la izquierda (pendiente grande y negativa). En estos casos, un
aumento de presión puede hacer que la sustancia sólida pase a líquida. Agua es un
ejemplo de estas sustancias.
Cada punto PT sobre las líneas que separan las distintas fases representan las condiciones
de cambio de fase y significan que si esas dos fases adyacentes van a coexistir (van a poder
estar juntas) lo harán solo a esa temperatura y presión indicada en la curva; la presión y
temperatura de saturación. Es evidente de la figura que la temperatura de cambio de fase
(Tf o Tb) depende de la presión.
Si se avanza de izquierda a derecha en la figura 2.1 siguiendo la línea segmentada a una

presión P cualquiera, se llega a un punto sobre la línea 1 llamado punto de fusión y la
temperatura correspondiente es la temperatura de fusión Tf. Si se sigue avanzando hacia la
derecha se llega a un punto sobre la línea 2 llamado punto de ebullición y la temperatura
correspondiente es la temperatura de ebullición Te.
39
Si la presión a las que ocurre el cambio de fases es 1 atm. entonces estas propiedades
adquieren el apellido de “normales”: temperatura de ebullición normal, temperatura de
fusión normal, calor de vaporización normal, y calor de fusión normal. La curva de presión
de saturación liquido-vapor parte en el punto triple () y termina en el punto crítico (c) de la
figura 2.1.
En cada punto sobre la línea 1 se tiene líquido y solido saturados y en cada punto sobre la
línea 2 se tiene líquido y vapor saturados.
Otros puntos característicos son el punto triple ( en la figura) donde co-existen las tres
fases y el punto crítico (c en la figura), donde las fases liquidas y gas son una sola
 Punto triple ()
Coordenadas de presión y temperatura a las que co-existen en equilibrio las fases gaseosa,
líquida y sólida. El punto triple es una propiedad característica de cada sustancia.
La Tabla 2.1 presenta algunos valores de las coordenadas del punto triple para algunas
sustancias.
Tabla 2.1: Coordenadas del punto triple para algunas sustancias

Sustancia Amoníaco CO2 CO Mercurio Metano Nitrógeno Oxígeno Agua Zinc
T (K) 195.40 216.55 68.10 234.2 90.68 63.18 54.36 273.16 692.65
P (kPa) 6.076 517 15.37 1.65 × 10−7 11.7 12.6 0.152 0.61 0.065
 Punto crítico (c)
Coordenadas de presión (Pc) y temperatura (Tc) características de un fluido que separa las
zonas donde puede haber cambio de fases de la zona en la que no hay cambio de fase. A
presiones mayores a Pc, no se puede pasar de vapor a líquido por simple enfriamiento, y a
temperaturas mayores a Tc, no se puede pasar de vapor a líquido por simple compresión.
Importante también para aplicaciones simples de la Primera Ley son los llamados calores
latentes, energía necesaria para cambiar de una fase a otra, pero que son identificables en
el diagrama PT mostrado:
El calor latente de fusión (Δhfus)

El calor latente de vaporización (Δhvap)
El calor latente de sublimación (Δhsub)
 Calor de fusión (Δhfus)
El calor de fusión es la energía que hay que agregar para que un sólido pase a líquido a T
y P constantes (cambio de fase sólido-líquido).
Para el proceso inverso, cambio de fase líquido-sólido, la energía necesaria para producir el
cambio a P y T constantes es el calor de solidificación y es numéricamente igual al calor de
fusión, con signo opuesto.
40
De acuerdo a la convención de signos Δhfus es positivo y Δhsol es negativo. Por ejemplo, para
el agua a 1.0 atm.:
Δhfus  80 cal/gr
Δhsol  - 80 cal/gr
 Calor de vaporización (Δhvap)
El calor de vaporización es la energía que hay que agregar para que un líquido pase a
vapor a T y P constantes (cambio de fase líquido-vapor).
Para el proceso inverso, cambio de fase vapor-líquido, la energía necesaria para producir el
cambio a P y T constantes es el calor de condensación (Δhcon) y es numéricamente igual al
calor de vaporización, con signo opuesto.
De acuerdo a la convención de signos Δhvap es positivo y Δhcon es negativo. Por ejemplo,

para el agua a 1.0 atm.:
Δhvap  540 cal/gr

Δhcon  -540 cal/gr.
 Calor de sublimación (Δhsub)
El calor de sublimación es la energía que hay que agregar para que un sólido pase a vapor
a T y P constantes (cambio de fase sólido-vapor sin pasar por el estado líquido).
El proceso inverso, paso de gas a sólido, se denomina deposición o sublimación regresiva.

Un ejemplo de una sustancia que sublima a presión y temperatura ambiente es el hielo
seco (CO2 sólido). El hielo seco tiene una temperatura de sublimación de -78.5 °C a 1 atm.
Para el proceso inverso, cambio de fase vapor-sólida, la energía necesaria para producir el
cambio a P y T constantes es el calor de deposición (Δhdepn) y es numéricamente igual al
calor de sublimación, con signo opuesto.
De acuerdo a la convención de signos Δhsub es positivo y Δhdep es negativo. Por ejemplo,

para el CO2 (hielo seco) a 1.0 atm.
Δhsub  137 cal/gr

Δhdepn  -137 cal/gr
La Tabla 2.2 da los valores de algunas propiedades para algunos fluidos selectos. La Tabla
incluye:
M masa molecular;
Tf temperatura de fusión normal;
Δhºfus calor de fusión a Tf,
Tb temperatura de ebullición normal;
Δhovap calor de vaporización a Tb;
Propiedades críticas Tc, Pc, c y Zc. (Zc = Pcc /RTc.)
41
Tabla 2.2: Propiedades para algunas sustancias selectas (s=sublima; d: descompone)
Δhofus Δhovap Tc Pc c
Componente Formula M Tf K Tb K Zc
cal/mol cal/mol K atm cm3/mol
Agua H2O 18.0 273 1434 373 9716 647 218.3 56.8 0.234
Aire 21% O2+79%N2 29.0 ---- ---- ---- ---- 132.5 37.2 93.5 0.320
Nitrógeno N2 28.0 63 172 77 1334 126 33.5 90 0.291
Oxígeno O2 32.0 54 105 90 1630 154 49.7 74 0.290
Hidrógeno H2 2.0 14 0.12 20 0.90 33.3 12.8 65 0.304
Metano CH4 16.0 91 225 112 1955 191 45.8 99 0.290
Propano C3H8 44.1 86 841 231 4486 370 42.0 200 0.277
Butano C4H10 58.1 135 1114 273 5332 425 37.5 255 0.374
Pentano C5H12 72.2 144 2005 309 6159 470 33.3 311 0.269
Hexano C6H14 86.2 178 13 342 29 507.9 29.9 368 0.264
Heptano C7H16 100.2 183 14 372 32 540.2 27.0 426 0.260
n-Octano C8H18 114.2 216 4913 399 8225 595 22.5 543 0.250
Decano C10H22 142.0 243 6859 447 12285 619.0 20.8 602 0.248
Azufre S 32.1 386 299 718 2510 **** **** **** ****
Dióxido de S SO2 64.1 198 7.4 263 25 430.7 77.8 122 0.269
Trióxido de S SO3 80.1 290 24.5 317 42 491.4 83.8 126 0.262
Cobre Cu 63.5 1356 3107 2595 72897 **** **** **** ****
Hierro Fe 55.9 1808 3585 3073 84369 **** **** **** ****
Carbono C 12.0 3873 1099 4473 **** **** **** **** ****
Dióxido de C CO2 44.0 217 1984 s195 4100 304 72.9 94 0.275
Amoníaco NH3 17.0 195 1362 239 5581 406 111.3 73 0.243
R-134a CH2FCF3 102.0 172 **** 246 5260 374 40.1 200 0,261
R-142b CClF2CH3 100.5 142 642 263 5362 410.2 40.7 231 0,279
[bmim] [NO3] C8H15N3O3 201.2 **** **** 695 **** 954.8 27.3 646 0.222
[bmim] [PF6] C8H15N2PF6 284.1 265 **** 555 **** 719.4 17.3 763 0.220
Metanol CH3OH 32.0 175 758 338 7793 512.6 80.9 118 0.224
Etanol C2H6O 46.1 159 1201 351 9226 516 61.4 167 0.240
Ac. Sulfúrico H2SO4 98.1 284 2366 d613 **** **** **** **** ****
Ac.Clorhídrico HCI 36.5 159 478 188 3860 325 81.5 87 0.266
42
Balance de materia
El llamado “balance de materia” es un cálculo matemático de cuantificación de la materia

que se acumula, que sale, que disminuye, que se forma y que se consume durante un
proceso. El balance de materia general para procesos en ingeniería consta de cinco
términos.
Variación de Entrada de materia Salida de materia Generación de Consumo de

materia en el = por las fronteras - por las fronteras + materia dentro del - materia dentro
sistema del sistema del sistema sistema del sistema
Esta es la forma más general de la "ley de conservación de la materia”, o simplemente

“balance de materia”, para uso en ingeniería. En símbolos, siendo ṁ el flujo másico en
(masa/tiempo), por ejemplo en (gr/min) o (Kg/hr), queda:
ṁv = ṁe - ṁs + ṁg - ṁc (2.25)
 El balance de materia se aplica usualmente a sistemas abiertos, porque en sistemas

cerrados (en ausencia de reacciones químicas) la masa de cada sustancia dentro del
sistema no varía y tampoco la masa total y por lo tanto no hay nada que calcular.
 Los términos de generación y consumo (ṁg y ṁc) son aplicables cuando hay reacciones
químicas, en las que hay sustancias que se consumen (reactivos) y otras que se forman
(productos).
 Muchos procesos en ingeniería ocurren en estado estacionario para la masa (y en
realidad siempre que sea posible se debe tratar de trabajar en estado estacionario) y
entonces la variación de la masa en el sistema es cero (ṁv =0).
Ejemplo 2.4
A un mezclador (un equipo donde dos o más sustancias se mezclan) entra una corriente de
15 kg/min. de una solución acuosa con 5% (en masa) de una sal y otra corriente de agua
pura a razón de 4 kg/min. Ambas corrientes entran al mezclador a la misma temperatura
(del orden de la ambiental). La salida del estanque mezclador es una sola tubería por la
que fluye la solución diluida. Determine: a) el flujo de salida en kg/min; y b) la
concentración en % en masa de la corriente de salida (%ω=100*masa de sal/masa total).
sol. entrada (ṁ1)
sol. diluida (ṁ3)

agua (ṁ2)
Solución
Se hace un balance global (para determinar el flujo total de salida y un balance de un

componente clave (en este caso es la sal, que es la sustancia de interés en el problema),
para determinar la concentración en la corriente de salida.
(a) Balance global de las corrientes:
ṁv = ṁe - ṁs + ṁg - ṁc
ṁv = 0; ṁg = 0; y ṁc = 0
43
quedando: ṁe - ṁs = 0 o que: ṁe = ṁs
Por lo tanto: ṁ3=ṁ1 + ṁ2= 15 + 4 = 19 kg/min
Respuesta: El flujo de salida (de la solución diluida) es de 19 kg/min
b) Para el cálculo de la concentración se hace el balance de sal, quedando:
ṁ3sal=ṁ1 sal + ṁ2 sal;
y como ṁ1 sal = 0.05ṁ1 y ṁ2 sal=0 resulta:
ṁ3sal = 0.05ṁ1 y el % en masa queda
% ω= ṁ3sal/ṁ3 = 1000.05* ṁ1/ṁ3
% ω=1000.0515/19 = 3.94
Respuesta: la concentración de sal en la corriente de salida es 3.94% (en masa)
Primera Ley para sistemas abiertos
Para sistemas abiertos la Primera Ley de la termodinámica se puede obtener por extensión
de la expresión para sistemas cerrados.
Esistema
dm1 dm2
Tenemos el sistema (donde ocurre el proceso) y se consideran diferenciales de materia (dos

aquí por simplicidad) uno que está entrando y otro que está saliendo. Además se
establecen las siguientes suposiciones para obtener una forma simplificada de la Primera
Ley para aplicaciones en ingeniería de procesos:
i) El sistema no se mueve con respecto a un sistema de referencia.

ii) El flujo de materia (por ej., kg/hr que entran y salen del sistema es el mismo.
iii) La masa dentro del sistema no varía con el tiempo (permanece constante).
iv) Los flujos de calor y el trabajo que atraviesan los límites del sistema es constante.
v) No hay reacciones químicas dentro del sistema
Se considera los cambios de energía en el sistema incluyendo las corrientes en un intervalo

de tiempo dt:
dEsistema + dEcorrientes = Q – W
Para aplicaciones en ingeniería (sistemas en reposo):
dEsistema  dUsistema y
44
dEcorrientes  d(U + EC +EP)
El término W debe incluir todo el trabajo intercambiado entre el sistema y el ambiente. En

los procesos de interés en este curso se separa convenientemente el trabajo en trabajo
mecánico (Wm, para comprimir por ejemplo), trabajo PV de las corrientes (WPV) y todos los
demás (Wotros)
En las aplicaciones en ingeniería de procesos Wotros0. Pero hay aplicaciones donde se debe
incluir alguno de estos “otros” trabajos. Por ejemplo en flujo en tuberías se deberá incluir
el trabajo de fricción, de especial importancia en mecánica de fluidos, pero no en las
aplicaciones de este curso.
La primera Ley queda:
d(mu)sistema + [(u + eC +eP)dm]corrientes = Q - Wm - WPV
Pero:
Wm = Wi = PidVi = Pividmi = Pv·dmcorrientes
Quedando:
d(mu)sistema + [(u + eC +eP)dm]corrientes = Q - Wm - Pv·dmcorrientes
y pasando el término Pv·dmcorrientes al lado izquierdo queda:
d(mu)sistema + [(u + Pv + eC +eP)dm]corrientes = Q - Wm
Pero (u+Pv) es por definición la entalpía “h”, y queda entonces:
d(mu)sistema + [(h + eC +eP)dm]corrientes = Q - Wm
o lo que es igual:
dUsistema + d(H + EC + EP)corrientes = Q – Wm
e integrando:
Usistema+ ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm (2.26)
Esta expresión representa la Primera Ley para aplicaciones en ingeniería de procesos (las
aplicaciones explicadas antes).
Por lo tanto, esta ecuación es válida para aquellos casos en los que se cumplan las
simplificaciones introducidas en su deducción: sistemas abiertos, solo hay trabajo
mecánico y trabajo PV de las corrientes, y los únicos cambios apreciables durante el
proceso son los de energía cinética y energía potencial de las corrientes que entran y
salen.
45
En algunas situaciones es necesario determinar los cambios ΔEc y ΔEP. Estos se calculan
de las siguientes ecuaciones:
ΔEc=ṁΔec =ṁΔ2/2 (2.27)
ΔEp=ṁΔep = ṁgΔz (2.28)
Aquí,  es la velocidad, z es la altura (con respecto a un eje de referencia arbitrario), g es la

aceleración de gravedad de la tierra (g=9.8 m/s2).
En los proceso de interés en un curso de termodinámica general ya mencionados antes

(enfriamiento, calentamiento, expansión, compresión, cambios de fases de fluidos) y para
cálculos usuales en termodinámica (calor involucrado, trabajo requerido o producido,
temperaturas) los cambios de energía cinética y potencial de las corrientes son usualmente
pequeños.
Ejemplo 2.7
Calcule la energía en forma de calor necesaria para calentar 10 L/min de agua de la red
(aprox. 10 kg/min o 0.167 kg/s) que está a 10ºC y 1 atm. hasta agua para la ducha a
40ºC, en un intercambiador de calor (como el calentador a gas o calefón de la casa).
Solución
De la primera ley para sistemas abiertos con
ΔUsist = 0; ΔEC ≈ 0; ΔEP ≈ 0; y Wm = 0
queda: ΔHcorr = Q
Q=ΔHcorr = mΔhcorr= mĉpΔT
(ĉp=cap cal. del agua= 1 cal/gr K)
 kg   kcal 
Q = 10  1    (313-283) K  = 300 kcal/min
 min   kg K 
Q = 300 kcal/min=20.9 kW
Respuesta: se requiere 20.9 kW para calentar el flujo de agua de 10 L/min
Comentario: Como inevitablemente habrá perdidas de energía hacia el ambiente, la

energía gastada real será un poco mayor a los 20.9 kW calculados.
Ejemplo 2.8
En el ejemplo anterior se calculó que para calentar 10 Kg/min (0.167 kg/s0.167 L/s) de
agua de la llave (10ºC, 1 atm) hasta agua para la ducha a 40 ºC en un intercambiador de
calor se requieren 20.9 kW. Se sabe que entre la tubería de entrada del agua y de la salida
hay 20 cm de distancia y que la tubería de entrada es de 2.5 cm. de diámetro y la de
salida es de 1 cm de diámetro. Determine:
46
(a) cambio de energía potencial entre la corriente de entrada y la de salida

(b) cambio de energía cinética entre la entrada y la salida
Solución
a) Para la energía potencial
EP = ṁeP= ṁgz
m=0.167 kg/s; = z = 0.2 m, g= 9.807 m/s2
Reemplazando valores
ΔEP = 10 (kg/min)(20 cm) z
 kg  m 
EP = 0.167    9.807  2   0.2  mt 
 s  s 
ΔEP = 0.33 kgm2/s3
De la tabla de conversión de unidades, 1kg·m2/s3=1watt
O sea que:
ΔEP = 0.33 watt
Respuesta: el cambio de energía potencial es de 0.33 W, un valor muy pequeño comparado

con los 20.9 kW calculados para el calor requerido.
(b) Para la energía cinética
ΔEC = ṁec = ṁΔ2/2
ΔEC = ṁΔ2/2gc = ṁ(22- 12)/2
A1=d2/4 = 3.14*2.52/4=4.91 cm2

A2=d2/4 = 3.14*12/4=0.785 cm2
1=166.7 (cm3/s)/A1 (cm2) =33.9 (cm/s) = 0.339 (m/s)
2=166.7 (cm3/s)/A2 (cm2) = 212.4 (cm/s) = 2.124 (m/s)
 kg   m2   kg  m2 
Ec = 0.167    (2.1242 - 0.3392 )  2   0.73  3 
 s   s   s 
De la tabla de conversión de unidades, 1kg·m2/s3=1watt
O sea que:
ΔEC = 0.73 watt
Respuesta: el cambio de energía cinética es de 0.73 watt, un valor muy pequeño

comparado con los 20.9 kW calculados para el calor requerido.
47
Comentarios: Los cambios de energía cinética y potencial son muy pequeños comparados
con el calor requerido. En las aplicaciones de este curso esto es usualmente así, pero en
otros cursos de ingeniería estos cambios aunque pequeños son fundamentales para el
cálculo y diseño de algunos equipos y dispositivos.
La Primera Ley aplicada a equipos de proceso
Hay una serie de equipos en Ingeniería donde la primera y la segunda ley determinan su
diseño y su comportamiento. Aquí hay algunos:
 Bomba
Una bomba es un equipo para comprimir líquidos por aumento de

presión usando energía en forma de trabajo (la temperatura entre la
entrada y la salida varía poco).
 Compresor
Un compresor es un equipo para comprimir gases por aumento de

presión usando energía en forma de trabajo (la temperatura entre la
entrada y la salida varía en forma apreciable).
 Turbina
La turbina es un equipo para expandir vapor de agua (turbinas de

vapor) o gases de combustión (turbinas de gas) por disminución de
presión produciendo trabajo mecánico.
 Intercambiador de calor
Es un equipo en los que dos o más corrientes a distintas

temperaturas intercambian energía en forma de calor, sin que los
fluidos se pongan en contacto directo (no se mezclan).
 Válvulas
La válvulas son dispositivos de estrangulamiento donde un fluido se

expande (aumenta su volumen) por disminución de la presión, sin
producción de trabajo.
Para representar estos equipos y dispositivos en diagramas de flujo y en general en la

solución de problemas, se usan esquemas simplificados para cada uno de ellos. Los
principales para los procesos descritos arriba son:
Bomba Compresor Turbina Válvula Int. de calor
48
Para cálculos en termodinámica las bombas, los compresores y las turbinas se representan
matemáticamente suponiendo procesos adiabáticos + reversibles (aunque no lo sean). Las
irreversibilidades son introducidas después en un concepto llamado “eficiencia de
máquinas”, que se verá cuando se presente la Segunda Ley de la Termodinámica.
En los intercambiadores de calor ocurre un cambio relativamente pequeño en la presión

del fluido durante su paso por el equipo (caída de presión). Sin embargo para efectos de
cálculo en termodinámica los intercambiadores se consideran isobáricos (a presión
constante) o se puede decir que el efecto del pequeño cambio de presión no afecta en forma
apreciable las propiedades del fluido. En el diseño de intercambiadores de calor, sin
embargo, la caída de presión es una de las variables importantes a considerar.
En procesos abiertos en ingeniería, un buen ingeniero estará siempre interesado en

procesos en estado estacionario (o estable como se lee en algunos libros). Esto significa que
las propiedades de las sustancias involucradas no cambien con el tiempo. Esto raramente
es así ya que siempre habrá fluctuaciones de las diversas variables en un proceso real.
Sin embargo, en una escala de tiempo razonable, que es de interés en el análisis de

procesos (por ejemplo la producción diaria), se puede suponer que el proceso opera en
estado estable. Si así no fuera, se tiene un problema grave que debe ser solucionado
porque es difícil y costoso controlar y manejar distintas variables si sus variaciones son
apreciables.
Por lo tanto en la expresión general para la primera ley para sistemas abiertos
ΔUsistema + Δ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm
Se puede suponer que los procesos operan en estado estacionario y por lo tanto
ΔUsistema= 0
En lo que sigue se presentan seis aplicaciones de la primera ley a los equipos descritos.
1.- Una válvula ("llave")
Usistema+ ( H + EC + EP)corrientes = Q - Wm
y con ΔUsist = 0 ΔEC ≈ 0 ΔEP ≈ 0
Hcorrientes = H2-H1 = ṁ ( h2-h1) (2.29)
o bien h2-h1 = 0
Esto significa que para cálculos en termodinámica se puede suponer que las válvulas
opreran en forma isoentálpica ( a entalpía constante).
2.- Un compresor
Al igual que en el caso de la válvula
49
ΔUsist = 0 ΔEC ≈ 0 ΔEP ≈ 0
Q puede ser despreciado para efectos prácticos (o por lo menos se sabe que Q <<< W
Por lo tanto para un compresor:
Wm = -ΔHcorrientes  Wm = -ṁΔh 
Wm = -ṁ(h2-h1) (2.30)
O por unidad de masa: wm = -(h2-h1)
Y ya se sabe cómo calcular Δh=(h2-h1) sin cambio de fases: dh =  v - T(v/T)P  dP + cPdT
3.- Una bomba (para "bombear")
Para compresores en los que la temperatura del gas cambia en forma apreciable debido a
la compresión, el cálculo de Δh no representa problemas. Los líquidos, sin embargo, se
calientan poco durante el proceso de compresión y por lo tanto se hace difícil en la práctica
medir la diferencia de temperatura (en realidad no se hace), para determinar el Δh=(h2-h1).
Por lo tanto se usa un camino alternativo para obtener una expresión para calcular el
trabajo de compresión de líquidos.
Si se toma la expresión de la Primera Ley en forma diferencial en estado estacionario,

queda:
dHcorrientes = Q - Wm (se desprecia dEC y dEP)
Si el proceso es reversible,
dQ = TdS
y como además
dU = TdS – PdV
dH = dU + d (PV)
queda finalmente:
Wm = VdP  Wm = ṁvdP (2.31)
Esta expresión es también válida para compresores, pero en estos equipos es

prácticamente imposible conocer la variación de “v” con P que permita calcular la integral
ṁvdP
50
Los líquidos, sin embargo, se calientan poco con el aumento de presión en la bomba y su
volumen cambia muy poco. Entonces si “v” se supone constante e igual a vo (por ejemplo el
valor del volumen a la entrada de la bomba) este término sale de la integral y queda:
Wm = ṁvoΔP (2.32)
O por unidad de masa:
wm = voΔP
Resumiendo, aunque ambas expresiones son válidas para calcular el trabajo de bombas y
compresores, la expresión wm=-(h2-h1) es más útil para compresores mientras que wm=voΔP
es más útil para bombas,
3.- Una turbina
Al igual que en los casos anteriores: ΔUsist = 0 ΔEC ≈ 0 ΔEP ≈ 0
Además, Q puede ser despreciado para efectos prácticos (o por lo menos se sabe que
Q<<<W, y por lo tanto para una turbina:
Wm = -ΔHcorrientes
Wm = -ṁ(h2-h1) (2.33)
O por unidad de masa:
wm = -(h2-h1)
4.- Intercambiadores de calor
En un intercambiador de calor dos o más corrientes de fluidos a distintas temperaturas

intercambian energía en forma de calor entre ellos, pudiendo o no haber cambio de fases.
En cualquier caso la presión de cada corriente no cambia mucho durante el proceso de
intercambio de calor y para efectos de cálculos en termodinámica es aceptable suponer
que los intercambiadores de calor operan en forma isobárica (a presión constante).
Si por ejemplo una tubería que lleva una corriente fría (1) de un fluido se pone en contacto
con otra tubería que lleva una corriente caliente (2) de otro fluido (aunque puede ser el
mismo fluido) estas dos corriente intercambiarán calor y se cumplirá la primera ley de la
termodinámica:
Al igual que en los casos anteriores: ΔUsist = 0; ΔEC ≈ 0 ; ΔEP ≈ 0; y Wm ≈ 0
Quedando: (H)corrientes = Q
51
Si se aplica la primera ley a las corrientes por separado queda:
H1 = Q1 y H2 = Q2
Si se supone que el intercambio de calor ocurre solo entre las corrientes (que nada se
pierde al ambiente, entonces la energía que entrega el fluido caliente (Q2) será igual a la
que recibe ella corriente fría (Q1), quedando:
H1 + H2 = 0
Este resultado es el mismo que si se hubiera tomado como sistema las dos corrientes y
haber supuesto que no hay pérdidas de calor al ambiente (por lo que Q=0=), llegando a
Hcorrientes = H1 + H2 0 (2.34)
6.- Proceso Politrópico Pvk = C
Un proceso cerrado de expansión o compresión de gases donde la presión y el volumen

durante el proceso de compresión se relacionen mediante una ecuación de la forma Pvk =
C; donde k y C son constantes positivas (k1), se denomina proceso politrópico.
Por lo tanto en este caso se conoce la variación de “v” con P y se puede recurrir a la
expresión para el trabajo: wm = Pdv
Si P1 y v1 son la presión y el volumen en un estado 1 del proceso, y P2 y v2 son la presión y

el volumen en otro estado 2 del proceso, entonces
P1v1k = P2v2 k = Pv k = ξ  P = ξ v−k
Y el trabajo realizado desde el comienzo de la expansión o compresión hasta el estado final

en un proceso cerrado queda:
w=ξv −k dv
Integrando, resulta:
 v k 1  v1k 1 
w    2 
 1  k 
Arreglando términos:
 P V  P1V1 
w 2 2 
 k 1 
Si en el estado 1 y en el estado 2 el gas sigue el modelo de gas ideal, el trabajo es:
nR(T2  T1)
w (2.35)
k 1
52
Ejemplo 2.6
Aplique la primera ley de la termodinámica para una red de tuberías y bombas, como la
distribución de agua en un complejo habitacional o deportivo
Solución:
Se trata de flujo en un sistema de tuberías y bombas, en el que la fricción no puede

despreciarse (trabajo de fricción). Por lo tanto en la expresión para la primera ley para
procesos en ingeniería se debe recuperar primero ese término en el trabajo. O sea wotros = wf
Δh +Δ2/2 + gΔz = q – wm – wf
De la expresión ya vista (ecn. 2.8): du=Tds + Pdv
y de la definición de entalpia (h=u+Pv) se tiene: dh=Tds + vdP
y para procesos reversibles:
q=Tds; por lo que
dh= q + vdP y Δh = q + vdP
y queda:
q + vdP +Δ2/2 + gΔz = q – wm – wf
y arreglando se obtiene el Balance de Energía Mecánica:
2
w m   vdP   g  z  w f
2
Un caso especial del balance de energía mecánica es cuando no hay trabajo, y por lo tanto:
wm = wf = 0
Si además se considera que el fluido es incompresible, lo que es aceptable hasta presiones

moderadas (v= 1/ =constante), queda vdP= ΔP/
P 2
0   g  z
 2
 P 2 
Δ + + g  z = 0
 ρ 2 
Esta expresión se conoce como Ecuación de Bernoulli y es de especial interés en mecánica

de fluidos.
53
Ejemplo 2.10
A un intercambiador de calor entran 5 kg/min de aire caliente a 90°C (1) que le entrega
energía a un flujo de agua líquida que está a 15°C (2). El aire sale a 40°C (3) y el agua a
50°C (4). Calcule el flujo de agua en kg/min que se puede calentar. Datos: ĉP del aire =
0.24 (cal/gr K); M del aire = 29 (gr/mol); ĉP del agua = 1.0 (cal/gr K).
Solución
Se hace un esquema del problema para mayor claridad.
aire (1) (3)
(4) (2) (agua)
De la primera ley para sistemas abiertos con
ΔUsist = 0; ΔEC ≈ 0; ΔEP ≈ 0; y Wm = 0
queda: ΔHcorr = Q
También se puede suponer que el proceso es adiabático: Q=0
Esto significa que la transferencia de energía ocurre solamente entre las corrientes de aire
y de agua y no hay pérdidas de calor al ambiente.
Queda entonces: ΔHcorr = 0
Aquí conviene separar el proceso y escribir:
ΔHcorr = ΔHa+ΔHw = 0 (a=aire y w=agua)
ΔHcorr =maΔha+mwΔhw= 0
mw= -ma(Δha/Δhw)
Como no hay cambio de fase en ninguna de las corrientes,
Δhw= ĉPwΔTw y Δha= ĉPaΔTa
Δhw= ĉPw(T4-T2) y Δha= ĉPa(T3-T1)
mw= -ma[ĉPa(T3-T1)]/[ĉPw(T4-T2)]
y reemplazando valores:
mw= -5(kg/min)*[ (0.2450)/(1.035)]
mw = 1.7 (kg/min)
Respuesta: el flujo de agua que se puede calentar es 1.7 kg/min.

Comentario: Como la energía del aire no solamente va al agua sino que algo se pierde al
ambiente, el flujo de agua que se puede calentar es un poco menos de 1.7 kg/min.
54
Autoevaluación: Marque verdadero o falso (V o F) frente a cada sentencia y comente su

respuesta (en especial si es Falsa).
Nº V/F Sentencia
En la expresión de la Primera ley para sistemas cerrados el signo (-) en el trabajo (W) indica
1
que es trabajo producido por el sistema
En la expresión de la Primera ley para sistemas cerrados Q representa el calor que entra al
2
sistema (por eso es positivo)
Los cambios de u y h (esto es Δu y Δh) no dependen de la forma en que se efectúa el cambio
3
sino que solo de la situación final e inicial.
4 La energía cinética solo existe en sistemas abiertos (en los que hay flujo)
5 La energía potencial no se puede transformar en otra
6 La entalpía es una forma de energía
7 Las “Leyes de la Termodinámica” son cuatro
8 En la expresión de la Primera Ley para sistemas cerrados, E es la energía interna del sistema
9 La entalpía (cal/gr) de un gas es función de P y de T
10 La capacidad calorífica indica la capacidad que tiene una sustancia para conducir energía
11 La entalpía es una función de estado
12 El símbolo  en el calor y en el trabajo en la Primera Ley indica que son diferenciales parciales
13 El trabajo transferido en un proceso adiabático depende solo de T
14 En todo proceso adiabático reversible la entropía es cero
15 El calor es una función de estado
16 Un proceso abierto está siempre en estado estacionario
17 En un sistema abierto Usist puede ser mayor que cero (Usist > 0)
18 Si se echa agua líquida sobre una barra de agua hielo el agua podría solidificar
19 Bajo la temperatura de ebullición normal, solamente puede haber fase líquida
20 El calor de vaporización del etanol a 516 y 61.4 atm., es cero
Tarea 2.3
P1) Se mezclan dos corrientes. Por una van 5 kg/min de vapor de agua 110ºC y 1 atm. y
por la otra va un flujo de aire más caliente a 150 ºC y 1 atm. De la mezcla resulta agua
vapor a 125ºC y 1 atm. Determine l cantidad de aire que se debe mezclar (Resp: 375 kg/hr)
P2) El calefón de casa opera a un flujo de 10 L/min y el agua entra a 15°C produciendo
agua tibia a 39°C Determine el costo de una ducha de 10 min. Suponga que todo el calor
de los gases se aprovecha bien (100% eficiente) y los costos de insumos son: $
gas=900$/kg, $ agua= 600$/m3, Q del gas=12000 kcal/kg
P3) A un intercambiador de calor entra 5 kg/min de aire caliente a 90°C y le entrega

energía a un flujo de agua líquida que está a 15°C. EL aire sale a 40°C y el agua a 60°C.
Calcule el flujo de agua en kg/hr. que se puede calentar (Resp: 80 kg/hr)
P4) Etanol fluye por una tubería a 50 L/min y se calienta de 20 a 45ºC. Para ello se usa
una corriente de aire caliente a 90ºC (que va por otra tubería) y se enfría hasta 55 ºC.
Determine el flujo de aire mínimo requerido para calentar el etanol.
P5) Haciendo las suposiciones adecuadas realice la deducción con detalle y paso a paso de
la “Ecuación de Bernoulli”, a partir del Balance de Energía Mecánica:
 P 2 
Δ + + g  z = 0
 ρ 2 
55
P6) Partiendo de la Primera Ley para procesos cerrados deduzca con detalle y paso a paso,
escribiendo cada suposición o simplificación, la expresión para el trabajo de una bomba:
Wm = ṁvdP
P7) Si se expande aire en una válvula desde 5 atm. y 20ºC hasta 1.0 atm., determine la
temperatura a la salida de la válvula.
P8) Una cámara bien aislada contiene 100 gr. de aire (a 25ºC, 60 kPa). La cámara se
conecta mediante una tubería con una válvula (que está cerrada), a otra cámara bien
aislada que contiene 300 gr. de aire (a 25 oC, 60 kPa y prácticamente seco,). Si se abre la
válvula y se deja que el sistema alcance el equilibrio térmico y mecánico, determine la
temperatura final del sistema
P9) Agua líquida es bombeada a razón de 100 (L/min) desde 1 atm. y 25 ºC hasta 500 atm.
Determine la temperatura del agua a la salida de la bomba
P10) Se comprime "gas natural" (metano) en un compresor continuo. Haga un gráfico

semi-cuantitativo "trabajo de compresión requerido -vs- presión de salida" (para presiones
bajas y moderadas).
P11) Un recipiente cerrado tiene un buen aislante, pero no tan bueno como para que no
haya transferencia de calor hacia el ambiente, y contiene agua caliente. El agua en el
recipiente transfiere calor al ambiente con un flujo constante de  cal/min. En el recipiente
hay agua líquida saturada a 100ºC y 1 atm. y el ambiente está a Ta. Haga un gráfico
temperatura del agua en el termo (T) -vs- tiempo (t).
P12) El aire es una mezcla de oxígeno (21% molar) y nitrógeno (79% molar). Si se desea
obtener aire enriquecido con 40% molar de oxígeno, ¿cuánto oxígeno debo agregar por cada
200 moles de aire ambiental?
Conceptos clave
Nº Ecuación /Concepto Comentarios

1 dU = TdS – PdV Relación termodinámica general entre variables del sistema
exclusivamente
2 H = U + PV Definición de la propiedad termodinámica "entalpía" (H), una
función de estado
3 ∂Q = TdS Relación entre calor y entropía, válida para procesos reversibles.
Para procesos irreversibles. dSQ/T
8 Sistema termodinámico Cantidad de materia de masa e identidad fijas que se toma como
"base" para un determinado estudio; lo que queda fuera del
sistema se conoce como "alrededores" o "ambiente".
9 Sistema cerrado Sistema cerrado es un "sistema termodinámico" en el que no hay
flujo de materia entre él y su ambiente.
10 Proceso adiabático Proceso en el que no hay flujo de calor entre el sistema y su

ambiente.
11 Punto Triple Coordenadas de presión y temperatura a las que co-existen en
equilibrio las fases líquida, sólida y vapor
12 E  Q  W Primera ley de la termodinámica para procesos cerrados
56
13 U  Q  W Forma usual de la Primera Ley en aplicaciones en Ingeniería para

sistemas cerrados y en reposo. Q representa todo el calor
transferido entre el sistema y el ambiente y W todo el trabajo
transferido entre el sistema y el ambiente
14   v   Expresión general para calcular el cambio de entalpia en proceso
dh  v - T    dP  c pdT sin cambio de fase.
  T P ,n 
15  v  Expresión general para calcular el cambio de entropía en proceso

dS     dP  ( c p /T )dT
 P P ,n sin cambio de fase.
16 c = (q/T) Definición del concepto de "Capacidad Calorífica" o "Calor

Específico". Representa el calor Q requerido para aumentar la
temperatura de una unidad de masa m de sustancia en "T".
17 cP =(q/T)p =(dh/dT)p Capacidad calorífica o calor específico a presión constante (cp) y a
volumen constante (cv). Tanto cp como cv son funciones de P y T:
cP=(P,T) y cv = cv (P,T). El efecto de T es mucho mayor que el de
cv =(q/T)v =(du/dT)v P, y para la mayoría de las aplicaciones se considera cp  cp (T) y
cv  cv (T)
18 Presión de saturación (Psat) o Presión de un fluido a una temperatura dada que mantiene al
Presión de vapor (Pvap) dicho fluido en "equilibrio termodinámico”. A presiones mayores
a Psat (a una T dada) se tiene líquido y a presiones menores a Psat
(a una T dada) se tiene vapor.
19 Punto crítico Coordenadas de presión (Pc) y temperatura (Tc) características de
un fluido A presiones mayores a Pc, no se puede pasar de vapor
a líquido por simple enfriamiento; y a temperaturas mayores a Tc,
no se puede pasar de vapor a líquido por simple compresión.
20 Calor de vaporización Energía necesaria para transformar liquido saturado en vapor
saturado a temperatura y presión constantes (las de saturación)
El proceso inverso se denomina condensación y la energía
involucrada se llama calor de condensación, y es numéricamente
igual al de vaporización (con signo opuesto)
21 Calor de sublimación Energía necesaria para transformar sólido saturado en vapor
saturado a temperatura y presión constantes (las de saturación)
El proceso inverso se denomina deposición y la energía es el calor
de deposición y es numéricamente igual al de sublimación (con
signo opuesto)
22 Temperatura de ebullición Es la temperatura a la que ocurre el cambio de fase liquido-
vapor o vapor-líquido a una determinada presión
Si la presión es 1 atm. esta temperatura se llama temperatura de
ebullición normal
23 Balance de materia Es la cuantificación de la materia que se acumula, que sale, que
disminuye, que se forma y que se consume durante un proceso
en un sistema dado (abierto o cerrado)
24 Sistema abierto Un sistema termodinámico donde puede entrar o salir materia, o
ambos en forma simultanea
25 Bombas y compresores Equipos mecánicos usados para comprimir fluidos por aumento
de presión. Para líquidos se usan bombas y para gases se usan
compresores
26 Turbina Equipos mecánicos donde se trasforma la energía de un vapor
(turbinas de vapor) o de gases calientes de combustión (turbinas
de gas) para generar trabajo mecánico
27 Válvulas Dispositivos donde un fluido se expande sin producción de
trabajo. Para cálculos en termodinámica se puede suponer que
las válvulas operan en forma isoentálpica (a entalpía constante)
57
Ejercicios con alternativas 7.- Trabajo en una empresa aquí en La Serena

donde existe una red de tuberías que transporta
1.- Una barra de cobre de 1.0 Kg. a 527 K es agua vapor a 120ºC y 1 atm. con un flujo de 280
puesta en un cilindro adiabático con pistón, pie3/min. El agua pasa por un intercambiador
suelto a la atmósfera y que contiene 1 Kg. de aire de calor obteniéndose a la salida agua a 40ºC y 1
a 27ºC. La barra transfiere calor al aire y atm. En las etapas siguientes del proceso se
después de un tiempo largo se tiene que... requiere un flujo de agua de 6 kg/min. Hago
cálculos y estimo que del intercambiador…
A T del aire > T cobre D T del aire = 94ºC
B T del aire = 190ºC E Falta Información A sale agua pero menos D sale bastante
C T cobre = 275ºC F ninguna de 6 kg/min más de 6 kg/min
B no sale agua E falta información
2.- En un cilindro adiabático con pistón suelto a C salen justo 6 kg/min. F ninguna
la atmósfera (1 atm.), se pone 400 gr. de aire a
290K y una barrita de cobre de 400 gr. a 800K. 8.- Un estanque de acero con pistón contiene
La temperatura ambiente es de 290K. Después nitrógeno 600K con un volumen inicial de 50
de un tiempo prudente el volumen ha litros y se comprime hasta que el volumen baja a
aumentado hasta un límite máximo. Hasta ese 20 litros. Hay obviamente intercambio de calor y
instante el trabajo producido por el pistón contra trabajo con el ambiente y durante el proceso se
la atmósfera es aprox. registra los siguientes datos:
A 0.92 Kcal D 8.8 Kcal V (L) 50 45 40 35 30 25 20

B 2.2 Kcal E Falta Información T(K) 600 450 400 350 320 300 300
C 4.4 Kcal F ninguna P(atm.) 26 24 22 20 22 24 26
3.- Para enfriar el café que me sirven con agua El trabajo intercambiado en el proceso es aprox.
recién hervida le agrego a mi taza de 200 cm3 un A 66.8 cal D 16.7 cal
poco de agua fría (50 gr) sacada del refrigerador B 33.4 cal E Falta información
a 4 ºC. Cuando el café se mezcla con el agua fría, C 8.3 cal F Ninguna
la temperatura del café más frio es aprox...
9.- Se usa un compresor de alta presión para
A 95 ºC D 75 ºC comprimir aire desde 1 a 100 atm. El aire que
B 90 ºC E e) falta información entre al compresor está a 17ºC, aunque la
C 81 ºC F f) ninguna temperatura ambiente es 23ºC. La temperatura
del aire a la salida del compresor es aprox…
4.- Un calentador debe proporcionar 550 Kg/hr de
agua caliente a 80ºC. El agua fría está disponible a a) unos 19 ºC o 20 ºC d) unos 26 a 28ºC
20ºC y 1 atm. La energía en forma de calor, en b) unos 23 ºC e) del orden de 1000K
Kcal/hr, que es necesario proporcionar al c) unos 600 Kelvin f) ninguna
calentador es aprox.
10.- Se bombea 2 m3/hr de agua desde un pozo
A 33000 D 44000 (20ºC, 1atm) hasta un estanque que está a 50 m
B 30000 E falta información de altura (sobre la bomba). La presión de
C 60000 F ninguna entrada del agua a la bomba es de 1.0 atm. y la
de salida es de 5.0 atm. El diámetro del tubo de
5.- Con un calefactor de 600 watts se puede succión es de 20 cm y el de descarga es de 10
hacer hervir un litro de agua inicialmente a 20ºC cm. La potencia de la bomba debe ser aprox.
y 1 atm. en aproximadamente...
A 27 kW D 20 kW
a) 10 minutos d) 14 minutos B 54 kW E no se puede determinar
b) 7 minutos e) no se puede determinar C 8 kW F ninguna
c) 5 minutos f) ninguna
11.- Se usa una bomba de alta presión para
6.- Un cilindro cerrado y rígido de 1 litro contiene impulsar agua de un pozo desde 1 a 80 atm. El
aire inicialmente a 17ºC y 1 atm.. La energía por agua del pozo está a 17 ºC, aunque la
gr. de aire en forma de calor que hay que agregar temperatura ambiente es 23ºC. La temperatura
para que la temperatura llegue a 34ºC es aprox. del agua a la salida de la bomba es aprox…
A 119 (cal) D 86 (cal) a) unos 19 ºC o 20 ºC d) unos 26 a 28ºC

B 61 (cal) E Falta Información b) unos 23 ºC e) falta Información
C 210 (cal) F Ninguna c) unos 600 Kelvin f) ninguna
58
CAPÍTULO 3
PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO DE SÓLIDOS, LÍQUIDOS Y GASES
Como en termodinámica se analiza y estudia lo que le ocurre a un sistema cuando es

intervenido desde afuera (transferencia de materia, calor o trabajo), se debe conocer cómo
“actúa” el sistema (cómo se comporta) cuando intercambia energía o materia con el medio
(los alrededores). En ingeniería la mayoría de las aplicaciones que causan cambios
notables en las sustancias son por transferencia de energía en forma de calor.
En algunos casos la transferencia de trabajo puede producir también cambios notables:

Por ejemplo si se comprime agua sólida (hielo) podría ocurrir que el hielo se funda y se
obtenga agua líquida. Este es el fenómeno que ocurre en el “patinaje en hielo”, que en
realidad es patinaje sobre agua líquida.
La forma en que “actúa” una sustancia (sólida, líquida o gas) que es sometida a
variaciones de algunas variables externas se denomina aquí “comportamiento de
sustancias”.
Para simplificar la explicación, se considera un cilindro con pistón suelto a la atmósfera

donde se coloca una cierta cantidad de un sólido a una temperatura conocida, como en el
punto marcado con la estrella en la figura 3.1 (). Se empieza a agregar energía en forma
de calor al cilindro (con un mechero o una resistencia eléctrica, por ejemplo).
Fig. 3.1: Cambios de fase en una sustancia pura (a presión fija y constante)
A medida que se agrega energía la temperatura del sólido aumenta hasta llegar a una
temperatura característica de las sustancias, la temperatura de fusión (Tf), condición en
que se dice que el sólido está saturado.
Si se sigue agregando energía el sistema reacciona de una forma diferente: su temperatura

no aumenta sino que el sólido se transforma en líquido (se funde) y la temperatura
permanece constante en Tf, la temperatura de fusión. Esto sigue hasta que todo el sólido se
ha transformado en líquido, punto en el cual se dice que el líquido está saturado.
Si se continúa agregando energía el líquido empezará a calentarse y eventualmente

alcanzará una temperatura característica de la sustancia conocida como temperatura de
ebullición Te, condición en que se dice que el líquido está saturado.

Si se sigue agregando energía, el sistema reacciona de una forma diferente (similar al

cambio de sólido a líquido): su temperatura Te no aumenta sino que el líquido se
transforma en vapor (se evapora) y la temperatura permanece constante en Te. Esto sigue
hasta que todo el líquido se ha transformado en vapor, punto en el cual se dice que el
vapor está saturado. Si se continúa agregando energía el vapor se recalentará.
La energía necesaria para pasar de sólido saturado a la temperatura de fusión hasta

líquido saturado a la misma temperatura y presión se conoce como calor latente de fusión,
Δhf. La energía necesaria para pasar de líquido a la temperatura de ebullición hasta vapor
saturado a la misma temperatura y presión se conoce como calor latente de vaporización,
Δhv. Estos conceptos fueron explicados en el capítulo 2, donde se dan valores de estas
propiedades para varias sustancias (Tabla 2.2).
Diagrama Pv de fluidos
Las propiedades y conceptos que se debe manejar para entender el comportamiento de

fluidos son entre otras: presión de vapor o presión de saturación ( Psat ), punto de burbuja
y punto de rocío, punto de ebullición, punto de ebullición normal (Tb), cambios de fase,
título o calidad de una mezcla líquido-vapor (x).
Algunos aspectos sobre el comportamiento de fluidos se explican mejor si se analiza un

diagrama presión-volumen (diagrama Pv), como el que se muestra en la Fig. 3.2.
Fig. 3.2: Diagrama P-v esquemático de una sustancia
 Enfriamiento a presión constante
Si se tiene un vapor en el punto 1, y se enfría a presión constante (se retira energía en

forma de calor) llegará un punto en el que aparecerá la primera gota de líquido (la
temperatura disminuye hacia la izquierda del diagrama). Las coordenados (P,T) de este
punto se conocen como "punto de rocío" y se dice que el vapor está saturado.

Si se sigue retirando calor, el sistema no cambia su temperatura ni presión sino que

reacciona cambiando de fase, y más vapor se trasformará en líquido. Esto ocurrirá hasta
un punto donde quede la última burbuja de vapor y se tenga prácticamente puro líquido.
Las coordenadas (P,T) de este punto constituyen el "punto de burbuja". Se dice que el
líquido está saturado.
Si se sigue retirando calor al líquido saturado, este se enfriará a presión constante, hasta
que deje de retirar calor (por ejemplo hasta el punto 2). En este punto se tiene líquido
subenfriado o comprimido. Si este proceso se hace a otra presión ocurrirá lo mismo y se
tendrá otro punto de burbuja y otro punto de rocío.
Se debe notar que para sustancias puras las coordenadas del punto de burbuja y del
punto de rocío son las mismas (para las mezclas no). Por ejemplo para el agua pura un
punto de burbuja y rocío está definido por las coordenadas: P= 1 atm. T= 100 ºC.
 Compresión a temperatura constante
Si se tiene un vapor en el punto 3, y se comprime (se disminuye su volumen por aumento

de presión) a temperatura constante llegará un punto en el que aparecerá la primera gota
de líquido. Las coordenadas (P,T) de este punto se conocen como "punto de rocío" y el
vapor está saturado.
Si se sigue comprimiendo a temperatura constante, el sistema no cambia su temperatura

ni presión sino que reacciona cambiando de fase, y más vapor se trasformará en líquido.
Esto ocurrirá hasta un punto donde quede la última burbuja de vapor y se tiene sólo
líquido. Las coordenadas (P,T) de este punto se conocen como "punto de burbuja" y el
líquido está saturado.
Si se sigue comprimiendo a temperatura constante (por ejemplo hasta el punto 4), la

presión aumentará pero el volumen cambiará poco en la fase liquida. Por esto es que en
algunos libros, y para algunas aplicaciones, se considera a los líquidos como
"incompresibles". Esto, sin embargo, hay que tomarlo con precaución como se explicó
antes en el capítulo 1, porque hay situaciones en las que la muy pequeña variación del
volumen de un líquido puede producir cambios y efectos notables en el sistema.
Si este proceso de compresión a temperatura constante se hace con un gas a otra

temperatura (se inicia con otro punto distinto a 3) ocurrirá lo mismo y se tendrá otro punto
de rocío y otro punto de burbuja.
 Punto critico
Si el proceso de compresión a temperatura constante se hace a una temperatura

relativamente alta, podría no haber cambio de fases.
Por lo tanto si hay un intervalo de temperaturas donde por simple compresión (a T

constante) ocurre cambio de fase y un intervalo de temperaturas donde por simple
compresión (a T constante) no ocurre cambio de fase, debe haber una temperatura límite
que separa estas dos zonas. Esta es la llamada temperatura crítica (Tc) y constituye una
propiedad característica de las sustancias.

En forma similar si el proceso de enfriamiento a presión constante se hace a una presión

relativamente alta, podría no haber cambio de fases.
Por lo tanto si hay un intervalo de presiones donde por simple enfriamiento (a P constante)
ocurre cambio de fases y un intervalo de presiones donde por simple enfriamiento (a P
constante) no ocurre cambio de fases, debe haber una presión límite que separa estas dos
zonas. Esta es la llamada presión crítica (Pc) y constituye una propiedad característica de
las sustancias.
Las coordenadas de presión y temperatura críticas se conocen como "punto crítico". El

volumen de una sustancia a la presión y temperatura críticas se denomina volumen
crítico.
 Campana de saturación
Si se unen todos los puntos de rocío desde bajas presiones hasta el punto crítico, se forma
la línea de puntos de rocío o línea de vapor saturado. Y si se unen todos los puntos de
burbuja desde bajas presiones hasta el punto crítico se forma la línea de puntos de
burbuja o de líquido saturado. Las líneas se unen en el punto críticos y forma la llamada
"campana de saturación" por la forma que adoptan estas líneas al unirlas.
Si un líquido y un vapor van a coexistir (van a estar juntos) esto ocurrirá solamente sobre
la línea de saturación, o sea a la presión y temperatura de saturación (rocío o burbuja). Y
es en estas condiciones solamente en las que ocurre el cambio de fases líquido-vapor
(vaporización) o vapor-liquido (condensación)
Dentro de la campana de saturación se tiene mezclas de líquido con vapor en distintas

proporciones. Cerca de la línea de puntos de rocío hay más vapor y cerca de la línea de
puntos de burbuja hay más líquido.
La fracción másica de vapor en una mezcla líquido -vapor se conoce como "titulo" o
"calidad" de un vapor. En algunos textos la fracción de líquido en una mezcla líquido-vapor
le llaman "humedad" y el vapor saturado se llama “vapor seco”.
En termodinámica cuando se dice vapor saturado se refiere a vapor seco con 100% de
título y cuando se dice líquido saturado se refiere a líquido saturado con 0% de título.
Todo vapor ubicado (por sus coordenadas) a la derecha de la línea de vapor saturado (línea
de puntos de rocío) se llama vapor recalentado.
Todo líquido a la izquierda de la línea de líquido saturado (línea de puntos de burbuja) se

llama líquido comprimido (porque está a una presión mayor a la de saturación a una
temperatura dada) o liquido subenfriado (porque está a una temperatura menor a la de
saturación a una presión dada).
Regla de las fases de Gibbs
Dependiendo de la cantidad de sustancias en un sistema (sustancia pura o mezclas de dos

o más sustancias) y del número de fases presentes (sólida, líquida, gas) la cantidad de
variables intensivas (propiedades que no dependen de la cantidad de materia), necesarias

para que un sistema quede completamente definido es variable. Esta información sobre la
cantidad de variables necesarias es útil para determinar si en una determinada situación
falta o no falta información para resolver un problema.
Un sistema cualquiera alcanzará una situación de equilibrio natural

que quedará identificado con un número mínimo de propiedades
intensivas. Este número mínimo, conocido como grados de libertad (L)
está definido por la “Regla de las Fases de Gibbs” (Josiah W. Gibbs,
físico y químico estadounidense, 1839-1903):
L=c+2-f+r (3.1)
En esta expresión, c el número de sustancias en el sistema, f es el número de fases y r es el

número de reacciones químicas. Así por ejemplo, para definir el estado de un líquido puro
(p.ej., agua a 20ºC y 1 atm), se tiene: c=1, f=1, y r=0. Por lo tanto L=2. Entonces, para
definir el estado de un líquido puro debo especificar 2 variables, por ejemplo P y T.
Presión de vapor
En la figura 2.1 (capítulo 2) se mostró las líneas de separación de las fases sólida, líquida y
gas, siendo la línea -c la que separa la fase líquida de la fase vapor y representa la
“presión de vapor” o “presión de saturación” de un líquido. Esta es la presión a una
temperatura dada a la que la fase líquida y vapor pueden coexistir en equilibrio (por un
periodo “largo”). La línea de presión de vapor es de tipo exponencial creciente y va desde el
punto triple () hasta el punto crítico (c).
30 4
c
20 0
Psat (MPa)
Ln Psat
10 -4
τ
0 -8
300 400 500 600 700 1,5 2 2,5 3 3,5 4
T (K) 1000/T
Fig. 3.3: Curva típica de presión de vapor Fig. 3.4: LnPsat (MPa) –vs-1000/T(K)
Si se grafica la presión de vapor en una escala LnP -vs- 1/T la línea resultante es
aproximadamente un recta, LnPsat = a+b/T, pero no en amplios intervalos de temperatura.
Esta característica es importante en algunos casos ya que conociendo dos puntos
solamente de la curva Psat-vs-T se puede obtener las constantes “a” y “b” y estimar valores
de la presión de saturación a cualquier temperatura donde dicha propiedad existe. Esta
relación entre Psat y T se obtiene de la llamada ecuación de Claussius-Clapeyron, una
relación entre el calor de vaporización y la presión de saturación. Esto se describe en una
próxima sección.
Antoine (Louis Charles Antoine, ingeniero y oficial de marina francés, 1825-1898) corrigió
esta ecuación LnPsat = a+b/T y partiendo de otras consideraciones propuso una ecuación
que es una de las más usadas hasta nuestros días:

B (3.2)
Ln Psat = A -
T +C
Los valores de las constantes de la ecuación de Antoine están disponibles en la literatura.

La Tabla 3.1 da algunos valores para sustancias comunes de interés en ingeniería. En la
Tabla 3.1 la columna “Intervalo” indica el rango de temperaturas de los datos usados para
calcular las constantes A, B y C. Para efectos prácticos se pueden usar fuera de estos
rangos, en intervalos pequeños y físicamente razonables.
Otros autores han propuesto expresiones más complejas, pero la de Antoine es una de las
más usadas. Por ejemplo para bajas temperaturas (cercanas a cero grados Celsius) se ha
propuesto para la presión de saturación vapor-líquido del agua la siguiente expresión, con
T en kelvin:
17.62 (T-273.15)
sat (3.3)
P (Pa) = 0.06112  e T-29.53
Y para la presión de vapor sobre agua sólida (presión de sublimación, se ha propuesto una
similar:
22.46(T-273.15)
sub (3.4)
P (Pa) = 0.06112  e T-0.53
Tabla 3.1: Presión de Vapor (Ecuación de Antoine) con P en mmHg y T en K

B
Ln Psat (mmHg) = A -
T(K)+ C
Nombre Formula A B C Intervalo (K)

Agua H2O 18.304 3816.44 -46.13 284 a 441
Amoniaco NH3 16.948 2132.5 -32.98 179 a 261
Benceno C6H6 15.901 2788.51 -52.36 280 a 377
Dióxido de Carbono CO2 22.590 3103.39 -0.16 154 a 204
Monóxido de Carbono CO 14.369 530.22 -13.15 63 a 108
Etano C2H6 15.664 1511.42 -17.16 130 a 199
Etanol C2H6O 18.912 3803.98 -41.68 270 a 369
Etileno C2H4 15.537 1347.01 -18.15 120 a 182
Metano CH4 15.224 897.84 -7.16 93 a 120
Butano C4H10 15.678 2154.9 -34.42 195 a 290
Decano C10H22 16.011 3456.8 -78.67 330 a 476
Heptano C7H16 15.874 2911.32 -56.51 270 a 400
Hexadecano C16H34 16.184 4214.91 -118.7 423 a 594
Hexano C6H14 15.837 2697.55 -48.78 245 a 370
Octano C8H18 15.943 3120.29 -63.63 292 a 425
Pentano C5H12 15.833 2477.07 -39.94 220 a 330
Propano C3H8 15.726 1872.46 -25.16 164 a 249
Tolueno C6H5CH3 16.014 3096.52 -53.67 280 a 410

Calor de vaporización
El calor de vaporización, ya definido en el capítulo 2, disminuye con el aumento de la

temperatura. En el punto crítico Δhvap = 0. Obviamente, no existe calor de vaporización a
temperaturas mayores a Tc. Para el calor de vaporización se han propuesto ecuaciones
empíricas y semi-empíricas. Una de ellas es:
0.38
 T -T 
Δhvap = Δh1vap  c  (3.5)
 Tc -T1 
En la ecuación (3.5) Δh1vap es el calor de vaporización a la temperatura T1, y que debe ser
conocido. Usualmente se conocen los valores de Δh1vap para la temperatura de ebullición
normal, como los mostrados en la Tabla 2.2, del capítulo 2.
En la Tabla 3.2 se muestran los valores de Δh1vap a la temperatura T1 que pueden ser
usados en la correlación para calcular el calor vaporización a cualquier temperatura T
donde esta propiedad exista. La columna “Intervalo” indica el rango de temperaturas en
que es aplicable la ecuación. Para efectos prácticos se pueden usar fuera de estos rangos,
en intervalos pequeños y físicamente razonables.
Tabla 3.2: Constantes en la correlación para el calor de vaporización

0.38
 T -T 
Δhvap = Δh1vap  c 
 Tc -T1 
Componente Δh1vap (cal/g) T1 (K) Tc (K) Intervalo (K)
Dióxido de Azufre, SO2 93.0 263.0 430.6 200 a 430

Trióxido de Azufre, SO3 128.0 317.8 494.3 289 a 491
Dióxido de Nitrógeno, NO2 99.0 294.2 431.0 261 a 431
Monóxido de Carbono, CO 51.6 81.5 132.9 68 a 132
Dióxido de Carbono, CO2 56.1 273.0 304.1 216 a 304
Amoniaco, NH3 327.4 239.6 405.4 195 a 405
Agua, H2O 538.7 373.0 647.2 273 a 647
Nitrógeno, N2 47.5 77.2 126.2 63 a 129
Oxígeno, O2 50.9 90.0 154.5 54 a 154
Metano, CH4 121.7 111.5 190.4 90 a 190
Etano, C2H6 116.7 187.8 305.3 89 a 305
Propano, C3H8 101.8 230.9 369.7 85 a 369
Tolueno, C6H5CH3 86.1 386.6 591.8 178 a 591
Calor de vaporización y presión de vapor
La presión de saturación Psat y el calor de vaporización hvap son propiedades que se

aplican cuando un líquido y su vapor están en equilibrio (están saturados). La ecuación de
Clapeyron (Émile Clapeyron, ingeniero y físico francés, 1799-1864) da una relación entre
Psat y hvap:

dP sat Δhvap
= (3.6)
dT T(V - L )
En la ecuación, T es la temperatura absoluta, V es el volumen del vapor saturado y L e el

volumen del líquido saturado. Si se supone (lo que es razonable) que: V >> L y P = RT,
se obtiene:
dP sat ΔhvapdT
= (3.7)
P RT 2
Esta es la llamada ecuación de Clausius-Clapeyron, una simplificación de la ecuación de

Clapeyron. Si además se considera hvap como constante, se deduce que
LnPsat = a+b/T (3.8)
Estas ecuaciones son también aplicables al equilibrio sólido-gas, cambiando Psat por Psub y
hvap por hsub:
LnPsub= a+b/T (3.9)
Ejemplo 3.1
Trabajo con refrigerante 142b y para el diseño de un condensador necesito saber algunas
propiedades de saturación. Determine la presión de rocío del refrigerante a 263K y el calor
de condensación a la misma temperatura.
Solución
En la Tabla 2.2 de propiedades para algunas sustancias selectas del cap. 2 aparece la
temperatura de ebullición normal (a 1 atm.) del refrigerante 142b como 263K. En la misma
tabla aparece también el calor de vaporización.
Como para una sustancia pura la temperatura de ebullición, de rocío o de burbuja es lo

mismo, entonces la presión de rocío (de burbuja, de saturación o de vapor) del refrigerante
142b a 263K es 1 atm.
Tf Δhºfus Δhºvap Pc c
Comp. Formula M Tb K Tc K Zc
K (cal/mol) (cal/mol) (atm) (cm3/mol)
R-142b CClF2CH3 100.5 142 642 263 5362 410.2 40.7 231 0,279
En la misma tabla se lee para el calor de vaporización: 5362 (cal/mol) = 53.4 (cal/gr)
El calor de condensación tiene el mismo valor con signo contrario.
Respuesta: Por lo tanto el calor de condensación es 53.4 (cal/gr)
Comentario: El signo (-) se ocupa si este calor debe ser sumado o restado con otros valores
en un proceso.

Densidad de líquidos
En el diagrama PV mostrado antes (figura 3.2) se observa que las isotermas en la zona
líquida son prácticamente verticales, indicando con ello que la presión afecta poco el
volumen de los líquidos, o su densidad. Por lo tanto, es una buena aproximación para
cálculos en ingeniería suponer que la densidad de un líquido a una temperatura dada y
hasta presiones moderadas-altas, es constante e igual a la de saturación.
Para la densidad de líquidos saturados se han propuesto varias ecuaciones empíricas y

semi-empíricas. Una relación simple y que puede ser usada para cálculos estimativos es la
ecuación de Rackett.
Este modelo permite estimar el volumen del líquido saturado en función de las propiedades
críticas (volumen crítico vc, la temperatura crítica Tc y el factor de compresibilidad crítico
ya definido, Zc = Pcvc /RTc). La ecuación de Rackett es:
(3.10)
2/7
 T 
1- 
 Tc 
sat = c Z c
Las unidades de sat serán las que se asigne a c (por ej. cm3/gr o cm3/mol). Así, si se
desea hacer una estimación de la densidad o volumen de un líquido a una cierta P y T, se
determina sat a T.
Esto significa que ese valor será el volumen del líquido saturado a T y la correspondiente
presión de saturación (a la temperatura T). Para otras presiones se supone que el volumen
es el mismo porque la presión afecta poco el volumen de los líquidos. Esto es válido hasta
presiones moderadas y depende también de la sustancia, ya que hay sustancias más
compresibles que otras.
Para altas presiones se puede usar la siguiente ecuación
v = v1  exp β(T - T1)+ α(P - P1) (3.11)
En esta expresión, v1 es el volumen del líquido (que debe ser conocido) a la

temperatura T1 y la presión P1. Además,  la expansividad del volumen y  la
compresibilidad isotérmica, definidas como:
1  v 
   (3.12)
v  T  p
1  v 
   (3.13)
v  P T
Para el agua líquida, por ejemplo, con P1 = 1 atm, v1 = 1 cm3/gr, los valores de  y  a
temperatura ambiente son:
  -4*10-5 (atm-1) y   3*10-4 (K-1)

La figura 3.5 muestra la densidad del agua a varias presiones y temperaturas, Puede
observarse de la figura que un pequeño aumento de la temperatura a volumen (o
densidad) constante produce un tremendo aumento de presión.
1,010
1,008
P(atm)
200
1,006
Densidad (gr/cm3)
1,004 150
1,002 100
80
1,000 60
40
0,998 20
1
0,996
0 10 20 30 40
Temperatura (ºC)
Fig. 3.5: Densidad del agua a varias P y T
En el caso de soluciones el cálculo de la densidad es más complejo en especial en

soluciones salinas. Usualmente se usan datos experimentales, aunque existen algunas
correlaciones. Un valor medio para la densidad de agua de mar es 1.11 gr/cm3
1100
1080
Densidad (kg/m3)
1060
Salinidad
1040 110
1020 90
70
1000
50
980 30
10
960
20 30 40 50 60 70 80 90 100
Temperatura (ºC)
Fig. 3.6: Densidad de agua de mar en función de la temperatura y la salinidad.

La salinidad está en (g de sal/kg de solución)

Ejemplo 3.2
Determine una valor para la densidad del agua a 20 atm y 25°C.
Solución
Se determina el volumen del agua líquida saturada a 25°C (que como se verá después
corresponde a una presión de saturación de menos de 1 atm.)
Se obtiene Zc, Tc y c para el agua de la tabla 2.2: Tc=647K; Zc=; 0.234 y c=56.8 cc/mol y
se remplaza valores en la ecuación de Rackett:
1-298/6472/7
υsat = 56.8 (cm3 /mol)  0.234
Resultando:
sat=16.8 cm3/mol o vsat=0.934 (cm3/gr)
Y la densidad: =1/vsat =1/0.934, resulta:
sat=1.07 (gr/cm3)
Al agua líquida saturada a 25ºC le corresponde una presión de saturación (estimada

con la ecuación de Antoine vista antes) de 0.03 atm. Por lo tanto, la densidad
calculada sat=1.07 (gr/cm3) corresponde a la densidad del agua a 25ºC y 0.03 atm
(saturada). Pero como ya se sabe, el efecto de la presión sobre la densidad de los líquidos
es pequeño y se supone que a 20 atm. la densidad es la misma.
Respuesta: la densidad del agua a 25ºC y 20 atm es = 1.07 (gr/cm3)
Comentario: se debe recordar que la ecuación de Rackett da valores aproximados y

deben ser tomados como tal. Adicionalmente, la suposición de incompresibilidad de
los líquidos introduce otra aproximación que se debe considerar para interpretar bien
los resultados.
Ejemplo 3.3
El volumen de un líquido varía con la temperatura y la presión de acuerdo a la siguiente

ecuación (ya vista en antes en este capítulo):
ν = νoe[β(T-To )+α(P-Po )]
Si  y  se consideran constantes (y también cP), deduzca una expresión para el cambio

de entropía, cuando una sustancia cambia de un estado (P1,T1) a un estado (P2,T2), sin
cambio de fase.
Solución
Se toma la expresión que da la variación de la entropía con P y T (cap 2, ecn. 2.19):

  
ds     dP  ( c P /T )dT
 T P
Se hace la derivada (v/T)P de la expresión dada para el volumen:
 ν  [ β(T-To +)+α(P-Po ) ]
  = νoβe
 T P
Y como cP es constante, se reemplaza en la expresión para ds queda:
[ β(T-To )+α(P-P ) ]
ds = -νoβe o dP + (cP / T)dT
Como “s” es una función de estado se hace el cambio de (P1,T1) a (P2,T1) y luego el cambio
(P2,T1) a (P2,T2), quedando:
α(P -P ) α(P -P )
s = -νoβeβ(T1-To )[e 2 o -e 1 o ]+c
PLn[T2 / T1]
Densidad de sólidos
La densidad de sólidos depende del “grado de compactación” y en general de la estructura

del sólido. Los valores que existen en la literatura son valores medios de referencia,
muchas veces sin informar de las características del material sólido. Por lo tanto cuando se
necesita un valor exacto de la densidad se debe enviar muestras del sólido al laboratorio.
La Tabla 3.3 muestra algunos valores medios de referencia.
Tabla 3.3: Densidad de algunos materiales sólidos (gr/cm3) a 20 ºC
Material  Material 
Asbesto 2.0 – 2.8 Papel 0.7 – 1.2
Asfalto 1.1 – 1.5 Cuarzo 2.65
Ladrillo 1.4 – 2.2 Azúcar 1.59
Hormigón 2.4 Agata 2.5 – 2.7
Caucho 0.95 Cobre 8.94
Mantequilla 0.86 Oro 19.3
Tiza 1.9 – 2.8 Hueso 1.7 – 2.0
Corcho 0.22 – 0.26 Talco 2.7 – 2.8
Diamante 3.0 – 3.5 Porcelana 2.3 – 2.5
Gelatina 1.27 Cuero (Seco) 0.86
Vidrio 2.4 – 2.8 Alquitrán 1.02
Hielo (agua) 0.92 Madera (pino) 0.4 – 0.6
Mica 2.6 – 3.2 Madera (ébano) 1.1 – 1.3

Ejemplo 3.4
Para un proceso se requiere varias propiedades del ácido clorhídrico (HCl) a 27 ºC. En
particular se necesita: a) Psat a 27 ºC ; b) Tsat a 55 atm; c) densidad del HCl a 27 ºC y
55 atm; d) hvap a 27 ºC.
Solución
a) Presión de vapor (Psat) a 27 ºC
Para Psat no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero se sabe que la relación
Psat -vs-T es aproximadamente Ln Psat = a+b/T y como de la Tabla de propiedades (Tabla
2.2) se tienen dos valores de Psat-vs-T
T = Tb = 188 K; Psat = 1 atm y T = Tc = 325 K; Psat = Pc = 81.5 atm
Se encuentran los valores de a y b con dos ecuaciones y dos incógnitas:
a= 10.464 y b = -1968.4
Y queda
Ln Psat = 10.464 – 1968.4 / T (con P en atm y T en K)
Para T = 27 ºC = 300 K, se obtiene: Psat = 49.5 atm.
b) Temperatura de saturación (Tsat) a 55 atm.
De la ecuación obtenida para Psat queda:
T =1968.4/[10.464 - Ln Psat]
Se reemplaza Psat = 55 atm y se obtiene: T = 305 K
c) Densidad del HCl a 27 ºC y 55 atm.
Para la densidad del HCl se debe saber si el HCl es gas o líquido a 27 ºC y 55 atm. Del
cálculo en la parte (a) se sabe que Psat (27ºC) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es
líquido (está a una P>Psat).
2/7
(1T /TC )
Si se usa la ecuación de Rackett: vsat  vC ·Z C
De la Tabla 2.2 C = 87 cm3/mol; TC = 324.6 K; ZC = 0.266; M = 36.47; y queda:
(1-300/324.6)2/7
sat (300K) = 87 * 0.266
sat (300K) = 46.17 (cm3/mol)
sat (300 K) = 46.17(cm3/mol)/M y M = 36.47 (gr/mol)
vsat(300 K) = 1.266 (cm3/gr)

O sea que vsat = 1.266 a 49.5 atm
pero  (P1)  (P2) si T es constante
Entonces (55 atm, 27ºC) = 1/1.266

 = 0.79 gr/cc
d) Calor de vaporización hvap a 27 ºC
Para hvap a 27 ºC, se usa la correlación h(T2) = h(T1)[(TC-T)/(TC-T1)]0.38
De la Tabla 2.2 de propiedades, se obtiene:
h(T1) = 3860 (cal/mol) = 16.15 (KJ/mol); T1 = Tb = 188.11; TC = 324.6
hvap(300 K) = 16.15·0.52  hvap(300 K) = 8.4 (KJ/mol)
Respuestas: Para el ácido clorhídrico (HCl):
a) Psat a 27 ºC = 49.5 atm;

b) Tsat a 55 atm = 305 K;
c) densidad del HCl a 27 ºC y 55 atm = 0.79 gr/cc; y
d) el hvap a 27 ºC = 8.4 (KJ/mol)
Tarea 3.1
P1) Deduzca una expresión para el calor de vaporización usando la ecuación de Antoine
para la presión de vapor
P2) Se requiere la temperatura de saturación a P=10 atm. del refrigerante 134a. Con sus
conocimiento de Termo, determine esta temperatura en ºC.
P3) Para el cianuro, calcular el calor de sublimación, vaporización, fusión y la T y P del

punto triple y del punto de ebullición normal. Las presiones de vapor del cianuro de H son
Sólido: Ln P(mm Hg) = 21.504-4293.9/T y Líquido: Ln P(mm Hg) = 17.834-3345.9/T
P4) Determine el tiempo en minutos que se necesita para hacer hervir un litro de agua
inicialmente a 20ºC y 1 atm con un calefactor de 1000 watts, pero allá en la montaña, a
4000 metros sobre el nivel del mar.
P5) Trabajo con refrigerante 142b y para el diseño de un condensador necesito saber la
presión de rocío del refrigerante a 263K. Con mis conocimientos de Termo calculo que esta
debe ser aprox…
P6) Un recipiente rígido está completamente lleno de líquido y en un día caluroso la

temperatura ambiente (y la del líquido dentro del recipiente) alcanza unos 40ºC. Si la
presión máxima que soporta el recipiente (antes de que reviente) es de 25 atm., cree Ud.
que soportara los 40º de temperatura o se reventó antes?

Capacidad calorífica
En el capítulo 2 se definió la capacidad calorífica y se estableció su relación con la entalpía:

cP = ( / T)P. Como la entalpia “h” es función de T y de P, entonces la capacidad calorífica
puede ser función de T y P, y en realidad lo es: cp=cp(T,P). La figura 3.7 y la tabla 3.4
muestra valores de la capacidad calorífica de gases a baja presión.
13
12 SO2
11
H2O
Cp (cal/mol K)
10
9
8
7
Aire
6
300 900 1500 2100
Temperatura (K)
Fig. 3.7: Capacidad calorífica cp de gases a presión atmosférica
Tabla 3.4: Capacidad calorífica cp de gases a baja presión, en cal/(mol) (K)
T (K) Aire H2O N2 O2 CO CO2 CH4 SO2 SO3

280 6.9 7.8 6.9 6.9 6.9 9.0 8.5 9.4 12.0
300 7.0 7.9 7.0 7.0 7.0 9.1 8.6 9.5 12.1
400 7.0 8.2 7.0 7.2 7.0 9.9 9.7 10.4 14.1
500 7.2 8.5 7.1 7.5 7.1 10.6 11.1 11.1 15.7
600 7.3 8.8 7.2 7.7 7.3 11.2 12.6 11.7 16.9
700 7.5 9.1 7.4 7.8 7.5 11.7 13.9 12.2 17.9
800 7.6 9.3 7.5 8.0 7.6 12.2 15.1 12.5 18.6
900 7.8 9.6 7.7 8.2 7.8 12.6 16.2 12.8 19.2
1000 7.9 9.9 7.8 8.3 7.9 13.0 17.2 13.0 19.8
1100 8.1 10.1 8.0 8.4 8.1 13.3 18.1 13.2 20.2
1200 8.2 10.4 8.1 8.5 8.2 13.6 18.9 13.4 20.6
1300 8.3 10.6 8.2 8.6 8.3 13.8 19.6 13.5 21.0
1400 8.3 10.8 8.3 8.7 8.4 14.0 20.2 13.6 21.3
1500 8.4 11.1 8.3 8.8 8.4 14.1 20.7 13.7 21.6
1600 8.5 11.3 8.4 8.8 8.5 14.2 22.4 13.9 21.8
1800 8.6 11.7 8.5 8.9 8.6 14.4 23.4 14.6 22.1
2000 8.7 12.0 8.6 9.0 8.7 14.5 24.0 15.7 22.2
2100 8.7 12.2 8.6 9.1 8.7 14.5 24.2 16.4 22.3
2200 8.8 12.3 8.7 9.1 8.7 14.6 24.3 17.3 22.4
2400 8.8 12.5 8.7 9.2 8.8 14.6 24.3 19.7 22.5

Los valores mostrados en la tabla 3.4 pueden ser expresados mediante una ecuación
algebraica, usualmente lineal. Estas expresiones son útiles para cálculos repetitivos en
programas de cálculo de propiedades y simulación de procesos. La Tabla 3.5 da algunos
ejemplos de estas ecuaciones para cP de algunas sustancias comunes, en fase gas
Tabla 3.5: Correlaciones para cP(T) en [cal/mol K] de gases a baja presión

H2O CP = 6.91 +3.2610 - 3T -2.37106T2 - 6.01*10-11T3
N2 CP = 7.07 - 1.3210 - 3T + 3.31106T2 - 1.26*10 - 9T3
O2 CP = 6.08 + 3.4110 - 3T – 1.42106T2+2.27*10 - 10T3
Aire CP = 6.89 – 0.4710 - 3T . - 2.54106T2 – 1.04*10 - 9T3
CH4 CP  5.04 + 9.3210 - 3T + 8.87106T2 - 5.37*10 - 9T3
CO2 CP = 6.35 + 0.1110 - 3T – 4.67106T2 + 7.03*10 - 9T3
CO CP = 6.92 - 0.6510 - 3T + 2.80106T2 - 1.14*10 - 9T3
Para efectos prácticos, el efecto de la presión sobre cp puede despreciarse hasta presiones
moderadas (a las que ocurren la mayoría de los procesos industriales de manufactura). A
más altas presiones el efecto de la presión debe ser considerado. La figura 3.8 muestra
algunos ejemplos de cómo afecta la presión al valor de cP a diversas temperaturas.
12
T(°C)
11
-50
10
cP (cal/gr) K)
9 0
8 100
6
0 20 40 60 80 100
Presión (atm)
Fig. 3.8: Efecto de la presión sobre cp del aire
En las aplicaciones de interés en este curso general de termodinámica las presiones son
moderadas-bajas y por lo tanto se puede suponer que la capacidad calorífica es función
solo de la temperatura: cp  cp(T).
Además en intervalos no muy grandes de temperatura se puede suponer que cp es

constante y por lo tanto en la expresión
Δh=cpΔT (3.14)
se puede escribir
ΔhĉpΔT (3.15)

Implícitamente se establece que debe existir un valor de cp (ĉp, constante) que hace que
ĉpΔT=cpdT. En realidad dicho valor existe, y corresponde al valor medio de cp que se
conoce en termodinámica como “capacidad calorífica media:

T2
c p dT
cˆP 
T1
(3.16)

T2
dT
T1
En termodinámica se usan dos aproximaciones a la capacidad calorífica media, la

capacidad calorífica promedio y la capacidad calorífica a la temperatura media.
c p (T1 )  c p (T2 ) (3.17)

cp promedio: cˆP 
2
T T (3.18)
cp a T media: cˆ p  c p  1 2 
 2 
Se puede mostrar que mientras más lineal es la relación entre la capacidad calorífica y la
temperatura, más exactas serán las dos aproximaciones y si la cp es lineal con la
temperatura (cp=a+bT), las tres capacidades caloríficas tienen el mismo valor.
Para líquidos y sólidos existen también correlaciones empíricas y datos en la literatura. La

tabla 3.6 muestra valores de cP de algunos líquidos a varias temperaturas y presión
atmosférica. La Tabla 3.6 muestra valores seleccionados de varias sustancias y materiales
de interés en ingeniería (metales, materiales de construcción y algunos alimentos).
Tabla 3.6: Capacidad calorífica cp de líquidos a baja presión (cal/gr ºC)

Sustancia T (°C) T (K) cP (cal/gr K)
Amoníaco (NH3) -40 233 1.05
0 273 1.10
60 333 1.22
100 373 1.48
Agua (H2O) 0 273 1.00
15 288 1.00
50 323 1.01
100 373 1.01
Agua de mar (salinidad de 10 283 0.95
40 gr/kg) 20 293 0.95
40 313 0.96
60 333 0.96
Benceno (C6H6) 10 283 0.34
20 293 0.41
40 313 0.43
50 323 0.44
Etanol (C2H6O) 0 273 0.54
25 298 0.58
50 323 0.67
80 353 0.78

Tabla 3.7: Capacidad calorífica cp de sustancias varias a baja presión en (cal/gr ºC)
pfn significa desde el punto de fusión normal y pfn significa hasta el punto de fusión normal
Alimentos (% masa de agua) cp Metales cp

Manzana (80) 0.908 Hierro (sol) pfn 0.11
Pan Blanco (45) 0.669 Hierro (liq) pfn 0.18
Leche (88) 0.932 Cobre (sol) pfn 0.10
Aceite de Oliva 0.478 Cobre (liq) pfn 0.12
Carne Vacuno (72) 0.813 Oro 0.03
Mat Construcción cp Varios cp
Asfalto 0.22 Pirita (cobre) 0.13
Ladrillo 0.21 Pirita (hierro) 0.14
Cemento 0.19 Carbón (vegetal) 0.24
Arcilla 0.23 Agua (hielo) pfn 0.50
Hormigón 0.16 Azufre (sol) pfn 0.17
Arena 0.19 Azufre (liq) pfn 0.24
Acero 0.12 Agua (hielo) pfn 0.50
Ejemplo 3.5
Una barra de cobre de 1.5 kg y a 27 ºC es calentada en un horno hasta 1000 K. ¿Cuánta

energía en forma de calor se debe agregar a la barra para que alcance los 1000 K? (para el
cobre ĉP  0.1 (cal/gr K))
Solución
Se verifica primero si no produce cambio de fase (si el cobre funde o no). En la tabla de
propiedades básicas del Cap. 2 se lee la temperatura de fusión del cobre: Tf (Cu) = 1356 K.
El cobre no alcanza a fundirse y por lo tanto se trata de un “calentamiento sin cambio de

fase” para un sistema cerrado ( el sistema es la barra de cobre de 1.5 kg)
dU = δQ – δW
con δW = PdV ( expansión del cobre contra la atmósfera)
dH – PdV –VdP = Q - PdV
PdV se cancelan y VdP se anula porque dP=0 (P es cte.)
∂Q = dH
Q = mh
y se sabe que dh=[v-(∂v/∂T)P]dP + cpdT
y como P es constante:

dh=cpdT
Y si cp es constante (igual a un valor medio ĉP), suposición que se puede hacer por ahora
para cálculos aproximados, se tiene:
h=cpdT=ĉPT=ĉp(T2-T1)
y finalmente:
Q = m ĉp(T2-T1)
Se reemplaza valores: m= 1500 gr, ĉP  0.1 (cal / gr K), T2=1000 K, T1=300K, queda:
Q=1500(gr)·0.1 (cal/gr K)·(1000 – 300)K
Q = 105.000 cal = 105 Kcal
Respuesta: se requiere 105 Kcal para calentar la barra de cobre de 1.5 kg. de 27ºC a
1000K.
Comentarios: Como se supuso que toda la energía va al cobre, despreciando trasferencias

al ambiente, la energía requerida en la práctica será un poco mayor a las 105 Kcal
calculadas.
Ejemplo 3.6
Se desea fundir una barra de cobre de 1.5 kg inicialmente a 27 ºC y 1 atm. ¿Cuánta

energía en forma de calor hay que agregar para que justo se funda todo el cobre? (Nota: el
cobre quedará como líquido a la temperatura de fusión normal)
Solución
Como aquí se sabe desde el comienzo que hay cambio de fase (lo dice el enunciado), en este
caso es conveniente separar el proceso en la siguiente forma: (1) se calienta como sólido
desde la temperatura inicial hasta la de fusión del cobre (Tf=1356K) para luego (2) fundir a
P y Tf constantes (situación en que el calor involucrado es el calor normal de fusión, hf).
Cu sol a 300K  Cu sol a 1356K y  Cu liq a 1356K

y 1 atm 1 1 atm 2 y 1 atm
De la Primera Ley:
Q = m(gr.)h (cal/gr.)
Q = mh = mh1 + mh2 = m ĉP(T2-T1) +mhf
Se reemplaza valores:
m= 1500 gr, ĉP  0.1 (cal/gr K), T2=Tf=1356.2 K, T1=300K, hf= 3107 (cal/mol) y M = 63.5
de Tabla de propiedades básicas (cap. 2), y se obtiene:

Q = 1500 0.1*(1356.2-300) + 1500*3107.1/63.54 = 158430 (cal) + 73350 (cal)
Q = 231.8 Kcal
Respuesta: se requiere 231.8 Kcal para fundir 1.5 kg de cobre partiendo con el metal a
27ºC.
Comentario: Como se supuso que toda la energía va al cobre, despreciando trasferencias al

ambiente, la energía requerida para fundir 1.5 kg de cobre será en la práctica un poco
mayor a las 231.8 Kcal calculadas.
Tarea 3.2
P1) Muestre que si cp=a+bT (siendo a y b constantes), la capacidad calorífica "media", y la

"promedio" y la "a la temperatura media" son idénticas.
P2) Si para una sustancia cp=aT2, encuentre una expresión para la capacidad calorífica
media
P3) Determine la densidad del amoniaco a 300 K y 5 atm.
P4) Determine la densidad del amoniaco a 260 K y 5 atm.
Mezclas
Las mezclas de fluidos constituyen un tema de especial importancia en algunas áreas de

procesos, en especial en procesos donde se separan sustancias, se absorben gases en
líquidos, o donde se volatilizan líquidos de una mezcla. De todos estos procesos, uno de
especial interés e importancia para todas las ingenieras es la disolución de gases en
líquidos. Este fenómeno se da en varios procesos industriales y en situaciones
medioambientales como es la absorción de gases por líquidos (para eliminar contaminantes
de una corriente de gases antes de ir a la atmósfera) o en situaciones más domesticas
como es la absorción de CO2 en una bebida, una cerveza o una botella de champaña. .
De acuerdo a lo aprendido hasta ahora, un proceso ocurrirá hasta que alcance un estado
de equilibrio termodinámico. En estas situaciones donde hay mezclas de sustancias, el
equilibrio queda determinado por la “ecuación fundamental del equilibrio entre fases”,
materia que queda fuera del alcance de este curso.
Sin embargo, la situación de gases disueltos en líquidos es un caso especial y es

relativamente simple. Cuando un gas se disuelve en un líquido lo hará hasta que se
cumpla una relación simplificada de la “ecuación fundamental del equilibrio entre fases”,
llamada Ley de Henry:
yiP= kxi (3.19)
En esta ecuación yi es la fracción molar del componente i en la fase gas, xi es la fracción

molar del componente i en la fase líquida, P es la presión del sistema y k es la constante de
Henry. La Ley de Henry es válida hasta presiones moderadas y hasta concentraciones en la
fase liquida de 0.2 (en fracción molar). Estos límites obviamente dependen de las
sustancias involucradas. La figura 3.9 muestra la constante de Henry para algunos gases
disueltos en agua a presión ambiente. El efecto de la presión sobre k puede despreciarse a
bajas presiones (hasta unas 10 atm.)

100000
CO
CH4
10000
CO2
Constante de Henry, k
1000 H2S
SO2
100
10
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Temperatura (ºC)
Fig. 3.9: Constante de Henry para algunos gases en agua a presión ambiental
Ejemplo 3.7
Algunas bebidas, las cervezas y las champañas o espumantes llevan disuelto CO2.
Considere una botella de espumante de un litro a 8ºC, recién sacada del refrigerador y que
tiene una presión manométrica interna de 5 atm. Suponga que el líquido tiene las
propiedades del agua Haga una estimación de cuantos gramos de CO2 estará disuelto en
una botella de champaña. La presión y la temperatura ambiental son 1 atm y 15ºC.
Solución:
Este es un caso donde se puede usar la Ley de Henry: yiP= kxi
El CO2 es mucho más volátil que el agua (su presión de vapor es del
orden de 40 atm. a 8ºC, mientras que la del agua es del orden de
0.01 atm.). Por lo tanto se estima que en la fase gas (en el pequeño
espacio de aire que queda en la botella hay solo CO2 (ygas1)
La constante de Henry se obtiene de la figura 3.9 con T=8ºC y en la

línea que dice CO2, se lee:
k  700
Reemplazando valores: xCO2=6/700 y x CO2=0.0085 y xagua=0.9915
Convirtiendo unidades se obtiene: m20.5 gr de CO2
Respuesta: Por cada litro de líquido hay disueltos 20.5 gr. de CO2.

Tarea 3.3
P1) Se requiere disolver H2S en agua para un proceso industrial. Se dispone de un

absorbedor que opera a 3 atm. determine la cantidad máxima de H2S que se disolverá
operando en condiciones óptimas a temperatura ambiente (15ºC).
P2) Las aguas superficiales de una laguna contienen H2S proveniente de una planta
petroquímica instalada en los alrededores. Determine la cantidad máxima de H2S que
puede haber en la superficie de la laguna. Haga suposiciones razonables.
P3) La llamada “lluvia ácida” se produce porque gases contaminantes que son expulsados
a la atmósfera se combinan químicamente con el agua contenida en el aire atmosférico y
producen ácidos (especialmente sulfúrico y nítrico). Durante una lluvia estos ácidos llegan
a la tierra causando daños a veces irreparables. Determine la cantidad máxima de SO2 que
puede absorber el agua de la atmósfera y que luego podría transformarse en ácido
sulfúrico.
P4) En el fondo de un lago se encuentra emanaciones de gas natural (metano) provenientes

del interior de la tierra y la laguna en realidad está saturada con este gas. ¿Habrá mucho
gas metano disuelto en la laguna?. Haga una estimación razonable. Suponga una
temperatura de 10ºC y una atm.
Conceptos clave
1 Vapor saturado Vapor que para condiciones de P y T dadas está en "equilibrio

termodinámico" con la fase líquida. Un leve aumento de la presión o
una leve disminución de la temperatura causan que el vapor saturado
se convierta en líquido. Usualmente se reserva el nombre "vapor
saturado" para indicar el vapor saturado seco
2 Vapor recalentado Vapor que a una presión dada se encuentra a una temperatura mayor a
la temperatura de saturación… o que a una determinada temperatura
se encuentra a una presión menor a la presión de saturación.
3 Título de un vapor Fracción másica de vapor en una mezcla de líquido y vapor (obviamente
saturados). Se le llama también “calidad” de un vapor
4 Líquido comprimido Se trata de un líquido que está a una presión mayor a la presión de
saturación a la temperatura del sistema. Se llama también líquido
subenfriado
5 Líquido subenfriado Se trata de un líquido que está a una temperatura menor a la
temperatura de saturación a la presión del sistema. Se llama también
líquido comprimido
6 Isoterma crítica "Línea" a una temperatura constante Tc que pasa por el punto crítico…
esta línea presenta un punto de inflexión en el punto crítico, evidencia
experimental de interés en las aplicaciones de las ecuaciones de estado.
7 Línea de puntos de Línea en un diagrama termodinámico (por ejemplo en el diagrama Pv)
burbuja que une todos los puntos de burbuja. Esto es las coordenadas de
presión y temperatura en las que el líquido está saturado, en equilibrio,
a una presión dada.
8 Línea de puntos de Línea en un diagrama termodinámico (por ejemplo en el diagrama Pv)
rocío que une todos los puntos de rocío. Esto es las coordenadas de presión y
temperatura en las que el vapor está saturado, en equilibrio, a una
presión dada.

9 Regla de las Fases de Cantidad de variables necesarias y suficientes para que todas las
Gibbs condiciones y propiedades de un sistema queden completamente
L=c+2-f+r determinadas
10 Relación lineal Relación aproximada entre la presión de saturación de gas sobre

LnPsat-vs-(1/T) líquidos, válida para rangos pequeños de variación de la temperatura.
Las constantes A y B se determinan a partir de datos experimentales
B Psat-T, pero dos puntos son suficientes
Ln Psat = A -
T
11 Ecuación de Antoine: Representación matemática (modelo) para la presión de saturación (Psat)
B en función de la temperatura. Las constantes A,B,C se determinan a
Ln Psat = A - partir de datos experimentales T, Psat, y se encuentran tabuladas en
T +C libros y manuales.
12 Calor de vaporización Calor requerido para vaporizar un líquido saturado hasta vapor
saturado a presión y temperatura constantes. El calor de vaporización
H vap
H vap.sat
H liq.sat
corresponde a la diferencia de entalpía entre el estado de vapor
saturado y el líquido saturado a la misma temperatura y presión.
13 dP sat Δhvap Ecuación de Clapeyron, una relación entre la presión de saturación Psat
= y el "calor de vaporización Hvap. En la ecn. T es la temperatura (3.6)
dT T(V - L ) absoluta, υV es el volumen del vapor saturado y υL es el volumen del
líquido saturado
14 dP sat ΔhvapdT Ecuación de Clausius - Clapeyron, una simplificación de la ecuación de
= Clapeyron. Si Hvap es constante, se deduce Ln P=a+b/T
P RT 2
15 Ecuación de Rackett Ecuación semiempírica que sirve para determinar el volumen de
2 /7 líquidos saturados (y de ahí se determina la densidad de líquidos). Para
sat  c Zc (1TR ) su uso, se requiere conocer el volumen crítico Vc, la temperatura crítica
Tc y el factor de compresibilidad crítico Zc = PcVc /RTc.
16 Compresibilidad Variación del volumen de una sustancia con la presión a temperatura
isotérmica constante. Se expresa en unidades de presión-1
1  v 
  
v  P T
17 Expansividad del Variación del volumen de una sustancia con la temperatura a presión
volumen constante. Se expresa en unidades de temperatura-1
1  v 
  
v  T  p
18 Capacidad calorífica Valor constante ĉP de la capacidad calorífica que hace que

media

T2
c p dT  cˆP (T2  T1 )
 
T2 T2 T1
cˆP  c p dT dT
T1 T1
Corresponde a la definición estadística de valor medio de una variable.
19 Capacidad calorífica Capacidad calorífica calculada como le promedio entre los valores de cp
promedio a las temperaturas inicial y final del proceso ĉP = [cP (T1) + cP(T2)]/2
20 Capacidad calorífica a Capacidad calorífica calculada a la temperatura media entre dos
la temperatura media temperaturas establecidas, T1 y T2: ĉP = cP a la temperatura T=(T1+T2)/2
cˆ p  c p (T1  T ) / 2
21 Ley de Henry Expresión simplificada de la ecuación fundamental del equilibrio entre
fases útil para gases disueltos en líquidos (hasta un 20% molar de
concentración del gas en el líquido)
22 Solubilidad Concentración (usualmente fracción molar) de una sustancia en otra.
Usualmente se aplica cuando una sustancia (llamada soluto) se
disuelve poco en la otra (llamada solvente)

Ejercicios con alternativas

7.- A la empresa donde trabajo aquí en La
1.- Si para una sustancia cP=/T (siendo  una Serena, llegó un estanque cilíndrico como de
constante positiva y T>0) y cPT=cp(a la temp. esos en que se almacena gas. En una etiqueta
media entre T1 y T2) y cPP=cp(promedio entre T1 y dice que dentro hay butano y un manómetro
T2). Entonces si T2 = 2T1 (T1>0) sobre cPP y cPT se instalado en el cilindro marca 2 atm. La temp.
puede decir que … ambiente (y que es la misma dentro del
estanque) es 20ºC. Con estos datos, deduzco que
A cPT < cPP D dependerá del valor de T1 el butano dentro del estanque está como…
B cPT > cPP E Falta Información
C cPT = cPP F Ninguna A liquido subenfriado D vapor recalentado
B vapor con titulo 50% E Falta Información
2.- Si cp=a*e-b/T (cal/gr K) para T menor a 1000K C vapor saturado seco F Ninguna
(T es la temperatura en Kelvin, “e” es el número
de Euler, a=35 cal/gr K y b=-700K), entonces 8.- Si se grafica Ln(Psat/Pc) –vs- (Tc/T) para el
sobre la capacidad calorífica "promedio" (cPP) y la amoníaco, desde el punto triple hasta el punto
capacidad calorífica "a la temperatura media" crítico, resulta aproximadamente una:
(CPT), entre 350 y 700K, diría que cPP
A curva monótona D curva monótona
A Es < cPT D Puede ser mayor o menor que cPT creciente decreciente
B Es > cPT E Falta información B recta decreciente E Falta Información
C Es > cPT F ninguna C recta creciente F Ninguna
3.- Trabajo con una nueva sustancia para la que 9.- Trabajo en una faena minera a 4000 metros
conozco algunas propiedades. Por ejemplo la sobre el nivel del mar y he notado que el agua de
presión de saturación liq-vapor viene dada por la mi termo que llevo para el café, se enfría muy
ecuación Ln P=+/T-P. Con esta información y rápido. Sé que el termo pierde energía a razón de
mis conocimientos de Termo el calor de 12000 cal/hr. Si pongo 1 L. de agua recién
condensación es aprox…. hervida allí en la mina, la temperatura del agua
en el termo después de 3 hrs, cuando tomo café
A ( +/T )(RT2/P) D R/(1+P) es aprox...
B RT(+/T) E Falta información
C RT(-) F Ninguna de la anteriores A 70ºC D 57ºC
B 64ºC E Falta información
4.- El calor de vaporización a bajas presiones C 51ºC F Ninguna de la anteriores
para un fluido que sigue la ecuación de Antoine
modificada para la Presión de vapor: Ln P = A + 10.- Un mol de un gas a baja presión pasa de un
D*P - B/T es… estado "1" (P1,T1) hasta un estado "2" (P2,T2) a
volumen constante (P1=1 atm., T1=298 K, P2=4
A BR/(1-DP) D BP
atm.). El gas es luego calentado hasta (T3,V3) a P2
B H1 [(Tc-T)/(Tc-T1)]0.38 E Falta información
constante. Finalmente se expande y enfría hasta el
C R(DT2-BP) F Ninguna estado "1" (P1,T1). Sobre el cambio de energía
interna total del sistema, U, se puede decir que:
5.- Se requiere un valor para la presión de
saturación Psat del nitrógeno a 100K. En Termo A es igual a H y > 0 D es (cv-R)*(T3-T1)
me enseñaron varias formas para estimar la
B es menor que H E Falta Información
presión de saturación. Para este caso estimo que
Psat es aprox… C es cero F Ninguna
11.- Un cilindro rígido está formado por dos
A 15 atm D no hay Psat a 100K compartimentos de igual volumen, separados
por un pistón aislante y móvil. Un compar-
B 30 atm E Falta Información
timento contiene vapor de agua a 100ºC y 1.0
C 5 atm F Ninguna
atm. El otro lado tiene aire a 27ºC y 1.0 atm. El
lado del agua es calentado desde afuera, el vapor
6.- Se debe usar un nuevo refrigerante llamado
se expande y el pistón comprime el aire. La
1-cloro-1,1-difluoroetane (R-142b) y se requiere
presión en el lado del aire cuando el volumen en
la temp. de saturación a P=10 atm. Con sus
ese lado ha disminuido a la mitad es aprox...
conocimiento de Termo, esta temp. es aprox...
A 66-68ºC D 115-125ºC A a) 3.5-3.8 atm. D d) 4.64 atm.

B 86-90ºC E falta información B 2.5-2.8 atm. E falta información
C 37-43ºC F ninguna de las anteriores C 1.5-1.8 atm. F ninguna
José O. Valderrama (Universidad de La Serena-Chile 82

CAPÍTULO 4
TABLAS, DIAGRAMAS Y LA PRIMERA LEY
Las propiedades termodinámicas de las sustancias pueden ser representadas en “Tablas

Termodinámicas” y en figuras de ciertas formas y características, conocidas como
“Diagramas Termodinámicos”. Estas representaciones tienen la ventaja de evitar largos
cálculos para determinar las propiedades termodinámicas de interés en aplicaciones de la
primera y segunda ley de la termodinámica. Las tablas termodinámicas tienen la ventaja
de dar valores exactos o permitir obtenerlos mediante interpolación, pero en ellos no se
puede visualizar los procesos. Sin embargo, los diagramas tienen la ventaja de que en ellos
ese pueden visualizar procesos mediante puntos y líneas que muestran las distintas
etapas. Calentamiento, enfriamiento, compresión y vaporización, entre otros, se pueden
representar con cierta facilidad, y hacer cálculos aproximados (con los errores propios de la
lectura en un diagrama).
Tablas termodinámicas
Una Tabla Termodinámica es un arreglo de filas y columnas que incluye diversas variables
de interés en aplicaciones de la Termodinámica. La Tabla 4.1 que muestra la entalpía del
dióxido de carbono liquido saturado y vapor saturado es un ejemplo de ello.
Tabla 4.1: Propiedades del dióxido de carbono (CO2) líquido y vapor saturados
Datos de Reynolds (1979) Datos de otra fuente
T P h (kj/kg) T P h (kj/kg)
(K) MPa Liq Vap (K) MPa Liq Vap
216.5 0.517 0 351.87 216.5 0.517 100 451.87
230 0.737 28.02 356.09 230 0.737 128.02 456.09
240 1.285 48.90 358.00 240 1.285 148.90 458.00
250 1.788 69.85 358.59 250 1.788 169.85 458.59
260 2.421 91.49 357.53 260 2.421 191.49 457.53
270 3.204 114.16 354.29 270 3.204 214.16 454.29
280 4.160 138.72 347.88 280 4.160 238.72 447.88
290 5.314 166.95 336.09 290 5.314 266.95 436.09
300 6.706 205.06 309.95 300 6.706 305.06 409.95
300.2 7.383 257.31 257.31 300.2 7.383 357.31 357.31
Las dos tablas presentan valores distintos para la entalpía, pero ambas están correctas.
Como se explicó antes, las propiedades termodinámicas como la entalpía y la energía
interna no tienen valor absoluto y por lo tanto los valores de estas propiedades a una
determinada presión y temperatura se calculan asignándole a dichas propiedades un valor
arbitrario a una cierta presión y temperatura de referencia (también arbitrarias). En la
tabla a la izquierda la referencia es líquido saturado a 216.15 al que se le asigna el valor
cero a la entalpía. En la de la derecha se le asignó el valor 100 al líquido saturado a 216.5
K. Pero el cambio de entalpía entre dos puntos dará el mismo v alor en ambas tablas.
Las Tablas 4.2 a 4.6 muestran las propiedades del agua, separadas en tres grupos
principales: i) vapor y líquido saturado (Tabla 4.2); ii) vapor recalentado (Tablas 4.3 a 4.5);
y iii) líquido comprimido (Tabla 4.6).

Tabla 4.2: Propiedades de Agua Líquida y Vapor Saturados (T de 273 a Tc)

(Adaptada, con autorización de Thermodynamic Properties in SI, by W.C. Reynolds, Mechanical Eng. Dept. Stanford Univ.)
P P T Volumen. m3/kg Energía int. kJ/kg Entalpía. kJ/kg Entropía. kJ/(kg K)

MPa atm K 103·vL vG uL uG hL hG sL sG
0.00061 0.0059 273.2 1.0000 206.1 0.0 2377.3 0 2500.9 0 9.16
0.00080 0.0077 276.9 1.0000 159.7 15.4 2382.4 15.4 2507.8 0.06 8.97
0.0010 0.0097 280.1 1.0000 129.2 28.6 2386.9 28.6 2513.7 0.10 8.91
0.0012 0.0116 282.8 1.0000 108.7 39.7 2390.7 39.7 2518.7 0.14 8.85
0.0014 0.0136 285.1 1.0010 93.92 49.3 2393.9 49.3 2522.9 0.18 8.80
0.0016 0.0155 287.2 1.0010 82.76 57.8 2396.8 57.8 2526.7 0.21 8.76
0.0018 0.0174 289.0 1.0010 74.03 65.5 2399.3 65.5 2530.0 0.23 8.72
0.0020 0.0194 290.7 1.0020 67.00 72.4 2401.5 72.4 2533.0 0.26 8.58
0.0030 0.0291 297.2 1.0030 45.67 100.1 2410.7 100.1 2545.1 0.35 8.47
0.0040 0.0387 302.1 1.0040 34.80 120.7 2417.3 120.7 2553.9 0.42 8.39
0.0050 0.0484 306.0 1.0050 28.19 137.2 2422.7 137.2 2561.0 0.47 8.33
0.0060 0.0581 309.3 1.0070 23.74 151.0 2427.1 151.0 2566.9 0.52 8.23
0.0080 0.0775 314.7 1.0090 18.10 173.7 2434.4 173.7 2576.5 0.59 8.15
0.010 0.0969 319.0 1.0100 14.67 191.8 2440.3 191.8 2584.2 0.65 8.09
0.012 0.1162 322.6 1.0120 12.36 207.1 2445.1 207.1 2590.6 0.70 8.03
0.014 0.1356 325.7 1.0130 10.69 220.3 2449.3 220.3 2596.1 0.74 7.99
0.016 0.1550 328.5 1.0150 9.433 231.9 2452.9 231.9 2601.0 0.77 7.94
0.018 0.1743 331.0 1.0160 8.445 242.4 2456.1 242.4 2605.3 0.80 7.91
0.020 0.1937 333.2 1.0170 7.649 251.9 2459.2 251.9 2609.3 0.83 7.77
0.030 0.2906 342.3 1.0220 5.229 289.9 2470.9 289.9 2624.8 0.95 7.67
0.040 0.3874 349.0 1.0260 3.993 318.3 2479.6 318.3 2636.3 1.03 7.59
0.050 0.4843 354.5 1.0300 3.240 341.2 2486.4 341.3 2645.4 1.09 7.53
0.060 0.5811 359.1 1.0330 2.732 360.5 2492.2 360.6 2653.0 1.15 7.43
0.080 0.7748 366.7 1.0380 2.087 392.2 2501.5 392.3 2665.3 1.23 7.36
0.100 0.9685 372.8 1.0430 1.694 417.9 2508.8 418.0 2675.0 1.30 7.35
0.101325 1.00 373.2 1.0430 1.673 419.4 2506.1 419.5 2675.6 1.31 7.30
0.12 1.16 378.0 1.0470 1.428 439.6 2515.0 439.7 2683.1 1.36 7.25
0.14 1.36 382.5 1.0510 1.237 458.5 2520.1 458.6 2690.0 1.41 7.20
0.16 1.55 386.5 1.0540 1.091 475.3 2524.7 475.5 2696.0 1.46 7.16
0.18 1.74 390.1 1.0580 0.9775 490.6 2528.8 490.8 2701.4 1.49 7.13
0.20 1.94 393.4 1.0610 0.8857 504.5 2532.4 504.7 2706.2 1.53 6.99
0.30 2.91 406.7 1.0730 0.6058 560.9 2546.6 561.2 2724.9 1.67 6.90
0.40 3.87 416.8 1.0840 0.4625 603.9 2556.6 604.3 2738.1 1.78 6.82
0.50 4.84 425.0 1.0930 0.3749 639.3 2564.3 639.8 2748.2 1.86 6.76
0.60 5.81 432.0 1.1010 0.3157 669.5 2570.5 670.1 2756.4 1.93 6.66
0.80 7.75 443.6 1.1150 0.2404 719.8 2580.0 720.7 2768.7 2.05 6.59
1.0 9.69 453.1 1.1270 0.1944 761.4 2586.9 762.5 2777.6 2.14 6.52
1.2 11.62 461.1 1.1390 0.1633 797.2 2592.1 798.5 2784.4 2.22 6.47
1.4 13.56 468.2 1.1490 0.1408 828.6 2596.2 830.2 2789.6 2.28 6.42
1.6 15.50 474.6 1.1590 0.1238 857.0 2599.2 858.8 2793.6 2.34 6.38
1.8 17.43 480.3 1.1680 0.1104 882.8 2601.7 884.9 2796.7 2.40 6.34
2.0 19.37 485.6 1.1760 0.09963 906.6 2603.6 908.9 2799.1 2.45 6.26
2.5 24.21 497.2 1.1970 0.07998 959.5 2606.4 962.4 2802.6 2.55 6.19
3.0 29.06 507.1 1.2160 0.06668 1005.1 2607.4 1008.7 2803.7 2.65 6.07
4.0 38.74 523.6 1.2520 0.04978 1082.7 2605.6 1087.6 2801.0 2.80 5.97
5.0 48.43 537.1 1.2860 0.03944 1148.2 2600.4 1154.5 2793.9 2.92 5.89
6.0 58.11 548.8 1.3190 0.03244 1205.9 2592.9 1213.7 2783.9 3.03 5.81
7.0 67.80 559.0 1.3520 0.02737 1258.1 2583.7 1267.4 2771.7 3.12 5.74
8.0 77.48 568.2 1.3850 0.02352 1306.1 2572.9 1317.0 2757.5 3.21 5.61
10 96.85 584.2 1.4530 0.01803 1393.6 2547.4 1407.9 2724.3 3.36 5.37
14 135.6 609.9 1.6100 0.01149 1548.3 2479.4 1570.4 2637.2 3.62 5.10
18 174.3 630.2 1.8400 0.007492 1698.9 2376.5 1731.4 2508.8 3.87 4.43
22.09 213.9 647.3 3.1550 0.003155 2030.4 2030.4 2098.8 2098.8 4.43 9.06

Tabla 4.3: Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.01-0.04 MPa y T de 350-1150 K)

P Mpa T.K
(Tsat. K) sat 350 400 450 500 550 600 650 700
0.001 v.m3/kg 129.2 161.5 184.6 207.7 230.7 253.8 276.9 300 323.1
(280.1) h. kJ/kg 2513.7 2644.4 2739.0 2834.7 2931.8 3030.2 3130.1 3231.7 3334.8
s.kJ/(kg K) 8.9748 9.3913 9.6439 9.8693 10.0737 10.2614 10.4353 10.5978 10.7506
u.kJ/kg 2384.5 2482.9 2554.4 2627.1 2701 2776.4 2853.2 2931.7 3011.7
0.0020 v.m3/kg 67.00 80.73 92.28 103.8 115.4 126.9 138.4 150 161.5
(290.7) h. kJ/kg 2533.0 2644.3 2738.9 2834.7 2931.7 3030.2 3130.1 3231.6 3334.8
s.kJ/(kg K) 8.7228 9.071 9.3238 9.5493 9.7538 9.9414 10.1153 10.2779 10.4307
u.kJ/kg 2399.0 2482.8 2554.4 2627.0 2701.0 2776.4 2853.2 2931.7 3011.7
0.0040 v.m3/kg 34.80 40.35 46.13 51.91 57.68 63.45 69.22 74.99 80.76
(302.1) h. kJ/kg 2553.9 2644.0 2738.8 2834.6 2931.7 3030.1 3130.1 3231.6 3334.8
s.kJ/(kg K) 8.4738 8.7504 9.0035 9.2292 9.4338 9.6215 9.7954 9.9579 10.1108
u.kJ/kg 2414.7 2482.6 2554.2 2627.0 2700.9 2776.3 2853.2 2931.6 3011.7
0.0070 v.m3/kg 20.53 23.04 26.35 29.66 32.96 36.25 39.55 42.85 46.15
(312.2) h. kJ/kg 2572.0 2643.5 2738.5 2834.4 2931.5 3030.0 3130.0 3231.6 3334.7
s.kJ/(kg K) 8.2750 8.4911 8.7447 8.9707 9.1753 9.3631 9.5371 9.6996 9.8525
u.kJ/kg 2428.3 2482.2 2554.0 2626.8 2700.8 2776.3 2853.2 2931.6 3011.7
0.010 v.m3/kg 14.67 16.12 18.44 20.75 23.07 25.38 27.69 29.99 32.3
(319.0) h. kJ/kg 2584.2 2643.0 2738.2 2834.2 2931.4 3030.0 3130.0 3231.5 3334.7
s.kJ/(kg K) 8.1494 8.3254 8.5796 8.8058 9.0106 9.1984 9.3724 9.5349 9.6878
u.kJ/kg 2437.5 2481.8 2553.8 2626.7 2700.8 2776.2 2853.1 2931.6 3011.7
0.020 v.m3/kg 7.649 8.044 9.21 10.37 11.53 12.68 13.84 14.99 16.15
(333.2) h. kJ/kg 2609.3 2641.4 2737.3 2833.7 2931.0 3029.7 3129.7 3231.3 3334.5
s.kJ/(kg K) 7.9077 8.0019 8.2579 8.4849 8.6901 8.8781 9.0522 9.2148 9.3698
u.kJ/kg 2456.3 2480.6 2553.1 2626.3 2700.5 2776.0 2852.9 2931.4 3011.6
0.040 v.m3/kg 3.993 4.005 4.595 5.179 5.759 6.339 6.917 7.495 8.073
(349.0) h. kJ/kg 2636.3 2638.2 2735.5 2832.5 2930.3 3029.1 3129.3 3231 3334.3
s.kJ/(kg K) 7.6692 7.6747 7.9344 8.1631 8.369 8.5574 8.7318 8.8945 9.0476
u.kJ/kg 2476.6 2478 2551.7 2625.4 2699.9 2775.6 2852.6 2931.2 3011.3
P. Mpa T.K
(Tsat.K) 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150
0.0010 v.m3/kg 346.1 369.2 392.3 415.4 438.4 461.5 484.6 507.7 530.7
(1.280.1) h. kJ/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg K) 10.8952 11.0327 11.1639 11.2896 11.4104 11.5268 11.6392 11.7481 11.8556
u.kJ/kg 3093.5 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.2 3714.1 3809.7
0.0020 v.m3/kg 173.1 184.6 196.1 207.7 219.2 230.8 242.3 253.8 265.4
(290.7) h. kJ/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg K) 10.5753 10.7128 10.844 10.9697 11.0905 11.2069 11.3193 11.4282 11.5337
u.kJ/kg 3093.5 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.2 3714.1 3809.7
0.0040 v.m3/kg 86.53 92.3 98.07 103.8 109.6 115.4 121.1 126.9 132.7
(302.1) h. kJ/kg 3439.6 3546.1 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg K) 10.2554 10.3929 10.5241 10.6498 10.7706 10.887 10.9994 11.1083 11.2138
u.kJ/kg 3093.4 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7
0.0070 v.m3/kg 49.45 52.74 56.04 59.34 62.63 65.93 69.23 72.52 75.82
(312.2) h. kJ/kg 3439.5 3546 3654.3 3764.3 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.5
s.kJ/(kg K) 9.9971 10.1346 10.2658 10.3915 10.5123 10.6287 10.7412 10.85 10.9556
u.kJ/kg 3093.4 3176.9 3262.0 3348.9 3437.6 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7
0.010 v.m3/kg 34.61 36.92 39.23 41.54 43.84 46.15 48.46 50.77 53.07
(319.0) h. kJ/kg 3439.5 3546.0 3654.3 3764.2 3876.0 3989.5 4104.7 4221.7 4340.4
s.kJ/(kg K) 9.8324 9.9699 10.1011 10.2269 10.3477 10.4641 10.5765 10.6854 10.791
u.kJ/kg 3093.4 3176.8 3262.0 3348.9 3437.5 3528.0 3620.1 3714.1 3809.7
0.020 v.m3/kg 17.30 18.46 19.61 20.77 21.92 23.07 24.23 25.38 26.54
(333.2) h. kJ/kg 3439.4 3545.9 3654.2 3764.2 3875.9 3989.4 4104.7 4221.7 4340.4
s.kJ/(kg K) 9.5124 9.6499 9.7812 9.9069 10.0277 10.1442 10.2566 10.3655 10.471
u.kJ/kg 3093.3 3176.8 3261.9 3348.8 3437.5 3527.9 3620.1 3714 3809.7
0.040 v.m3/kg 8.650 9.228 9.805 10.38 10.96 11.54 12.11 12.69 13.27
(349.0) h. kJ/kg 3439.2 3545.7 3654.0 3764 3875.8 3989.3 4104.6 4221.6 4340.3
s.kJ/(kg K) 9.1923 9.3299 9.4611 9.5869 9.7077 9.8242 9.9366 10.0455 10.1511
u.kJ/kg 3093.1 3176.6 3261.8 3348.7 3437.4 3527.8 3620.0 3714.0 3809.6

Tabla 4.4: Propiedades de Vapor Recalentado (P de 0.07 a 2 MPa y T de 400 a 1200 K)

P.Mpa T.K
(Tsat.K) sat 400 450 500 550 600 650 700 750
0.070 v.m3/kg 2.365 2.617 2.953 3.287 3.619 3.950 4.281 4.612 4.942
(363.1) h. kj/kg 2659.6 2732.7 2830.8 2929.1 3028.3 3128.7 3230.5 3333.8 3438.8
s.kJ/(kg K) 7.4789 7.6707 7.9019 8.1090 8.2980 8.4727 8.6357 8.7889 8.9337
u.kJ/kg 2494.0 2549.5 2624.1 2699.0 2774.9 2852.1 2930.8 3011.0 3092.9
0.101325 v.m3/kg 1.673 1.802 2.036 2.268 2.498 2.727 2.956 3.185 3.413
(373.1) h. kj/kg 2675.6 2729.7 2829.0 2927.9 3027.4 3128.0 3229.9 3333.4 3438.4
s.kJ/(kg K) 7.3541 7.4942 7.7281 7.9365 8.1261 8.3012 8.4644 8.6177 8.7627
u.kJ/kg 2506.0 2547.2 2622.7 2698.1 2774.3 2851.6 2930.4 3010.7 3092.6
0.20 v.m3/kg 0.8857 0.9024 1.025 1.144 1.262 1.379 1.495 1.612 1.728
(393.4) h. kj/kg 2706.2 2720.2 2823.2 2924.0 3024.6 3125.8 3228.2 3332.0 3437.3
s.kJ/(kg K) 7.1263 7.1616 7.4044 7.6168 7.8085 7.9847 8.1486 8.3024 8.4477
u.kJ/kg 2529.0 2539.7 2618.3 2695.2 2772.2 2850.1 2929.1 3009.7 3091.8
0.40 v.m3/kg 0.4625 0.5053 0.5671 0.6273 0.6866 0.7455 0.8040 0.8624
(416.8) h. kj/kg 2738.1 2811.0 2916.0 3018.8 3121.5 3224.8 3329.2 3435.0
s.kJ/(kg K) 6.8951 7.0634 7.2848 7.4808 7.6594 7.8248 7.9795 8.1255
u.kJ/kg 2553.1 2608.9 2689.1 2767.9 2846.8 2926.6 3007.6 3090.0
0.70 v.m3/kg 0.2729 0.2822 0.3197 0.3552 0.3899 0.4240 0.4579 0.4915
(438.1) h. kj/kg 2763.1 2791.3 2903.4 3010.0 3114.8 3219.5 3325.0 34315
s.kJ/(kg K) 6.7072 6.7709 7.0073 7.2104 7.3928 7.5605 7.7168 7.8637
u.kJ/kg 2572.1 2593.7 2679.6 2761.3 2841.9 2922.7 3004.4 3087.4
1.0 v.m3/kg 0.1944 0.2206 0.2464 0.2712 0.2955 0.3194 0.3432
(453.1) h. kj/kg 2777.6 2890.2 3000.9 3108.0 3214.2 3320.7 3428.0
s.kJ/(kg K) 6.5857 6.8223 7.0333 7.2198 7.3898 7.5476 7.6956
u.kJ/kg 2583.2 2669.6 2754.5 2836.8 2918.8 3001.3 3084.8
2.0 v.m3/kg 0.09963 0.1044 0.1191 0.1326 0.1454 0.1578 0.1701
(485.6) h. kj/kg 2799.1 2840.5 2968.4 3084.5 3196.1 3306.2 3416.1
s.kJ/(kg K) 6.3401 6.4242 6.6683 6.8704 7.0491 7.2122 7.3639
u.kJ/kg 2599.8 2631.8 2730.2 2819.4 2905.3 2990.5 3075.9
P.Mpa T,K
(Tsat.K) 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200
0.070 v.m3/kg 5.272 5.602 5.932 6.262 6.592 6.922 7.251 7.581 7.911
(363.1) h. kj/kg 3545.4 3653.8 3763.8 3875.6 3989.1 4104.4 4221.5 4340.2 4460.7
s.kJ/(kg K) 9.0713 9.2027 9.3284 9.4493 9.5658 9.6783 9.7872 9.8927 9.9953
u.kJ/kg 3176.4 3261.6 3348.6 3437.3 3527.7 3619.9 3713.9 3809.5 3906.9
0.101325 v.m3/kg 3.641 3.870 4.098 4.326 4.554 4.781 5.009 5.237 5.465
(373.1) h. kj/kg 3545.1 3653.5 3763.6 3875.4 3989.0 4104.3 4221.3 4340.1 4460.6
s.kJ/(kg K) 8.9004 9.0317 9.1576 9.2785 9.3950 9.5075 9.6164 9.7220 9.8245
u.kJ/kg 3176.2 3261.4 3348.4 3437.1 3527.6 3619.8 3713.8 3809.4 3906.8
0.20 v.m3/kg 1.844 1.959 2.075 2.191 2.306 2.422 2.537 2.653 2.768
(393.4) h. kj/kg 3544.2 3652.7 3762.9 3874.8 3988.5 4103.8 4220.9 4339.7 4460.3
s.kJ/(kg K) 8.5856 8.7172 8.8432 8.9642 9.0808 9.1933 9.3023 9.4079 9.5105
u.kJ/kg 3175.5 3260.8 3347.9 3436.7 3527.2 3619.4 3713.4 3809.1 3906.6
0.40 v.m3/kg 0.9206 0.9787 1.037 1.095 1.153 1.210 1.268 1.326 1.384
(416.8) h. kj/kg 3542.2 3651.1 3761.5 3873.6 3987.4 4102.9 4220.1 4339.0 4459.6
s.kJ/(kg K) 8.2639 8.3959 8.5221 8.6433 8.7601 8.8728 8.9818 9.0875 9.1901
u.kJ/kg 3174.0 3259.6 3346.8 3435.8 3526.4 3618.7 3712.8 3808.6 3906.0
0.70 v.m3/kg 0.5250 0.5584 0.5917 0.6249 0.6581 0.6912 0.7244 0.7575 0.7905
(438.1) h. kj/kg 3539.3 3648.6 3759.4 3871.8 3985.8 4101.5 4218.9 4337.9 4458.6
s.kJ/(kg K) 8.0029 8.1354 8.2621 8.3836 8.5006 8.6135 8.7226 8.8284 8.9312
u.kJ/kg 3171.8 3257.7 3345.2 3434.4 3525.2 3617.7 3711.8 3807.7 3905.2
1.0 v.m3/kg 0.3668 0.3902 0.4137 0.4370 0.4603 0.4836 0.5068 0.5300 0.5532
(453.1) h. kj/kg 3536.4 3646.1 3757.3 3870.0 3984.3 4100.1 4217.6 4336.8 4457.6
s.kJ/(kg K) 7.8356 7.9686 8.0957 8.2175 8.3348 8.4478 8.5571 8.6631 8.7659
u.kJ/kg 3169.6 3255.9 3343.6 3433.0 3524.0 3616.6 3710.8 3806.8 3904.4
2.0 v.m3/kg 0.1821 0.1941 0.2060 0.2178 0.2295 0.2413 0.2530 0.2646 0.2763
(485.6) h. kj/kg 3526.5 3637.8 3750.2 3863.9 3979.0 4095.5 4213.5 4333.1 4454.2
s.kJ/(kg K) 7.5064 7.6413 7.7698 7.8928 8.0108 8.1245 8.2343 8.3406 8.4437
u.kJ/kg 3162.2 3249.6 3338.3 3428.3 3519.9 3613.0 3707.6 3803.8 3901.6

Tabla 4.5: Propiedades del Vapor Recalentado (P de 3 a 100 MPa y T de 600 a 1100 K)
P.Mpa T.K
(Tsat.K) sat 600 650 700 750 800 900 1000 1100
3.0 v.m3/kg 0.06668 0.08628 0.09532 0.104 0.1124 0.1206 0.1367 0.1526 0.1684
(507.1) h. kj/kg 2803.7 3059.6 3177.3 3291.3 3404 3516.5 3743.1 3973.7 4209.4
s.kJ/(kg K) 6.1861 6.6516 6.8402 7.0091 7.1646 7.3098 7.5767 7.8196 8.0442
u.kJ/kg 2603.7 2800.7 2891.4 2979.4 3066.9 3154.7 3332.8 3515.8 3704.3
4.0 v.m3/kg 0.04978 0.06304 0.07024 0.07699 0.08349 0.08981 0.1021 0.1142 0.1261
(523.6) h. kj/kg 2801 3033 3157.8 3276.1 3391.6 3506.3 3735.8 3968.3 4205.3
s.kJ/(kg K) 6.0693 6.4847 6.6846 6.86 7.0194 7.1674 7.4378 7.6827 7.9085
u.kJ/kg 2601.8 2780.8 2876.8 2968.1 3057.7 3147.0 3327.4 3511.7 3701.1
6.0 v.m3/kg 0.03244 0.03958 0.04507 0.04998 0.05459 0.05901 0.06750 0.07571 0.08375
(548.8) h. kj/kg 2783.9 2973.8 3116.3 3244.4 3366.3 3485.5 3721.2 3957.5 4197.0
s.kJ/(kg K) 5.8884 6.2201 6.4486 6.6385 6.8067 6.9605 7.2382 7.4872 7.7154
u.kJ/kg 2589.3 2736.3 2845.9 2944.5 3038.8 3131.4 3316.2 3503.3 3694.5
8.0 v.m3/kg 0.02352 0.02759 0.03239 0.03643 0.04011 0.04359 0.05018 0.05648 0.06260
(568.2) h. kj/kg 2757.5 2904.1 3071.1 3210.9 3340 3464.0 3706.2 3946.6 4188.7
s.kJ/(kg K) 5.7424 5.9938 6.2617 6.4691 6.6472 6.8073 7.0927 7.3459 7.5766
u.kJ/kg 2569.4 2683.3 2812.1 2919.5 3019.1 3115.3 3304.8 3494.8 3687.8
10. v.m3/kg 0.01803 0.02008 0.02468 0.02825 0.03141 0.03434 0.03979 0.04494 0.04992
(584.2) h. kj/kg 2724.3 2818.3 3021.4 3175.6 3312.6 3442.0 3691.0 3935.6 4180.3
s.kJ/(kg K) 5.6133 5.7722 6.0983 6.327 6.5162 6.6833 6.9767 7.2344 7.4676
u.kJ/kg 2544 2617.5 2774.6 2893.1 2998.5 3098.7 3293.1 3486.2 3681.2
15. v.m3/kg 0.01034 0.01404 0.01723 0.01975 0.02196 0.02593 0.02956 0.03301
(615.4) h. kj/kg 2610.1 2868.5 3077.4 3239.6 3384.3 3652.0 3907.7 4159.4
s.kJ/(kg K) 5.3619 5.7192 6.0295 6.2536 6.4404 6.7559 7.0254 7.2653
u.kJ/kg 2455 2658 2818.9 2943.5 3054.9 3263.0 3464.3 3664.3
20. v.m3/kg 0.00584 0.0079 0.01156 0.01386 0.01575 0.01900 0.02188 0.02456
(639.0) h. kj/kg 2409.5 2625.1 2961 3159.4 3323.0 3611.7 3879.3 4138.5
s.kJ/(kg K) 4.9265 5.2616 5.7622 6.0363 6.2477 6.5881 6.8702 7.117.2
u.kJ/kg 2292.8 2467.1 2729.9 2882.2 3007.9 3231.6 3441.8 3647.3
P.Mpa T,K
(Tsat.K) 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100
30. v.m3/kg 0.00543 0.00786 0.00951 0.01087 0.01208 0.01318 0.01421 0.01518 0.01612
h. kj/kg 2633.3 2973.5 3189.4 3367.6 3528.0 3678.1 3821.6 3960.6 4096.5
s.kJ/(kg K) 5.1776 5.6490 5.928 6.1442 6.3276 6.4900 6.6373 6.7729 6.8993
u.kJ/kg 2470.4 2737.6 2904 3041.4 3165.7 3282.8 3395.4 3505.1 3612.8
40. v.m3/kg 0.00260 0.00483 0.0064 0.00760 0.00863 0.00954 0.01039 0-01117 0.01192
h. kj/kg 2221.6 2752.8 3043.7 3258.4 3441.6 3607.8 3763.3 3911.6 4054.6
s.kJ/(kg K) 4.5363 5.2720 5.6483 5.9089 6.1185 6.2982 6.4578 6.6025 6.7357
u.kJ/kg 2117.4 2559.5 2787.8 2954.3 3096.4 3226.0 3347.9 3464.7 3577.8
50. v.m3/kg 0.00203 0.00323 0.00459 0.00567 0.00658 0.00738 0.00811 0.00878 0.00941
h. kj/kg 2074.8 2535.1 2893.2 3147.2 3354.5 3537.3 3705.1 3862.8 4013.2
s.kJ/(kg K) 4.2943 4.9293 5.3926 5.7009 5.9380 6.1358 6.3080 6.4619 6.6019
u.kJ/kg 1973.0 2373.7 2663.9 2863.5 3025.2 3168.1 3299.6 3423.8 3542.6
60. v.m3/kg 0.00183 0.00251 0.00350 0.00444 0.00526 0.00597 0.00661 0.00720 0.00775
h. kj/kg 2013.6 2387.9 2754.9 3039.5 3269.1 3468.0 3647.8 3814.7 3972.3
s.kJ/(kg K) 4.1795 4.6954 5.1697 5.5152 5.7779 5.9930 6.1776 6.3405 6.4872
u.kJ/kg 1903.6 2237.5 2544.7 2772.8 2953.8 3109.9 3251.2 3382.7 3507.3
70. v.m3/kg 0.00172 0.00217 0.00287 0.00364 0.00435 0.00498 0.00556 0.00609 0.00658
h. kj/kg 1977.8 2301.9 2644.3 2941.8 3188.5 3401.4 3592.2 3767.9 3932.5
s.kJ/(kg K) 4.1031 4.5498 4.9920 5.3530 5.6353 5.8656 6.0615 6.2329 6.3861
u.kJ/kg 1857.6 2150.3 2443.7 2687.2 2884.2 3052.6 3203.2 3341.9 3472.0
80. v.m3/kg 0.00164 0.00197 0.00248 0.00310 0.00371 0.00427 0.03479 0.00527 0.00571
h. kj/kg 1953.8 2218.4 2563.0 2858.7 3115.3 3339.0 3539.4 3722.9 3893.9
s.kJ/(kg K) 4.0448 4.4510 4.8571 5.2159 5.5094 5.7514 5.9571 6.1362 6.2953
u.kJ/kg 1822.6 2090.5 2364.3 2610.8 2818.6 2997.2 3156.1 3301.5 3436.9
100. v.m3/kg 0.00153 0.00176 0.00207 0.00247 0.00291 0.00335 0.00377 0.00416 0.00453
h. kj/kg 1923.7 2186.1 2461.2 2736.7 2995.5 3230.7 3444.2 3640.0 3821.8
s.kJ/(kg K) 3.9567 4.3186 4.6735 5.007.7 5.3037 5.5581 5.7772 5.9684 6.1375
u.kJ/kg 1770.5 2010.4 2254.1 2489.8 2704.5 2895.7 3067.3 3223.7 3368.4

Tabla 4.6: Propiedades de Agua Líquida Comprimida (P 0.5-100 MPa y T de 400-600 K)

T(K) → 400 425 450 475 500 525 550 575 600
↓ Psat. MPa 0.2456 0.4999 0.9315 1.615 2.637 4.098 6.112 8.806 12.33
sat  kg /m3 937.35 915.08 890.25 862.64 831.71 796.64 756.18 708.38 649.40
h.kJ/kg 532.69 639.71 748.98 860.80 975.65 1094.63 1219.93 1354.82 1504.56
s.kJ/(kg K) 1.60049 1.85933 2.10801 2.34815 2.58128 2.80995 3.03821 3.27144 3.51742
u.kJ/kg 532.43 639.17 747.93 858.93 972.48 1089.49 1211.84 1342.38 1485.57
0.50  kg /m3 937.51 915.08
h.kJ/kg 532.82 639.71
s.kJ/(kg K) 1.60020 1.85933
u.kJ/kg 532.29 639.17
0.70  kg /m3 937.62 915.22
h.kJ/kg 532.94 639.84
s.kJ/(kg K) 1.59999 1.85914
u.kJ/kg 532.19 639.07
1.0  kg /m3 937.79 915.41 890.30
h.kJ/kg 533.12 640.02 749.01
s.kJ/(kg K) 1.59968 1.85884 2.10793
u.kJ/kg 532.06 638.93 747.89
1.4  kg /m3 938.01 915.66 890.58
h.kJ/kg 533.37 640.27 749.20
s.kJ/(kg K) 1.59928 1.85843 2.10740
u.kJ/kg 531.88 638.74 747.63
2.0  kg /m3 938.33 916.03 890.99 862.93
h.kJ/kg 533.76 640.64 749.50 860.92
s.kJ/(kg K) 1.59868 1.85779 2.10661 2.34748
u.kJ/kg 531.63 638.46 747.26 858.60
3.0  kg /m3 938.86 916.63 891.66 863.70 832.04
h.kJ/kg 534.42 641.26 750.01 861.24 975.68
s.kJ/(kg K) 1.59771 1.85672 2.10529 2.34578 2.58049
u.kJ/kg 531.23 637.98 746.64 857.77 972.08
5.0  kg /m3 939.90 917.80 892.99 865.23 833.88 797.71
h.kJ/kg 535.77 642.49 751.04 861.95 975.97 1094.50
s.kJ/(kg K) 1.59579 1.85454 2.10267 2.34248 2.57633 2.80757
u.kJ/kg 530.45 637.04 745.44 856.18 969.97 1088.23
7.0  kg /m3 940.93 918.96 894.30 866.74 835.70 800.06 757.63
h.kJ/kg 537.13 643.73 752.08 862.71 976.34 1094.30 1219.41
s.kJ/(kg K) 1.59390 1.85237 2.10006 2.33927 2.57233 2.80247 3.03517
u.kJ/kg 529.69 636.11 744.25 854.64 967.96 1085.55 1210.18
10.  kg /m3 942.45 920.66 896.23 868.97 838.39 803.48 762.36 711.24
h.kJ/kg 539.18 645.59 753.67 863.91 976.99 1094.16 1217.91 1353.16
s.kJ/(kg K) 1.50110 1.84912 2.09618 2.33455 2.56651 2.79513 3.02530 3.26566
u.kJ/kg 528.57 634.73 742.51 852.40 965.06 1081.72 1204.79 1339.10
14.  kg /m3 944.45 922.89 898.75 871.89 841.87 807.86 768.28 720.13 656.02
h.kJ/kg 541.93 648.1 755.82 865.57 977.99 1094.2 1216.32 1348.37 1499.43
s.kJ/(kg K) 1.58742 1.84484 2.09110 2.32843 2.55903 2.78578 3.01295 3.24764 3.50461
u.kJ/kg 527.11 632.93 740.24 849.52 961.36 1076.87 1198.09 1328.92 1478.08
30.  kg /m3 952.15 931.39 908.31 882.86 854.83 823.75 788.76 748.41 700.23
h.kJ/kg 553.1 658.28 764.75 872.87 983.09 1096.17 1213.36 1336.77 1469.95
s.kJ/(kg K) 1.57321 1.82821 2.07165 2.30546 2.53159 2.75225 2.97029 3.18966 3.41631
u.kJ/kg 521.60 626.07 731.72 838.89 948.00 1059.75 1175.33 1296.68 1427.11
50.  kg /m3 961.23 941.29 919.30 895.30 869.22 840.82 809.63 774.92 735.63
h.kJ/kg 567.28 671.32 776.46 832.95 991.08 1101.29 1214.33 1331.34 1454.04
s.kJ/(kg K) 1.55640 1.80868 2.04904 2.27933 2.50117 2.71624 2.92655 3.13458 3.34342
u.kJ/kg 515.27 618.20 722.07 827.10 933.56 1041.83 1152.57 1266.82 1386.07
100.  kg /m3 982.01 963.53 943.46 921.97 899.14 875.01 849.47 822.32 793.27
h.kJ/kg 603.30 705.01 807.50 910.95 1015.43 1121.02 1227.92 1336.47 1447.18
s.kJ/(kg K) 1.51781 1.76443 1.99876 2.22248 2.43683 2.64289 2.84180 3.03479 3.22326
u.kJ/kg 501.47 601.22 701.51 802.48 904.21 1006.73 1110.2 1214.86 1321.12

Ejemplo 4.1
Un recipiente cerrado de 400 L. contiene solamente 10 kg de agua líquida a 27°C (P=1

atm). Se empieza a calentar y se evapora toda el agua y se sigue calentando hasta llegar a
100 atm. Determine la de energía en forma de calor gastada en Kcal.
Solución
Aplicando la 1ª Ley para sistemas cerrados al recipiente: dU  dQ  dW
Reemplazando y arreglando términos, se tiene:
dH  P  dV  V  dP  dQ  P  dV
dQ = dH – VdP  dQ = m·dh – v·dP  Q = m·Δh – v·ΔP
El cambio en la entalpía se obtiene del diagrama T-s del agua:
Δh3700-112 = 3588 (kJ/kg) = 3588/4.184 (kcal/kg)=858 (cal/gr)
Y el término vP se obtiene reemplazando valores:
(100 -1)(atm)
v  ΔP = 400 000 cm3  3
= 960000 cal
41.3(cm  atm/cal)
Reemplazando en la ecuación obtenida de la primera ley queda:
Q=10000gr·858(cal/gr)-960000cal=7620000 cal = 7620 Kcal
Respuesta: la energía gastada en el proceso de calentamiento, evaporación y calentamiento

de los 400 L agua en el recipiente es 7620 kcal
Comentario: como en la práctica algo de energía se perderá al ambiente, probablemente el

gasto sea un poco más de las 7620 Kcal calculadas.
Ejemplo 4.2
Como se mostró en el capítulo 3 que el volumen de los líquidos en función de P y T puede

ser determinado por la ecuación:
    
V = Vsat  exp β T - Tsat - α P - Psat 
  
1  V 
 
V  P  T

1  v 
 
v  T P
Donde  es compresibilidad isotérmica y b la expansividad en el volumen.

Haga la mejor estimación para  a 7 MPa y 400K.
Solución
Se aproxima la derivada a diferencias finitas (xΔx) y queda:

1  v 
  
v  P  T
Para el cálculo de P y v requiere dos valores de P y T. Estos se eligen de manera que el

intervalo entre ambos esté centrado en el valor a calcular.
Para 400K se escoge el intervalo más cercano de presiones a 7 MPa, en la tabla. Estos son:
P=5 MPa y P=10 MPa.
 (P1=5 MPa y T=400K) = 939.90 kg/m3)  v=1063.9 cm3/kg
 (P1=10 MPa y T=400K)= 942.45 kg/m3)  v= 1061.1 cm3/kg
Para el v que va antes de la derivada se puede tomar un valor medio v*=1062.5, y queda:
1  1061.1  1063.9 
  
1062.5  10  5 
 = 8.78*10-4 MPa-1
Tarea 4.1
P1) Leo en las Tablas del agua de los apuntes del curso que la entalpía del vapor saturado
seco a 372.3K es 2675.6 KJ/Kg, y está referido según leo en la Tabla a líquido saturado
puro (titulo 0%) a 273.2K, en el que se toma Entalpía=0. En el libro "La Verdadera Termo"
el estado de referencia para las tablas del agua es el líquido comprimido a 273.2K pero a
10 atm. Determine el valor de la entalpía del agua vapor saturado seco a 432K (y en las
mismas unidades) que debería aparecer en el libro "La Verdadera Termo"
P2) Haga un diagrama Pv para el agua mostrando la “campana de saturación” completa y

la isoterma completa de 400 K.
P3) Usando los datos de las tablas para el agua dibuje, en forma cuantitativa, la campana
de saturación en un diagrama HT. Luego dibuje la isóbara que pasa por T=737K
P4) En el diagrama realizado identifique lo siguiente con un punto visible:

a) con un punto  un estado de líquido subenfriado a una temp. menor a 400K
b) con un punto  un estado de líquido comprimido a 10 MPa
c) con un punto  un estado de vapor recalentado a 400 MPa
d) con un punto  una mezcla líquido + vapor con 50 % de título
P5) Haga un gráfico de la temperatura de rocío y de la temperatura de burbuja del agua a

varias presiones de 0.5 a 100 atm aproximadamente
P6) En un complejo deportivo se consumen diariamente 50 m3 de vapor de agua saturado

a 2 atm. Si se dispone de agua de la red a 20ºC y 1 atm. Calcule la cantidad de agua
líquida que se necesita.
P7) Haga la mejor estimación que pueda de la capacidad calorífica del agua a 80 MPa y
800K. Compare con el valor usual conocido a presión y temperatura ambiente (1 cal/gr K) y
comente el resultado.

Diagramas termodinámicos
Un diagrama termodinámico es una representación gráfica de las propiedades de interés en

procesos termodinámicos. Usualmente los diagramas son de tipo cartesiano donde se
representan dos variables o propiedades en los ejes “x” e “y”, incluyendo el resto de las
propiedades mediante “iso-lineas” en el diagrama mismo. Por ejemplo en un diagrama u-T,
la energía interna u va en el eje “y”, la temperatura T va en el eje “x”. Al interior del
diagrama irán las iso-líneas: isóbaras (P constante), isocoras (v constante), isoentálpicas (h
constante) e isoentrópicas (s constante).
En la Fig. 4.1 se muestran diagramas genéricos T-s y P-h. En ambos diagramas se observa
claramente la campana de saturación y la forma en que se presentan las diversas iso-
líneas. En el diagrama T-s no es posible visualizar adecuadamente la zona de líquido
comprimido (a la izquierda de la línea de líquido saturado) ni tampoco se puede leer en
forma aceptable los valores de las propiedades termodinámicas en dicha zona líquida. En
aplicaciones y solución de problemas, es preferible usar los datos de tablas
termodinámicas o de otros diagramas donde esta zona se visualice mejor (el diagrama P-h
por ejemplo).
Fig. 4.1: Diagramas T-s y P-h
Se debe notar también que dentro de la campana de saturación, donde se representan

mezcla liquido-vapor, una línea horizontal representa la temperatura y presión de
saturación, y como son variables dependientes entre ellas van juntas (son isotermas e
isóbaras al mismo tiempo).
De los muchos diagramas posibles de realizar (todas las combinaciones (entre u, h, s, v, P,

T), los diagramas de mayor interés en ingeniería son: h-s, T-s y P-h.
h-s: conocido también como Diagrama de Mollier es usado en algunas aplicaciones en

combustión y máquinas térmicas (por ej. el diagrama del aire).
T-s: es usado en algunas aplicaciones a ciclos de potencia, (por ej. el donde se usa agua
como fluido de trabajo) y en licuefacción de gases (por ej. aire líquido).
P-h: es usado en aplicaciones a ciclos de refrigeración (refrigerantes varios)
Las páginas que siguen muestran varios diagramas termodinámicos de interés en

aplicaciones en termodinámica: T-s y h-s del agua, h-s del aire, y p-h del amoniaco,
refrigerante 134a, metano y propano.

Fig. 4.2: Diagrama T-s del agua

(Reproducida con autorización de Thermodynamic Properties in SI de W.C. Reynolds, Mechanical Eng. Dept. Stanford Univ.)

Fig. 4.3: Diagrama h-s del aire para altas temperaturas


Fig. 4.4: Diagrama h-s del aire para bajas temperaturas


Fig. 4.5: Diagrama P-h para el amoníaco


Fig. 4.6: Diagrama P-h para el Refrigerante 134A

(Reproducida con autorización de ©ASHRAE, www.ashrae.org. (2013) ASHRAE Handbook-Fundamentals, Ch. 30, Fig. 8)

Fig. 4.7: Diagrama P-h para el Metano

Fig. 4.8: Diagrama P-h para el Propano


Ejemplo 4.4
Determine el trabajo requerido para comprimir amoníaco vapor saturado a 1 atm. en un

compresor continuo hasta 16 atm.
Solución
De la Primera Ley de la Termodinámica el trabajo requerido por un compresor es:
W = -Δhcorr = -(h2 - h1)
En esta expresión está implícito que el proceso es adiabático. Para poder resolver, se debe
suponer además que el proceso es reversible, lo que significa, que es isoentrópico.
Si no es así, las irreversibilidades se incluyen después en un concepto llamado “eficiencia

de máquinas “ como se verá más adelante.
De la figura 4.5 se obtienen los

valores de h para el vapor
saturado a ambas presiones:
Para P1= 1 atm saturado:
h1=1540 kJ/kg
Para P2=16 atm y la misma

entropía que el punto 1:
h2= 1980 kJ/kg
w=-(1980-1540)
w= - 440 kJ/kg
Alternativamente, el valor de h puede encontrarse como: Δh=cPΔT
Para el amoniaco ĉP=8.5 cal/mol y la temperatura de saturación a 1 atm. es 239 K.
Además para la entropía se puede usar:
s  s2  s1  cˆ p  L n(T2 /T1)  R  L n(P2 /P1)
Y como Δs=0
ˆP)
(R/c
P 
T2 = T1  2 
 P1 
(1.987/8.51)
 16 
T2 = 239    457K
 1 
Entonces:
w=-Δhcorr=-cPΔT=8.5*(457-259)=-1853 cal/mol=1853/17=-109 cal/gr=-456 kJ/kg
Respuesta: el trabajo requerido por el compresor es 456 kJ/kg
Comentario: Los valores calculados para el trabajo por el diagrama y por ecuaciones
presentan una aceptable diferencia del orden del 3%. Esta diferencia es producida por las
aproximaciones de ambos métodos y por los errores inherentes de lectura en el diagrama.
Ejemplo 4.5
A un intercambiador de calor ingresa amoniaco con un flujo de 10 kg/min a una

temperatura de 280 K y 10atm. y un flujo de agua a 80ºC y 2 atm. El amoniaco sale a
340K y el agua sale a 20ºC. Determine el flujo de agua que pasa por el intercambiador.
Solución:
El siguiente esquema muestra el proceso con las corrientes que entran y salen del
intercambiador de calor:
Amoniaco 280 K y 10 1 2 Amoniaco 340 K

atm (10 kg/min) Intercambiador
de calor
agua 20ºC 4 3 Agua a 80ºC y 2 atm
Se aplica la primera ley para sistemas abiertos:
( )
Si se supone régimen estacionario, que no hay cambios apreciables de energía cinético ni

potencial, y que el intercambiador es adiabático (esto es que el intercambio de calor solo
ocurre entre las corrientes y no hay pérdidas de calor al ambiente), se tiene:
( )
Hcorr  0
Separamos convenientemente el cálculo del ΔH:
Hagua  HNH3  0
magua hagua  mNH3 hNH3  0
magua (h4  h3 )agua  mNH3 (h2  h1)NH3  0
(h2  h1 )NH3
magua  mNH3
(h4  h3 )agua
Del diagrama Ph del amoníaco se obtiene:

( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
Para el agua se puede hacer:
magua (h4  h3 )agua  magua  cˆ P (T4  T3 )
Remplazando:
(418.26-83.65)(cal/(g)
magua  10(kg /min)
1(cal/(g*K)  (293-353)(K)
magua = 55.8 kg/min
Respuesta: El flujo de agua que pasa por el intercambiador es 55.8 kg/min
Comentario: Como algo de calor se puede perder a la atmósfera, puede que el amoníaco
salga a una temperatura un poco menor de 340K
Ejemplo 4.6
1 kg de aire inicialmente en el estado (i) es sometido a una serie de procesos en un equipo

de laboratorio:
(i) aire a 300K y 0.1 MPa

(ii) Se comprime en forma adiabática-reversible hasta 2 MPa
(iii) Se calienta a volumen constante hasta 2160 R
(iv) Se expande en una válvula hasta 14.6 lbf/pulg2 (psia)
(v) Se enfría en un intercambiador de calor hasta 240 K
(vi) Se comprime en forma isotérmica hasta 50 atm
(vii) Se calienta a P constante hasta 300K
(viii) Se expande en forma isotérmica, hasta 0.1 MPa (quedando a 300K y 0.1 MPa)
Con sus conocimientos de termo determine el cambio de entropía en (kJ/kgK) entre el

estado inicial (i) y el estado final (viii).
Solución
En este caso la tendencia inmediata es ir al diagrama del aire y dibujar el proceso, etapa
por etapa e ir calculando la diferencias de entropía o determinar la última (punto viii) y la
primera (punto i) y hacer la diferencia.
Sin embargo, si se lee bien el problema y se entiende bien la pregunta, me están

consultando por el cambio en una función de estado en un proceso donde la sustancia
parte en un punto (P1,T1) y llega finalmente al mismo punto (P1,T1).
Como la entropía es una función de estado la respuesta es clara e inmediata: el cambio de

entropía es cero

Tarea 4.2
P1) Determine la temperatura de burbuja del hexano a 10 atm.
P2) Determine el cambio total de energía interna cuando dos kg de agua líquida saturada
pura a 420 K (punto 1) se somete a los siguientes procesos en serie:
i) Se vaporiza a temperatura constante hasta el punto de rocío (punto 2);
ii) Se calienta a volumen constante hasta 860 K (punto 3);
iii) Se expande en forma isotérmica hasta 1 atm. (punto 4);
iv) Se enfría a presión constante hasta vapor saturado seco (punto 5)
P3) "Dibuje" todos los procesos en el diagrama "TS" del agua marcando claramente los
puntos 1 al 8. Se parte (punto 1) con agua "líquido saturado" a 380 K y se somete a los
siguientes procesos en serie:
i) Se vaporiza a temperatura constante hasta título 30% (punto 1)
ii) Se vaporiza a volumen constante hasta vap. saturado (punto 2)
iii) Se calienta a presión constante hasta 760 K (punto 3)
iv) Se comprime en forma isotermal hasta 20 MPa (punto 4)
v) Se expande en forma isoentálpica hasta 0.1 MPa (punto 5)
vi Se expande en forma adiabática - reversible hasta obtener vapor saturado (punto 6)
vii) Se condensa a presión constante hasta líquido saturado (punto 7)
P4) Dibuje el siguiente proceso en el diagrama HS del aire:

i) aire inicial a 300K y 0.1 MPa (punto 1)
ii) el aire se comprime a S constante hasta 20 atm. (punto 2)
iii) el aire se calienta a V constante hasta 1500K (punto 3)
iv) el aire se expande bajando la presión hasta 0.1 MPa (punto 4)
P5) Dibuje el proceso indicado en el diagrama del refrigerante 134a de los apuntes cuando
se encuentra inicialmente en un recipiente a 0.1 MPa con 100% de título (punto 1).
i) Se comprime hasta 10 atm. y 70ºC (punto 2)
ii) Se calienta a presión constante hasta 220ºC (punto 3)
iii) Se enfría hasta líquido saturado a volumen constante (punto 4)
iv) Se condensa a presión constante hasta líquido subenfriado a (-30ºC) (punto 5)
v) Se expande a entalpía constante hasta 0.1 MPa (punto 6)
P6) Aire a 280K y 100 atm. se expande en una válvula hasta 300 atm. entrando a un
intercambiador de calor donde se enfría hasta 204K, para expandirse de nuevo hasta 5
atm. El aire que sale de la segunda válvula a 5 at. se calienta a volumen constante hasta
1450K. Determine la presión final.

Ejercicios con alternativas 6.- En una fábrica, una tubería de vapor de agua
lleva usualmente vapor recalentado (a 110ºC y 1
1.- En el diagrama TS del agua grafique las atm.) y va al lado (“pegada”) de una tubería que
siguientes líneas y márquelas claramente con la lleva benceno a 20ºC y 4 atm. Por un defecto en
letra inicial y final de cada etapa del proceso que la sala de calderas, el vapor de agua sube de
experimenta el agua: (1) líquido subenfriado a temperatura a 180ºC lo que podría hacer que
360 K y 5 MPa (A) se calienta y evapora en una parte del benceno, que va por la otra tubería, se
caldera hasta vapor saturado seco (B); (2) el evapore. Si esto va a ocurrir, ¿a qué mínima
vapor saturado seco (B) se recalienta a presión temperatura el benceno podría empezar a
constante hasta 840 K (C); (3) el vapor evaporar en su tubería?
recalentado (C) se expande en una válvula hasta
0.1 MPa (D); (4) el vapor recalentado a 0.1 MPa A 80 ºC D No ocurre vaporización
(D) se enfría en forma isocórica hasta vapor B 100 ºC E Falta información
saturado 100% de título (E) C 133 ºC F Ninguna de la anteriores
2.- "Dibuje" todos los procesos en el diagrama 7.- En unos baños termales se consumen
"PH" del amoníaco marcando claramente los diariamente 40 m3 de agua a 1 atm. y 177ºC. Si
puntos 1 al 4. Se parte con amoniaco a 280 K y se dispone de agua termal a 20ºC y 1 atm., la
0% de título (pto 1), y se somete a los siguientes cantidad de calor que debe aportar el
procesos en serie: a) Se vaporiza a temperatura combustible usado en los baños es
constante hasta vapor saturado con calidad 30% aproximadamente...
(pto 2); b) Se vaporiza y recalienta en forma
isocórica hasta 460 K (pto 3); y c) Se expande en A 3670 KJ D 880 KJ
forma isotérmica hasta 0.2 MPa (pto 4) B 36700 KJ E 22500 KJ
C 36700 KJ F 22500 KJ
3.- Aire contenido en un cilindro con pistón está
a 10 MPa y 1400 K (1). Es enfriado en forma 8.- Para unos cálculos en un proceso que hay en
isobárica hasta 1000 K (2). Cuando llega a los la empresa donde trabajo me piden el calor de
1000 K, el cilindro tiene unos topes que impiden vaporización del metano a 10 atm. Como soy
que el volumen continúe disminuyendo, pero el quien más sabe Termo en el grupo de ingenieros,
aire se sigue enfriando hasta llegar a 500 K (3). me piden dar un valor. Recurrí a mis Apuntes de
De ahí se expande en una válvula hasta la Termo y calculé, aunque en forma aproximada….
presión de 0.1 MPa (4). Luego se comprime en
forma adiabática reversible hasta 2 MPa (5). La T A 410 kJ/Kg.) D 540 kcal/Kg.)
final en (5) es... B 41 kJ/Kg.) E Falta Información
C 54 kcal/Kg.) F Ninguna
A ~ 500 K D ~ 1270 K
B ~ 1100 K E Falta información
9.- Usando los datos de las tablas del agua
C ~ 600 K F Ninguna
dibuje con una línea gruesa claramente
distinguible, la isóbara de 1 MPa completa,
4.- Una barra de cobre de 1.0 Kg. a 527 ºC es
desde la fase vapor hasta la fase líquida, usando
puesta en un cilindro adiabático con pistón,
toda el área del diagrama UT dado.
suelto a la atmósfera y que contiene 1 Kg. de
agua a 27ºC. La barra transfiere calor al agua y
después de un tiempo largo el agua estará como
A vapor saturado D Agua liquida

B vapor recalentado E Falta información
C vapor y liquida F Ninguna
5.- En la empresa donde trabajo hay una tubería

por la que fluye propano a 1 MPa hay una
válvula de escape a la atmosfera. Cuando la
válvula se abre al ambiente se observa que sale
propano vapor recalentado a 260K. De esta
información puedo deducir que por dentro de la
tubería fluye:
A mezcla D cualquiera de las 3

líquido+vapor anteriores 10.- Usando los datos de las tablas del agua,
B vap. saturado E Líq. comprimido dibuje la campana de saturación en un diagrama
C vap. recalentado F Ninguna P-v y luego la isoterma de 200ºC

CAPÍTULO 5
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
A diferencia de la Primera Ley, la Segunda es más difícil de explicar y más difícil de

comprender. Una razón puede ser porque no es fácil cuantificar los conceptos de la
Segunda Ley, asunto que es más claro en el caso de la Primera Ley (para un sistema
cerrado dE = Q - W). La Primera Ley establece la conservación de la energía pero no
establece nada con respecto a la posibilidad de que un proceso sea factible de realizar o no.
La Segunda Ley de la Termodinámica está formada por una serie de enunciados que limitan
la forma en que los procesos pueden ocurrir o no ocurrir.
Y aunque todos los enunciados son aparentemente distintos en realidad todos son
adaptaciones que pretenden explicar por qué un proceso ocurre y por qué ocurre en una
forma y no en otra. Pero en lo que sí casi todas estas visiones están de acuerdo es en que
los procesos naturales siguen un determinado curso y no otro; un curso muy bien
diseñado. Ese camino posible y la imposibilidad de que siga otro camino se han
condensado en los que se denomina la Segunda Ley de la Termodinámica.
Por ejemplo, la Primera Ley permite cuantificar cuanta energía del mar es necesaria para
mover un barco pero no determina si es posible o no hacer ese proceso. La Segunda Ley
pone limitaciones. Con la Primera Ley puedo determinar por ejemplo cuanta energía debo
retirar de una pieza en un día de verano para enfriar el recinto, pero tampoco dice nada
sobre si es posible hacerlo. La Segunda Ley pone limitaciones.
Hay dos enunciados equivalentes, que son los que comúnmente aparecen en libros de
termodinámica básica para ingeniería y que definen estas limitaciones:
i) los postulados de Clausius (Rudolf Emanuel Clausius, físico alemán, 1822-1888) basados
en los resultados de Carnot (Nicolás Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejército francés,
1796-1832); y
ii) el enunciado de Planck (Max Karl Ernest Ludwig Planck, físico alemán 1858-1947)
basado en los estudios de Kelvin (William Thomson conocido como Lord Kelvin, físico y
matemático británico, 1824-1907).
Clausius la enunció como sigue:

No es posible para una máquina cíclica llevar continuamente
calor de un cuerpo a otro que esté a temperatura más alta, sin
que al mismo tiempo se produzca otro efecto de compensación.
La segunda ley elimina la posibilidad de que la energía fluya
en forma natural del cuerpo frío al cuerpo caliente y así
Clausius Carnot
determina la dirección de la transmisión de la energía.
La dirección del flujo de calor se puede invertir solamente por medio de gasto de energía.
Por ejemplo transferir energía de una fuente que está a baja temperatura (como el interior
del refrigerador) hasta una fuente a más alta temperatura (como el ambiente que rodea al
refrigerador) solo se puede hacer porque aporto trabajo como compensación.
1
Plank, basado en estudios de Kelvin, enunció la Segunda Ley
con palabras equivalentes a las siguientes:
““Es imposible construir un aparato que opere cíclicamente,
cuyo único efecto sea absorber calor de una fuente a una
temperatura dada y convertirlo en una cantidad equivalente
de trabajo”.
Planck Kelvin
Este enunciado (llamado también de Kelvin-Planck) elimina las ambiciones de la máquina

térmica perpetua, ya que implica que no se puede producir trabajo mecánico sacando calor
de un solo depósito, sin devolver ninguna cantidad de calor a un depósito que esté a una
temperatura más baja.
Entropía y la Segunda Ley
Para las aplicaciones que son de interés en todas las especialidades de la ingeniería, estos
conceptos se explican mejor y se cuantifican en forma clara y fácilmente comprensible
siguiendo una secuencia de procesos, que aunque parecen arbitrarios y particulares se
verá que se pueden fácilmente generalizar.
Fig. 5.1: Limitaciones de la 2ª Ley Fig. 5.2: Proceso cíclico y 2ª Ley
En la figura 5.1 el flujo espontáneo de calor de la fuente fría a la caliente está prohibido
(Esto no es posible). Pero a la derecha de la misma figura 5.1 hay un efecto de
compensación (el trabajo W introducido) que hace que el proceso si sea posible (Esto sí es
posible).
En la figura 5.2 (con T2 > T1) se muestra un proceso cíclico en el que fluye energía de 2 a 1
(en forma natural) y se extrae una cantidad de trabajo WA. Luego la energía fluye de 1 a 2,
proceso en el que se debe agregar “un efecto de compensación” en el concepto de Clausius
(se agrega por ejemplo trabajo WB).
Como el proceso total es cíclico: ΔU = 0
Por lo tanto: ΔU = Q - W = 0
Siendo Q = (Q1A +Q2A + Q1B + Q2B) y W = (WA + WB)
2
Si se asigna el signo que corresponde al trabajo por la convención de signos, trabajo que
entra al sistema es negativo (WB) y trabajo que sale es positivo (WA), queda:
Q = WA –WB < 0
El signo “menor que” (<) es intuitivo y lógico, ya que de no ser así se obtendría energía
gratis sin ningún gasto. Esto porque se produciría WA de trabajo cuando se va del estado 2
al 1 y se gastaría un trabajo WB menor que WA cuando se regresa del estado 1 al estado 2.
No se necesitaría petróleo, ni carbón ni combustible alguno; la energía sería gratis.
Por ejemplo el trabajo producido WA podría ser 100 unidades de energía y el trabajo que se
necesita para regresar al estado “2” podría ser 80. Me quedarían así 20 unidades de
energía gratis sin haber invertido en combustibles. Esto lo prohíbe la segunda ley de la
termodinámica.
Para cuantificar estos conceptos de la segunda ley

de la termodinámica es conveniente considerar el
ejemplo anterior pero operando de la siguiente
forma: la etapa 12 es “irreversible“ (I) y la 21 es
“reversible ” (R) como se muestra en la figura 5.3.
Por lo tanto, para el ciclo mostrado en la figura
5.3 queda: Fig. 5.3: Proceso cíclico
2 1
Q Q QR
T
=  TI   T
0 (5.1)
1 2
y para procesos reversibles
1
QR
 T
 S1  S2 (5.2)
2
Y reemplazando la (5.2) en la (5.1) se tiene:
2
Q QI
 T
=  T
 [S1  S2 ]  0 (5.3)
1
Y arreglando términos:
2
QI
[S2  S1 ]   T
(5.4)
1
o sea que se puede juntar la ecuación (5.2) con la (5.4) y obtener una sola ecuación
general:
2
Q
[S2  S1 ]   T
(5.5)
1
El signo igual opera cuando el proceso es reversible y el “mayor que” cuando el proceso es
irreversible, por lo que la ecuación (5.5) vale para todo tipo de procesos. Esta ecuación
constituye una forma conveniente de “cuantificar” los conceptos de la segunda ley de la
termodinámica para aplicaciones en ingeniería (pero cuidado, esta no es la 2ª ley).
3
Por lo tanto si un proceso ha de ocurrir (o sea que es factible que ocurra) se debe cumplir
que el cambio de entropía debe ser mayor o igual a la integral de dQ/T entre el estado 1 y
el estado 2. Hay situaciones especiales que simplifican la aplicación de la ecuación (5.5):
Si el proceso es adiabático, dQ=0:
(S2-S1)  0 (5.6)
ii) Si además de ser adiabático, el proceso es reversible:
(S2-S1) = 0 (5.7)
Todos los procesos reales son irreversibles, pero el concepto de proceso reversible es útil ya
que es el de máxima eficiencia y el que se puede cuantificar en forma más simple para
aplicaciones en ingeniería. Las irreversibilidades de los procesos reales se incluyen aparte
en términos como “eficiencia” o “rendimiento”, como se verá en la próxima sección.
Entropía y nuestro universo
Que la entropía de nuestro universo va en aumento es un concepto que requiere

aclaración, porque puesto en esa forma no es necesariamente correcto. De la expresión
derivada más arriba el cambio de entropía debe ser mayor o igual a la integral de dQ/T
entre el estado 1 y 2.
2
Q
[S2  S1 ]   T
1
Y esta expresión se transforma en (S2-S1)  0 solo si el universo es adiabático, asunto que

hasta hoy es debatible.
Ejemplo 5.1
Se tiene aire en dos compartimentos A y B muy grandes y

perfectamente aislados. En la sección A la presión y la tempe- Gas A Gas B
ratura es 2.2 bar y 600 K, y en otra sección B son de 1.6 bar y 2.2 bar y 1.6 bar y
400 K. Si se hace un orificio en la membrana que separa ambas 600 K 400 K
secciones, ¿el gas de A fluirá hacia B o el de B fluirá hacia A?
Solución
Éste es un buen ejemplo para demostrar la utilidad del concepto de entropía. La pregunta
no se puede responder aplicando la Primera Ley de la termodinámica solamente pues no
hay nada que diga cómo se desplazaría el fluido. Sin embargo, como los compartimentos
están aislados, se infiere que no hay transferencia de calor con el medio ambiente. Por
tanto, si el gas fluye de B a A, se debe tener que:
A
q
[sB  s A ]   T
B
Y con q=0, queda:
[sB  sA ]  0
4
Como los gases están a baja presión, se puede suponer que siguen el modelo de gas ideal:
sB -sA = ČPLn (T2/T1) - RLn (P2/P1)
De Tablas ĉp (aire) = 7 (cal/mol K); R=1.9872 (cal/mol K) y remplazando, queda:
sB -sA = 7 (cal/mol K)Ln (400/600) - 1.9872Ln (1.6/2.2)= -2.838+0.633
sB -sA = - 2.205 (cal/mol K)
y como sB -sA debe ser ≥ 0, el flujo ocurre a la inversa.
Respuesta: Entonces sA≥sB, o sea sA - sB = +2.205 (cal/mol K) y el flujo es de B a A
Comentario: este ejemplo muestra que los fluidos no fluyen necesariamente de una zona de
alta presión a una zona de baja presión; fluyen en el sentido en que se cumpla la segunda
ley de la termodinámica
Tarea 5.1
P1) El tubo Hilsch es un ingenioso dispositivo similar a un arreglo de tubos en “T”,

adiabático, en el cual un flujo de gas a una temperatura (T1,P1) se divide en dos flujos m13
y m12 a (T2,P2) y ( T3,P3). ¿Será posible que un flujo de aire a T1 = 300K y P1 = 1.5 atm.
pueda dividirse en dos iguales (m13 = m12 ) a 1 atm. y 150 y 450 K, respectivamente.
P2) Un termodinámico ha inventado la capacidad calorífica a entropía constante y la ha

definido como CS=(∂H/∂T)S . Determine CS en (J/gr K) para el aire a 2.0 MPa y 300 K
P3) Se calienta desde 27 ºC hasta 127ºC, 10 moles de aire contenidos en un cilindro con
un pistón pesado que genera sobre el gas una presión de 10 atm. Determine el cambio de
entropía en (J/gr ºC),del aire.
P4) Se comprime amoníaco vapor saturado a 2 atm. en un compresor continuo hasta 16

atm. Si la eficiencia isoentrópica es 75% determine el trabajo requerido por el compresor.
Eficiencia de máquinas
El trabajo de un compresor es aproximadamente igual al cambio de entalpía. Pero en la

obtención de esa ecuación no se dijo nada respecto a la "reversibilidad" del proceso; sólo se
dijo que era adiabático, Q=0. Ahora se sabe que w(reversible) < w(real)
 Bombas y Compresores
wrev = - (h2-h1)rev = -(h2-h1)S
wirrev = -(h2-h1)irrev = - (h2-h1)real bomba compresor
El subíndice “s” significa a entropía constante y “real” significa en las condiciones reales de
funcionamiento (del proceso real irreversible)
5
Se define eficiencia de una bomba y compresores como:
w rev (h - h )
εb = εc = = 2 1 rev (5.8)
w real (h2 - h1 )real
Note que en este caso el trabajo real es mayor que el reversible o isoentrópico. A la bomba
o compresor hay que entregarle el trabajo que necesita para comprimir más una parte que
perderá en irreversibilidades.
 Turbina
Una turbina es una máquina que produce trabajo y se mostró que la 1ª Ley dio:
wrev = - (h2-h1)rev = -(h2-h1)S
wirrev = -(h2-h1)irrev = - (h2-h1)real turbina

Se define eficiencia de una turbina como:

t =  (5.9)
w rev (h2 - h1 )rev
Note que en una turbina el trabajo real es menor que el reversible o isoentrópico. La
turbina produce una cantidad de trabajo y parte se pierde en irreversibilidades, entregando
un trabajo real menor al producido.
Ejemplo 5.2
A una turbina ingresa aire a 10 MPa y 1200 K y sale a 1 MPa. Suponiendo una eficiencia
de η = 80%. Calcular el trabajo generado por la turbina si el flujo de aire es de 1 (kg/min).
Solución
De la primera ley para sistemas

abiertos, suponiendo que el
sistema es adiabático:
Wm = -ΔHcorr
Wm = -ṁ(h2-h1)
De la definición de eficiencia
para una turbina:

εt = =
w rev (h2 - h1 )rev
Del diagrama hs del aire para altas temperaturas, con T1=1200 K; P1=10 MPa y P2=1 MPa,
se obtiene:
6
h1 = 1445 kJ/kg
h2s = 830 kJ/kg
Δhcorr = h2s-h1s = - 615 kJ/kg
wreal = -ηΔhcorr = -0.8(-615)
wreal = 492 kJ/kg
w (total) = 494 (kJ/kg)1 (kg/min) = 494 (kJ/min) = 8.23 (kJ/s)
De la tabla de conversión de unidades 1 (J/s) = 1 watt o 1 (kJ/s) = 1 kwatt
Respuesta: El trabajo generado por la turbina es de 492 kJ/kg o 8.23 kwatt o 11.16 hp
Comentario: El trabajo por unidad de tiempo se conoce como potencia y se expresa por
ejemplo en watt, kwatt o hp.
Ejemplo 5.3
Se comprime amoníaco que está a 0.16 MPa y 270 K en un compresor continuo hasta 1.4
MPa. El trabajo requerido por el compresor es de 500 kJ/kg. Calcular la eficiencia del
compresor.
Solución
Para compresores, con ciertas suposiciones razonables, se tiene:
Wm =- Hcorrientes
Y de la definición de eficiencia para un compresor
wI (h  h1 )S (h2S  h1 )
C   2 
wR (h2  h1 )R (h2R  h1 )
Del diagrama P-h para el amoníaco se tiene:
h1 = 1600 kJ/kg
h2s = 1900 kJ/kg
(h2s - h1) = 1950 kJ/kg - 1600 kJ/kg = 350 kJ/kg
wI = 350 kJ/kg
wI 350  kJ/kg
C    0.70
wR 500  kJ/kg
Respuesta: La eficiencia del compresor es de 70%
7
Ejemplo 5.4
Se comprime aire desde 27 °C y 1 atm hasta 5 atm en un compresor con una eficiencia del
50%. Luego el aire que se calentó al ser comprimido, se enfría en un intercambiador de
calor hasta 27 °C. Determinar la relación entre el trabajo consumido y el calor retirado
(=W/Q).
Solución
Conviene hacer un diagrama para entender mejor el proceso, que una vez estudiado
resulta ser muy simple de analizar, para la pregunta formulada.
Se trata de un gas que entra al proceso a (P1,T1) y sale a (P2,T2). Ambas presiones son bajas
y caen en el rango de aplicación del modelo de gas ideal.
Se aplica la Primera Ley apara sistemas abiertos al proceso global (marcado con las líneas
punteadas):
Usist+ ( H + EC + EP)corr = Q - Wm
Hcorr = Q - Wm
Hcorr = H(P2,T2) – H (P1,T1)
Para un gas que sigue el modelo de gas ideal, H no depende de la presión
Hcorr = m čp(T2-T1)
Y como T2=T1, Hcorr = 0
Quedando Q = W
Respuesta: La relación trabajo calor en este proceso (en valores absolutos) es  = W/Q = 1
Comentario: note que esta relación es independiente de la eficiencia de la turbina ya que W

es el trabajo real que entra y Q el calor real que sale.
Ejemplo 5.5
Calcular el trabajo requerido por un compresor continuo que comprime metano desde 1
atm y 27 ºC hasta 10 atm: i) cuando la eficiencia del compresor es 100% y ii) cuando la
eficiencia del compresor es 75%
Solución:
Como no se da el flujo se determinará el trabajo por unidad de masa.
8
Se dedujo antes a partir de la Primera Ley de la Termodinámica que el trabajo de un
compresor es:
w = -(h2-h1) = -čP (T2 - T1)
i) cuando la eficiencia del compresor es 100% (
En este caso el compresor es isoentrópico y se cumple (a bajas presiones) que :
s2 –s1 = čPLn (T2/T1) –RLn (P2/P1) = 0
Despejando T2, queda:

ˆ p)
(R/c
P 
T2 = T1  2 
 P1 
Se necesita un valor para čP. , Como no se conoce T2 no podemos estimar un čP promedio.
Pero antes se explicó que en un compresor continuo, por cada razón 10 de presión que se
aumenta (P2/P1=10) la temperatura a la salida es un poco menos del doble. Esto significa
que si el gas entra a 300 K la temperatura debe ser un poco menos de 600K.
Suponiendo T2=500 K da una temperatura media de 400K (entre 300 y 500). En valor de čP
a 400K se obtiene del capítulo 3 y es 9.7 cal/mol K.
(1.987/9.7)
 10  (la suposición inicial de T2=500K fue acertada)
T2 = 300    481 K
1
w = -čP (T2 - T1)= - 9.7(481-300)
w= - 1756 (cal/mol)
ii) cuando la eficiencia del compresor es 75%
De la definición de eficiencia de un compresor, c = ws/wreal; y el trabajo isoentrópico ws ya

fue calculado. Por lo que:
wreal = ws/c
wreal = -1756(cal(mol)/0.75 = - 2341 (cal/mol)
Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es un proceso cíclico reversible que utiliza un gas perfecto (gas que sigue
el comportamiento del gas ideal y tiene cP constante), y que consta de dos
transformaciones isotérmicas (T1 y T2) y dos adiabáticas, que tiene el rendimiento más alto
de cualquier otro ciclo que transfiera energía de una fuente caliente (T1) a una fuente fría
(T2). El rendimiento del ciclo, se define como el cociente entre el trabajo realizado y el calor
gastado. En forma simple, “lo que se obtiene, dividido por lo que se gasta”.
9
Fig. 5.3: Etapas en el Ciclo de Carnot Fig. 5.4: Diagrama P- Ciclo de Carnot
Lo que se gasta y se obtiene de cada etapa se obtiene de la Primera Ley, como sigue:
UAB = 0 B QAB = WAB

Etapa A-B (isoterma): WAB = nRT1Ln (5.6)
A
Etapa B-C (adiabática): QBC = 0 UBC = nc v (T2  T1 ) WBC = -UBC (5.7)
UCD = 0 D QCD = WCD

Etapa C-D (isoterma): WCD = nRT2Ln (5.8)
C
Etapa D-A (adiabática): QDA = 0 UDA = nc v (T1  T2 ) WDA = -UDA (5.9)
Entonces para el ciclo completo
U  0
B
W = WAB  WBC  WCD  WDA  nR(T1  T2 )Ln
a
Y el calor gastado es el absorbido en la etapa AB:

B
Qabs = QAB = nRT1Ln
A
Y entonces el cociente entre el trabajo realizado y el calor gastado queda:
W T
C = = 1- 2 (5.10)
Qabs T1
Esta ecuación representa la eficiencia más alta conocida para convertir en trabajo el calor
trasferido entre dos fuentes, a T1 (caliente) y a T2(fría). Si bien el ciclo de Carnot es un ciclo
teórico, pone un límite al rendimiento (definido como lo que se obtiene dividido por lo que
se gasta) para trasformar energía en forma de calor (de un combustible por ejemplo) en
trabajo (en una turbina por ejemplo).
10
Tercera Ley de la termodinámica
La tercera ley fue desarrollada por Nernst entre los años 1906 y 1912 (Walther Nernst,
físico alemán, 1864-1941), y se refiere a ella en ocasiones como el Teorema de Nernst. La
tercera ley de la termodinámica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un
número finito de etapas. Esto significa que: 1) al llegar al cero absoluto (0 K) cualquier
proceso de un sistema se detiene; y 2) al llegar al 0 absoluto (0 K) la entropía alcanza un
valor constante.
Descrita en esta forma, la tercera ley indica que la entropía de una sustancia pura en el
cero absoluto es cero, porque el proceso se detiene. Por consiguiente, la tercera ley provee
de un punto de referencia absoluto para la determinación de la entropía. La entropía
relativa a este punto es la entropía absoluta. Resultados más recientes indican que habría
una entropía residual incluso en el cero absoluto, y que por lo tanto no es necesariamente
cero.
Ejemplo 5.6
En una planta de potencia 10 (kg/min) vapor de agua recalentado es expandido en una

turbina produciendo trabajo. El vapor es producido en una caldera con recalentador donde
entra agua a T1=18ºC y P1=2 MPa y sale vapor recalentado a igual presión (P2=1 MPa) pero
a T2= 800 K. En la turbina el vapor se expande hasta P3=0.1 MPa y aproximadamente
T3=400 K. Luego el vapor que sale de la turbina es enfriado y condesado hasta líquido
saturado a P4=0.1 MPa (o sea T4=373K).
i) Determine el rendimiento del proceso, definido como “lo que se obtiene”/”lo que se
gasta”, lo que en esta caso es [trabajo de la turbina/q de la caldera].
ii) Compare con el rendimiento de un ciclo de Carnot C que operara entre los mismos
límites de temperatura.
Solución
Es conveniente hacer un esquema del ciclo para entender mejor la secuencia de procesos
descritos en el problema.
i) Rendimiento del proceso
Aquí “lo que se obtiene”/”lo que se gasta”, se refiere claramente al trabajo que se obtiene
de la turbina y al calor que se gasta en la caldera. Por lo tanto =Wturbina/Qcaldera
Q de la caldera
De la Primera Ley, el calor requerido en la caldera es:
Q=ΔHcorr = H2 - H1 = m(h2-h1)
11
Las entalpias h1 y h2 se leen de las tablas de vapor:
h1 = 72.4 kJ/kg y h2 = 3526 kJ/kg
Q=10(kg/min)(3526-72.4) (kJ/kg) = 34540 kJ
Trabajo W de la turbina
De la primera ley, el trabajo en la turbina es:
W=ΔHcorr = H3 - H2 = m(h3-h2)
La entalpia h2 ya se conoce (3526 kJ/kg) y la h3 se lee de las tablas de vapor:
h3=2730 kJ/kg
W=10(kg/min)(3526-2730)(kJ/kg) = 7960 kJ
El rendimiento del proceso queda:
=Wturbina/Qcaldera = 7960/34540  0.23 (23%)
ii) Compare con el rendimiento de un ciclo de Carnot
El rendimiento de Carnot es C=1-T2/T1, siendo T2 la temperatura más baja y T1 la

temperatura más alta. En este problema T1=373 (salida del condensador) y la más alta T2
es 800 K salida de la caldera (o entrada de la turbina).
C = 1-T2/T1 = 1 – 370/800 = 0.53 (53%)
Respuesta: El rendimiento del ciclo de Carnot es 53%
Comentario: Estos números (=23% y C=53%) indican que es posible hacer varias mejoras
en el ciclo real para aumentar el rendimiento. Si el rendimiento de Carnot hubiera sido
26% o 27%, entonces el ciclo real estaría muy cerca del rendimiento máximo posible de
obtener en la práctica. Pero 23% es bastante lejano al óptimo (53%)
Tarea 5.2
P1) Un compresor requiere 500 kJ/kg para comprimir amoníaco desde 1 atm. hasta 10
atm. Determine el rendimiento del compresor. El amoníaco entra al compresor como vapor
saturado.
P2) Una turbina opera con aire caliente a 160 psia y 920ºF a 700 pie/seg. El aire sale a 15
psia y a 100 pie/seg. El flujo másico es de 2000 (lb/hr). Con suposiciones adecuadas,
determine: i) la temperatura de salida del aire (en ºC) y ii) la potencia (en hp)
P3) Deduzca con detalle las ecuaciones para el trabajo de expansión (ecn. 5.6); para el
trabajo de compresión (ecn. 5.8); y para el rendimiento (ecn. 5.10) del Ciclo de Carnot.
12
Conceptos clave
Segunda Ley de la Está formada por una serie de enunciados que limitan la forma en que los
Termodinámica procesos pueden ocurrir o no ocurrir. Hay dos enunciados equivalentes, que
son los que comúnmente aparecen en libros de termodinámica básica para
ingeniería y que definen estas limitaciones: los postulados de Clausius y de
Kelvin
Enunciado de Clausius Rudolf Emanuel Clausius hizo uno de los enunciados clásicos de los
conceptos de segunda ley: “No es posible para una máquina cíclica llevar
continuamente calor de un cuerpo a otro que esté a temperatura más alta, sin
que al mismo tiempo se produzca otro efecto de compensación.”
Enunciado de Kelvin- Lord Kelvin hizo también otro de los enunciados clásicos de los conceptos de
Plank la segunda ley que aparecen en los textos de termodinámica, como enunciado
de Kelvin-Plank: “Es imposible construir un aparato que opere cíclicamente,
cuyo único efecto sea absorber calor de una fuente a una temperatura dada y
convertirlo en una cantidad equivalente de trabajo”.
Efecto de compensación Gasto que hay que hacer para que se pueda realizar un proceso que de
en concepto de Clausius acuerdo a los conceptos de la segunda ley no pueden ocurrir en forma
natural.
2
Q Desigualdad que cuantifica mediante el concepto de entropía los conceptos de
[S2  S1 ]   T
la segunda ley de la termodinámica. Si un proceso va a ocurrir es porque el
proceso cumple con esta ecuación. El signo igual opera cuando el proceso es
1
reversible y el “mayor que” cuando el proceso es irreversible.
(S2-S1)  0 Desigualdad que cuantifica mediante el concepto de entropía los conceptos de
la segunda ley de la termodinámica para proceso adiabáticos (tanto
reversibles como irreversibles)
(S2-S1) = 0 Desigualdad que cuantifica mediante el concepto de entropía los conceptos de
la segunda ley de la termodinámica para procesos adiabático-reversibles
Eficiencia de máquinas Concepto aplicado a máquinas que consumen o producen trabajo y que mide
qué tan cercano está el proceso del proceso isoentrópico, al que se le asigna
eficiencia 100%.
Eficiencia de bombas y compresores, en las que el trabajo real (wreal) es mayor
w rev (h - h )
ε= = 2 1 rev que el reversible o isoentrópico (wrev o ws)
Eficiencia de turbinas, en las que el trabajo real (wreal) es menor que el
=  reversible o isoentrópico (wrev o ws)
w rev (h2 - h1 )rev
s2 –s1 = čPLn (T2/T1) Diferencia de entropía para gases que siguen el modelo de gas ideal, en
procesos sin cambio de fases
– RLn (P2/P1)
ˆP)
(R/c Temperatura final de un proceso de compresión isoentrópico de un gas que
P2
T2 = T1  
sigue el modelo de gas ideal: s2 –s1 = čPLn (T2/T1)– RLn (P2/P1)=0
 P1 
Ciclo de Carnot Proceso cíclico reversible que utiliza un gas perfecto que consta de dos
transformaciones isotérmicas y dos adiabáticas, y que tiene el rendimiento
más alto de cualquier otro ciclo que transfiera energía de una fuente caliente
a T1 a una fuente fría a T2
W T Rendimiento de un Ciclo de Carnot, definido como lo que se obtiene (de
= = 1- 2 trabajo) a partir de un gasto (calor). Este corresponde al rendimiento más alto
Qabs T1
de un ciclo que transfiera energía de una fuente caliente a T1 a una fuente
fría a T2
Tercera Ley de la Desarrollada por Nernst entre los años 1906 y 1912 (Walther Nernst, físico
termodinámica alemán, 1864-1941), y que afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto
en un número finito de etapas. Se puede resumir como sigue: 1) al llegar al
cero absoluto (0 K) cualquier proceso de un sistema se detiene; y 2) al llegar
al 0 absoluto (0 K) la entropía alcanza un valor constante
13
Ejercicios con alternativas 5.- Vapor de agua a 900 K y 10 MPa entra a una
turbina donde se expande produciendo trabajo
1.- Un trozo de cobre a 700 ºC y 1 atm. es mecánico. El vapor sale a 0.1 MPa y 520 K. El
puesto sobre una masa de agua hielo que está a rendimiento isoentrópicde la turbina es aprox.
-10ºC y 1 atm. en un recipiente abierto a la
atmósfera (que está a 1 atm.). Entonces después A Menor a 45% D 100%
de un tiempo razonable, cuál de estas opciones B Entre 50% y 70% E Falta Información
es o son verdaderas: C Entre 75% y 90% F Ninguna
I) la entropía del agua aumenta
II) la entropía del cobre disminuye 6.- Un compresor comprime Amoníaco vapor
III) la entropía del agua y del cobre no cambian que está saturado a 1 atm. hasta una presión de
IV) la entropía del agua y del cobre aumentan 10 atm y consume 533 (KJ/Kg). La eficiencia (en
V) la entropía del agua y del cobre disminuyen %) con la que trabaja el compresor comparado
con el proceso isoentrópico es aprox.
A solo la (I) D la (I) y la (IV)
B solo la (II) E la (II) y la (V) a) entre 55 y 65% d) entre 83y 93%
C la (I) y la (II) F ninguna b) entre 30 y 42% e) entre 45 y 54%
c) entre 66 y 77% f) ninguna
2.- Un compresor continuo consume 1.6 watts
para comprimir 0.5 (kg/min) de etano (C2H6) 7.- En la minera donde Ud. trabaja hay un
desde 1 atm. hasta 10 atm. El etano entra al compresor que, según el operador de planta, está
compresor como vapor saturado. Sus entregando el aire muy caliente (800K) a 15 atm.
conocimientos de termo le indican que el Esto a pesar de que el aire entra a 1 atm. y frio a
rendimiento del compresor (con respecto al 15ºC. Ud. como Ingeniero de Planta cree que…
proceso isoentrópico) es aprox…
a) los datos son malos d) la eficiencia es
A entre 40% y 50% D entre 70% y 80% porque violan la 2ª Ley 100%
B entre 50% y 60% E falta información b) simplemente el e) falta información
C entre 60% y 70% F ninguna compresor tiene una baja
eficiencia
3. Si se enfría y luego condensa 1 Kg. de agua c) falta información para f) ninguna
vapor recalentado que está a 500K y 1 atm. hasta calcular la eficiencia
vapor húmedo de título 70% a presión constante,
entonces se puede decir que: 8.- “Giro” cree haber descubierto un ingenioso
dispositivo consistente en un tubo en “T”, en el
a) la entropía del Kg. de d) la entropía del Kg. de que un flujo de gas a temperatura T1 se divide
agua no cambia (P es agua aumenta (para que en dos flujos... uno a T mayor a T1 y otro a T
constante) cumpla la 2ª Ley) menor a T1. Según sus conocimientos de
b) la entropía del Kg. de e) falta información Termo...
agua disminuye (se
forma algo de líquido) A ambas corriente D las T de todos los
c) la entropía del Kg. de f) ninguna deben estar a T< T1 flujos es constante
agua se hace cero B ambas corrientes E falta información
deben estar a T>T1
4.- Un gas combustible tiene las siguientes C la propuesta viola F ninguna
propiedades: masa molecular=M=20, presión la 2da Ley
crítica=Pc=50 atm., temperatura crítica=Tc=250 K,
cp=7 cal/mol K, temperatura de ebullición 9. Si 1 Kg. de agua vapor de agua saturado seco 1
normal=Tb=175 K, factor de compresibilidad atm.se lleva hasta vapor saturado seco a 50 atm.,
crítico=Zc=0.28. Este gas es comprimido en un entonces se puede decir que:
compresor continuo a razón de 15 kg/min, desde
P1=1 atm. y T1=293K hasta P2=10 atm. y T2=580 K. a) la entropía del Kg. de d) la entropía del Kg. de
Para este compresor: agua no cambia (T es agua aumenta para que
constante) cumpla la 2ª Ley
a) la eficiencia está entre d) la eficiencia es mayor b) la entropía del Kg. de e) no se puede saber qué
70 y 90% a 93% agua disminuye para pasa con la entropía del
b) los datos de entrada o e) falta información que cumpla la 2ª Ley Kg. de agua
salida deben estar malos para decidir sobre la c) la entropía del Kg. de f) ninguna
porque violan la 2da. Ley eficiencia del compresor agua se hace cero
c) la eficiencia es menor f) ninguna
al 55%
14
CAPÍTULO 6
ECUACIONES DE ESTADO Y CÁLCULO DE PROPIEDADES
En Termodinámica, una ecuación de estado (EdE) es una relación matemática entre las
variables temperatura, presión y volumen (más la concentración “x” en el caso de mezclas).
Las ecuaciones de estado constituyen una herramienta usual en Termodinámica para el
cálculo de propiedades físicas y termodinámicas de fluidos. Si se conoce la relación
f(T,P,)=0 para fluidos puros o bien f(T,P;,x)=0 para mezclas, entonces es posible
determinar el valor de otras propiedades (densidad, entalpía, entropía o energía interna).
Por ejemplo el cambio de entalpía y de entropía de una sustancia pura (no en mezcla)
sometida a un proceso sin cambio de fases, se puede calcular como:
    
dh =  v - T( v/T)P  dP + c P dT y ds     dP  ( c P /T )dT
   T P
En estas expresiones el cálculo de Δh o Δs requiere conocer la relación entre P, T y . Hasta

ahora en este curso se conoce una de estas relaciones, el modelo de gas ideal: PV=nRT (o
P=RT, con =V/n). Pero se sabe que este modelo es solo aplicable a gases reales a baja
densidad (en la práctica, hasta unas 10  20 atm. dependiendo de la temperatura y del tipo
de gas). Si se introduce el modelo de gas ideal, haciendo (/T)P de la ecuación P=RT y
remplazando en las expresiones para dh y ds, se obtiene:
dh=cPdT y ds=(cP/T)dT – (R/P)dP (para el modelo de gas ideal)
Para otras situaciones en las que no es aplicable el modelo de gas ideal se debe usar otra
EdE. Existen muchas de estas ecuaciones, unas 600 (Valderrama, Ind. Eng. Chem. Res.,
Vol. 42, No. 8, 2003). La razón para que haya tantas EdE es que la relación entre las
variables [P,T, ] depende de varios otros factores muy difíciles de cuantificar y por lo tanto
no hay una expresión única que pueda representar el comportamiento de todas las
sustancias en todas las condiciones. Muchas ecuaciones son de origen teórico pero la
mayoría son de tipo semi-empírico. De las muchas ecuaciones existentes, en este curso se
verá solo dos (además del gas ideal): la ecuación virial y la ecuación de van der Waals.
Ecuación Virial
Esta es una corrección simple, aunque de sólida base teórica (en el teorema del virial, una
ecuación general que relaciona la energía cinética total promedio de un sistema con su
energía potencial promedio). La ecuación virial es una expansión en serie en función de la
densidad, con coeficiente en cada término conocidos como coeficiente viriales (B, C, D…):
Z = P/RT = 1 + B + C2 + D3 + …. (6.1)
o lo que es lo mismo, una expansión en serie en (1/), ya que =1/:
Z = P/RT = 1 + B/ + C/2 + D/3 + … (6.2)
La ecuación virial es sólo válida para gases hasta presiones moderadas-altas, dependiendo
de la cantidad de términos considerados en la serie.
1
Usualmente la ecuación virial se usa “truncada” al coeficiente B (llamado segundo
coeficiente virial, siendo el 1 en la ecuación virial el primer coeficiente): Z=P/RT=1+B/.
Se usa esta forma simple ya que si se considera los términos después de B/ se obtienen
ecuaciones de orden superior en ; y existen otras ecuaciones con menor grado de comple-
jidad que dan iguales o mejores resultados. O sea que para presiones hasta unas 40-50
atmósferas se usa la ecuación virial truncada al segundo coeficiente virial y para  resulta:
ν = (RT /2P)[ 1+4BP /RT)] (6.3)
Valores del segundo coeficiente virial están disponibles en la literatura. La figura 6.1
muestra algunos valores para gases comunes.
50
aire
25
nitrógeno
2º coef. virial
metano
0
-25
250 350 450 550 650
Temperatura (K)
Fig. 6.1: Coeficiente virial B para algunas sustancias en cc/mol
Ecuación de van der Waals
La ecuación de van der Waals (Johannes Diderik van der Waals, físico holandés premio
Nobel de Física año 1910) es una de las primeras ecuaciones que permitieron representar
en forma cuantitativamente aceptable las fases líquida y gas. La ecuación de van der Waals
corrige dos de las aproximaciones más drásticas del modelo de gas ideal (ver Cap.2)
1.- El volumen de las moléculas no es despreciable con respecto al

volumen del sistema y por lo tanto el volumen libre para que una
molécula se mueva es (-b)
2.- Las moléculas se atraen y producen una presión de atracción, que
van der Waals modeló como a/v2
Van der Waals propuso en su Tesis Doctoral el año 1873 la
siguiente ecuación:
(P +a/ν)(ν - b)= R(1+αt)
Esta ecuación se transformó más tarde en lo se conoce hoy en día
como “ecuación de van der Waals” (VdW):
Versión en Castellano de
RT a (6.4) la Tesis de van der Waals
P= - (Valderrama, 2010)
ν - b ν2
2
Esta ecuación es comúnmente citada en la literatura como si hubiese sido presentada por
van der Waals en su tesis doctoral (1973), un error que ha ido arrastrándose en la
literatura, mostrando que la tesis de van der Waals debe ser una de las más citadas en la
literatura pero una de las menos leídas.
En la ecuación (6.3), P es la presión, T es la temperatura absoluta,  es el volumen molar,

“a” y “b” son parámetros que pueden ser determinados a partir de las propiedades críticas
de la sustancia. A pesar de que la ecuación de VdW no es exacta en muchas situaciones, la
ecuación tiene, además de sus conceptos físicos y de su impacto histórico, un fin
pedagógico e histórico por lo que es importante estudiarla. La ecuación de van der Waals
puede ser escrita en forma polinomial:
P 3 - (Pb+RT) 2 + a  ab = 0 (6.5)
o bien:
PV3 - (nb+nRT)V2 + n2aV - n3ab = 0 (6.6)
Las relaciones de los parámetros “a” y “b” de la ecuación de vdW con las propiedades
críticas se derivan de la observación experimental de que la isoterma critica en un
diagrama P-ν presenta un punto de inflexión en el punto crítico y por lo tanto en ese
punto: (P/ν)T=0 y (2P/ν2)T=0.
Haciendo estas derivadas (usando la ecn. 6.4 o la 6.5) y aplicando la ecuación de estado en
el punto crítico, resulta para las constantes, lo siguiente:
27 R 2 TC2 ;
a= 
64 PC
1 RT (6.7)
b=  C ;
8 PC
ZC = 0.375
Tabla 6.1: Parámetros a y b en la ecuación de van

der Waals “a” en [atm (cc/mol)2] y “b” en (cc/mol)
Compuesto a10- 6 b
Aire 1.33 36.6
Amoniaco 4.19 37.3
CO2 3.60 42.8
Hidrógeno 0.25 26.6
Metano 2.25 42.8
Nitrógeno 1.35 38.6
Oxígeno 1.36 31.9
Agua 5.48 30.6
Otras ecuaciones derivadas de la ecuación de VdW, usualmente nombradas por sus

autores, son las de Redlich y Kwong, la de Soave, la de Peng y Robinson, la de Patel y Teja,
entre otras.
3
 Redlich - Kwong (Chem. Rev. 44 (2) 233-244, 1949)
RT a α(T)
P= - c
ν - b  ν(ν + b)
(T) = a/T0.5 ac = a R2Tc 2.5 /Pc

b = b RTc/Pc
a = 0.4278 b = 0.0867 Otto Redlich
(Austria, 1896-1978)
 Soave (Chem. Eng. Sci., 27, 1197-1203, 1972)

RT a c α(TR ,ω)
P= -
ν - b  ν(ν + b)
ac = 0.42747 RTc 2.5/Pc b = 0.08664 RTc/Pc

(TR,) = [1 + m(1 - TR0.5)]2 TR = T/Tc
Giorgio Soave
m = 0.480 + 1.574 - 0.1762  = factor acéntrico (Italia, 1938-)
 Peng-Robinson (Ind. Eng. Chem. Fundam., 15(1), 59-64, 1976)
RT a α(T ,ω)
P= - c r
ν - b  ν(ν + b)+ b(ν - b 
ac = 0.45724 RTc2.5/Pc b = 0.07780RTc/ Pc

(TR,) = [1 + m(1 - TR0.5)]2
Don Robinson
m = 0.37464 - 1.54226 - 0.269922 (Canadá, 1922-1999)
 Patel y Teja (Chem. Eng. Sci., 37 (3), 463-473, 1982)

RT a
P= -
ν - b  ν(ν + b) + b(ν - b
(TR,) = [1 + F(1 - TR0.5)]2 

a c   a R 2Tc
2
Pc 
b   b RTc Pc  c   c RTc Pc  F=parámetro ajustable Amyn Teja (UK, 1946-)
 Patel-Teja-Valderrama (J. Chem. Eng. Japan, 23 (1), 87-91,1990)
P=
RT
-
a α(TR )
c a c   a R 2Tc  2
Pc  a=0.6612-0.7616 Zc
ν - b  ν(ν + b) + b(ν - b
(TR,) = [1 + k(1 - TR0.5)]2 b   b RTc Pc  b=0.0221+0.2087 Zc
k=0.4628+3.5823(Zc) + 8.1942 (Zc)2 c   c RTc Pc  c=0.5777-1.8718 Zc
El factor acéntrico  se define como: =-log(Psat/Pc)T/Tc=0.7 -1 [El log se lee: logaritmo en

base 10 de la presión de saturación dividida por la presión crítica (P sat/Pc) cuando
T=0.7 veces la temperatura crítica (T=0.7Tc)
4
En las ecuaciones cúbicas (como la de tipo VdW) se obtienen 3 raíces o soluciones para el
volumen. La raíz mayor se considera como el volumen del vapor, la raíz menor se
considera como el volumen del líquido y la raíz “del medio” no tiene significado físico.
Obviamente se debe conocer el estado del fluido para identificar la raíz correcta. Solo en la
saturación se tiene dos volúmenes reales, uno para cada fase. Hay otros casos en los que
se obtiene sólo una raíz real y corresponde al volumen del vapor o del líquido e incluso
puede haber casos de tres raíces reales pero dos iguales. En general los volúmenes de
gases son determinados con exactitud aceptable (dependiendo de las condiciones de P y de
T) pero los volúmenes de líquidos aunque físicamente “creíbles” pueden dar errores no
despreciables.
¿Cuándo usar una u otra ecuación de estado?
Gas ideal solo gases reales hasta unas 10  20 atm.

Virial (truncada en B) solo gases hasta presiones "moderadas" (50  60 atm)
VDW para gases y líquidos (gases hasta 150  200 atm y
líquidos P > 5 atm)
SRK, PR y otras EdE cúbicas gases hasta 300  400 atm y líquidos a P > 5 atm
Ejemplo 6.1
Determinar el volumen molar del amoníaco a 10 atm. y 280 K.
Solución
No se sabe si el amoniaco es gas o líquido y aunque se puede usar la ecuación de van der
Waals, se sabe que no funciona bien para líquidos, y que la ecuación de Rackett (valida
solo para líquidos) da mejores resultados. Para saber si se trata de gas o líquido se
observa la presión o temperatura de saturación.
La ecuación de Antoine sirve para esto. LnPsat=A-B/[T+C]
Las constantes para el amoniaco, con Psat en mmHg, son:
A=16.948; B=2132.5; y C=-32.98
Y para la temperatura dada T=280 K, la presión de saturación resulta 5.38 atm.
Y como el amoníaco está a 10 atm. se trata de líquido, y se usa la ecuación de Rackett.
1-T/Tc 2/7
sat = c Zc
Y para el amoniaco de la Tabla 1.1:
Tc= 406 K; Pc=111.3 atm; c=73 cc/mol; Zc=0.243
=25.8 cm3/mol; y convirtiendo unidades: v= 1.52 cm3/gr
Comentario: un valor experimental es 1.57 cm3/gr lo que indica que la ecuación de Rackett
es razonable para cálculos primarios (3% de error)
5
Ejemplo 6.2
Un gas obedece la ecuación de estado P=RT/ (V-b), siendo b una constante distinta de cero
en (cm3/mol) y V el volumen molar. Si el gas se expande en una válvula, determine qué le
sucederá al gas; ¿se calentará, se enfriará o quedará a la misma temperatura de entrada?
Solución
La Primera Ley de la Termodinámica aplicada a una válvula da: ΔHcorr = 0
Se observa que para la ecuación de estado dada P=RT/ (v-b), corresponde al primer
término de la ecuación de van der Waals, P=RT/(v-b) - a/v2
Y para la ecuación de VdW
1 2 T ,P
 2a b  T2
ΔH = RT1  +  +  CpdT
 RT1V v - b  T1P1 T1
que con a=0, se reduce a:
T ×P T1P2
b 1 2 T2 Pb
ΔH = +  CP dT  CpdT = + CP ΔT
V - b T1×P1 T1 RT T1P1
P2  b P1  b
ΔH = - + Cp ΔT = 0
R  T1 R  T1
Despejando T, se obtiene:
b
ΔT =
CP  R  T1
P1 - P2 
Respuesta: como (P1-P2) es siempre positivo ya que una válvula tiene por objetivo expandir
el fluido por disminución de presión, el cambio de temperatura (ΔT) será negativo o
positivo dependiendo del signo de la constante b. Si b es negativo el gas se calentará y si es
positivo el gas se enfriará.
Principio de Estados Correspondientes
Este es un concepto antiguo en la termodinámica pero que es de utilidad práctica cuando

se trabaja con gases. Aunque hay varias formas de explicar este concepto, la ecuación de
van der Waals se presta bien para este fin.
RT a
P= -
ν - b ν2
con a=(27/64)R2TC2/PC; b= RTC/8PC ; PCVC/RTC = 3/8; RTC/PCVC = 8/3
Reemplazando a y b, y agrupando términos (la deducción queda de tarea), se llega a:
6
P 8(T/TC ) 3
= -
PC 3(ν/ν C ) -1 (ν/ν C )2
Y finalmente:
8TR 3 (6.8)
PR = - 2
3ν R -1 ν R
Note entonces en esta ecuación que cualquier sustancia a un PR y TR dado (independiente

de la sustancia) tiene el mismo valor de VR.
Este concepto es el que en termodinámica se conoce como “Principio de Estados

Correspondientes” (PEC). El PEC ha sido ampliamente estudiado y mejorado y se han
propuesto varios diagramas generalizados para gases comunes. La Fig. 6.2 muestra una
gráfico VR –vs- PR calculado con la ecuación reducida de van der Waals.
30
Volumen reducido, VR
20
10
TR=5
TR=1.5 TR=3
0
0 1 2 3 4 5
Presión reducida, PR
Fig. 6.2: VR –vs- PR calculado con la ecuación reducida de van der Waals.
Una aplicación del PEC
Si se aplica este concepto a la presión de saturación (Psat) se puede observar los excelentes
niveles de ajuste de datos reales de Psat a este principio de estados correspondientes.
En la figura 6.3 se grafica la presión de saturación de tres fluidos: butano, amoniaco y

dióxido de carbono. Se obtienen obviamente tres líneas, una para cada sustancia, como se
muestra en la figura.
Si la presión de saturación se expresa como presión reducida (PR=P/Pc) y la temperatura

también en forma reducida como 1/TR se obtiene lo mostrado en la figura 6.4. Las tres
líneas tienden a juntarse en una sola, cumpliendo con que “todos los fluidos a una
determinada temperatura reducida tiene la misma presión reducida de saturación”.
Este concepto del principio de estados correspondientes que se ha mostrado que funciona
en forma razonable para la presión de vapor ha sido extendido a otras propiedades por
varios investigadores y el método ha probado dar resultados aceptables para trabajo con
gases comunes. Para líquidos puede haber errores mayores, y debe ser usado con
precaución.
7
4 0
NH3
3 CO2 -1
butano, NH3, CO2
Ln Psat
2 -2
Ln PR
Butano
-3
1
-4
0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5
2 3 4 5 6
1000/T(K)
1000/T
Fig. 6.3: Presión de saturación en función de la Fig. 6.4: Presión de saturación reducida (PR) en
temperatura para tres fluidos: butano, amoníaco, función de la temperatura reducida (TR) para
dióxido de carbono los mismos tres fluidos de la figura 6.3
Diagramas Generalizados
Diagramas como el de la figura 6.2 basado en el Principio de Estados Correspondientes se

encuentran en la mayoría de los libros de termodinámica general, en especial para su
aplicación a problemas con gases. Los diagramas que siguen (6.3 y 6.4), de especial
utilidad para problemas con gases comunes, muestran el factor de compresibilidad
(Z=Pv/RT) en función de la temperatura y la presión reducida.
Fig. 6.3: Factor de compresibilidad de gases en función de TR y PR (alta presión)

(Reproducida con autorización de Thermodynamic Properties in SI by W.C. Reynolds, Mechanical Eng. Dept. Stanford Univ.)
8
Fig. 6.4: Factor de compresibilidad de gases en función de TR y PR a baja PR (baja presión)
(Reproducida con autorización de Thermodynamic Properties in SI by W.C. Reynolds, Mechanical Eng. Dept. Stanford Univ.)
Existen varios diagramas generalizados como los de las figuras 6.3 y 6.4 para otras
propiedades como entalpia entropía. Los mostrados aquí son representativos del PEC y
suficientes para un curso de termodinámica general.
Ejemplo 6.5
Determinar la densidad del metano (M) a 91.6 atm. y 286.5 y del amoníaco (A) a 222.6
atm. y 609 K usando los diagramas generalizados.
Solución
Se requiere la temperatura y presión críticas. De la Tabla 2.2 se obtienen estas

propiedades y se determinan las propiedades reducidas:
Sustancia M Tc (K) Pc (atm) vc (cm3/mol) TR=T/Tc PR=P/Pc

Metano 16.0 191 45.8 99 1.5 2
Amoníaco 17.0 406 111.3 73 1.5 2
Del gráfico z=Pv/RT=0.84
Este valor es el mismo para ambas sustancias; y si se despeja el volumen queda:
v=zRT/P
9
Y remplazando valores:
 (M)=0.84*82.06*286.5/91.6=215.6
V (M)=215.6/16=13.48 (cm3/gr)
 (A)=0.84*82.06*609/222.6= 188.6
V (A)=188.6/17=11.09 (cm3/gr)
La densidad es el inverso del volumen específico, y entonces:
(M)=0.084 y (A) = 0.090
Como se dispone de los gráficos para el metano y para el amoniaco en el cap. 4, se obtiene
directamente el volumen específico de dichos diagramas, y la densidad como el inverso del
volumen específico:
De los diagramas del capítulo 4: v(M)=12.5 (cm3/gr) y v(A)=11.5 (cm3/gr)
Y la densidad queda: (M)=0.080 y (A) = 0.087
Propiedades termodinámicas usando ecuaciones de estado
Suponga un proceso cualquiera en el que el sistema pasa de (P 1, T1) a (P2, T2), sin cambio
de fase. Entonces se puede establecer los siguientes caminos (entre tantos otros):
Se desea calcular h= h2-h1 para situaciones donde el efecto de la presión sobre la entalpía
no es despreciable. Esto es cuando el primer término en la expresión ya conocida para dh
no es despreciable:
  v     v  
h   v - T  T   dP  c p dT con  v - T   0
 T P,n 
 P,n  
Si se conoce la funcionalidad entre (P,T,v), la integral podría ser calculada. Pero tampoco es
posible porque ambas funciones integrandas son funciones de P y de T. Por eso es que el
camino mostrado en la figura es factible ya que consta de una etapa a T constante (se
anula el primer término) y otra etapa a P constante (se anula el segundo término).
Entonces el cambio de entalpía dh se calcula como: h= hA + hB
Usando la ecuación de van der Waals para la relación (P,T,), queda lo siguiente (la
deducción queda de tarea)
10
T1 ,P2
 2a b  T2
Δh = RT1  +  +  c pdT
 RT1  - b  T1P1 T1
(6.9)
T2
Δs = Rln( - b)T1,P2 +  (Cp/ T)dT
T ,P
1 1 T1
Ecuaciones de estado para mezclas
Las ecuaciones de estado propuestas para sustancias puras pueden ser extendidas a
mezclas, pero se debe considerar el efecto de la concentración de los componentes en las
propiedades de las mezclas. Esto se hace con las llamadas “reglas de mezclas”. Las
llamadas reglas simples de van der Waals son apropiadas para cálculos aproximados. Y
aunque existen modernas reglas de mezcla las de van der Waals son suficientes para
entender el concepto.
a =  x i x ja ij a ij  a ia j
i j (6.10)
b =  x i x jbij bij   bi  b j  /2
i j (6.11)
En estas ecuaciones ai, aj, bi y bj son los parámetros de las sustancias “i” y “j” puras, para
las que se definieron sus ecuaciones (ec. 6.6).
Para una mezcla de dos sustancias quedan así:
a = x12a1 + x1 × x 2 × a12 + x 22a 2 y b = b1  x1 + b2  x 2
Por ejemplo para el aire (considerado como una mezcla de 21% de oxígeno y 79% de
nitrógeno) los parámetros para la mezcla son:
a = 0.212  aO2 + 0.21  0.79 aO2a N2 + 0.792  a N2
b = 0.21  b1 + 0.79  b2
Tarea 6.1
P1) Aplicando las condiciones matemáticas de inflexión de la isoterma crítica en el punto

crítico, (P/ν)T=0 y (2P/ν2)T=0, a la ecuación de VdW muestre que:
2 2
 27  R Tc RTc Pc Vc
a=  b= y zc = = 3/8 = 0.375
 64  Pc 8Pc RTc
P2) Determine la densidad del refrigerante 134a como líquido y vapor saturados a 30ºC
(Psat0.3 MPa) usando la ecuación de van der Waals
P3) Calcule la densidad del dióxido de carbono a 15 atm. y 10 ºC, usando la ecuación de
VDW.
11
P4) Deduzca una expresión para h y s para un gas que sigue la ecuación virial truncada
en B: Z = 1 + B/
P5) Deduzca una expresión para h y s para un gas que sigue la ecuación de van der
Waals:
T1 ,P2
 2a b  T2 T2
+  c pdT Δs = Rln( - b)T1,P2 +  (Cp/ T)dT
T ,P
Δh = RT1  +  y
 RT1  - b  T1P1 T1 1 1 T1
P6) Se ha propuesto una pequeña modificación a la ecuación de van der Waals da mejores
resultados para cálculos de densidad de gases y líquidos:
RT 0.4218a 2
P= -
 - 0.3845b1.5 2
Determine una expresión para “a” en función de las propiedades críticas.
P7) Encuentre el segundo coeficiente virial B para la ecuación VdW (expandir en serie en
función de 1/ y comparar ecuaciones)
P8) Usando los datos de volumen del agua hasta presiones de 60 atm. determine el
segundo coeficiente virial B a 200ºC.
P9) Para el metano encuentre la densidad a P=200 atm y T=225K. Compare los valores
dados por el modelo de gas ideal, la ecuación de VDW y el diagrama del metano.
P10) De los diagramas para metano y del propano obtenga unos 5 o 6 puntos Psat-vs-T y
grafíquelas en un diagrama lnP-vs-1/T. Luego en un diagrama Ln(P/PC)-vs-1/(T/TC).
Sorpréndase y comente los resultados con el profesor.
P11) Una expresión simplificada de la ecuación de van der Waals y que sirve para gases
solamente es P=RT/(v-b). Para esta ecuación encuentre una expresión para el cambio de
entalpía y de entropía cuando un gas pasa del estado (P1,T1) al estado (P2,T2).
P12) Determine el volumen en (cm3/mol) del metano a 23 atm y 286 K y del propano a
condiciones bien distintas de 555K y 21 atm. Use el Principio de Estados Correspondientes
de la ecuación de van der Waals y de la figura del Z generalizado de las figuras 6.3 y 6.4.
Comente los resultados.
P13) El factor acéntrico, designado con la letra  en las ecuaciones de estado mostradas
antes (Peng-Robinson, Soave) se define como:

 = -Log Psat /Pc (T /Tc )0.7  1
Dicho en forma simple, el factor acéntrico representa la esfericidad de las moléculas; las
sustancias pequeñas y aproximadamente esféricas tienen factor acéntrico cercano a cero.
Verifique esto determinando el factor acéntrico para el metano (CH4) aproximadamente

esférica y del CO2 (no- esférica). Comente el resultado.
12
Software para cálculos en termodinámica
Existe en el ambiente académico una serie de programas computacionales para el cálculo

de propiedades usando Ecuaciones de Estado. La Internet ha permitido también una más
amplia difusión de estos programas. La página http://www.citrevistas.cl/termo/termo.htm
incluye una serie de temas y enlaces para explorar en Internet. En particular, están
disponibles tres programas que involucran materias relacionadas con termodinámica
general y aplicada.
Programa PropPuro - Univ. De La Serena (Chile)
Este es un programa simple, diseñado hace varios

años, pero que ha mostrado ser adecuado para
reforzar conceptos sobre el cálculo de propiedades
termodinámicas usando ecuaciones de estado en
cursos de termodinámica general. Incluye varias
ecuaciones de estado clásicas (vdW, RK, SRK, PR, PT,
PTV), lo que permite hacer estudios comparativos. La
opción de propiedades termodinámicas es adecuada
para cálculo en algunos procesos comunes en el
estudio de la termodinámica y aplicaciones de la
primera ley.
Programa Ciclos - Universidad de La Serena (Chile)
Este es un programa simple, diseñado hace ya varios

años y que ha sido usado con éxito en la enseñanza
de la Termodinámica Aplicada para estudiantes de
Ingeniería: Incluye los principales ciclos termodiná-
micos usados en la enseñanza de la termodinámica:
ciclo Rankine simple, ciclo Otto, ciclo Diesel, Turbina
de gas (varias opciones) y ciclos de refrigeración por
compresión. Los resultados detallados que entrega el
programa permiten hacer análisis completos de los
diversos ciclos.
Programa CicVap - Universidad de La Serena (Chile)
Este es un programa simple diseñado hace unos

años y que complementa el programa Ciclos
anterior. Incluye varias alternativas del ciclo clásico
de potencia. Este programa ha sido usado por varios
años en la enseñanza de la Termodinámica Aplicada
para estudiantes de Ingeniería. Incluye ciclos de
potencia con recalentamiento con regeneración y
con cogeneración, además del cálculo de propieda-
des termodinámicas del agua.
13
Tarea 6.2
P1) Se calienta desde T1 hasta T2, 1 mol de aire contenido en un cilindro con un pistón
pesado que genera sobre el gas una presión de 10 atm. Determine el trabajo generado por
el pistón, usando para los cálculos de propiedades el programa PropPuro.
P2) Un estanque rígido de 100 L contiene 25 L de agua a P1=1.0 atm y T1=27°C. Usando el
programa PropPuro determine la presión P2 que alcanzará el estanque cuando justo se
evapore la última gota de líquido.
P3) Un cilindro con pistón suelto a la atmósfera contiene un gas a 300 K. Determine el
calor requerido para calentar el gas hasta 500K usando el programa PropPuro
P4) Se expande aire en una válvula desde 1000 atm y 300K hasta 500 atm. Con el
programa PropPuro determine la temperatura del aire a la salida de la válvula.
P5) Si se expande aire en una válvula desde 1000 atm y 300K, la temperatura de salida
es también 300K. Con el programa PropPuro determine la presión P 2 a la salida de la
válvula.
P6) Usando el programa PropPuro reproduzca las figuras 6.3 y 6.4 que muestran el
principio de estados correspondientes para la presión de saturación para tres fluidos.
Agregue otros fluidos a su elección. Analice y discuta los resultados.
P7) Un cilindro cerrado y rígido contiene nitrógeno, inicialmente a T1=290K y P=0.1 MPa.
Explique en no más de 5 acciones o etapas precisas y concisas como usaría el programa
PropPuro para determinar el calor en (kJ/kg) que hay que agregar para que el nitrógeno
llegue a T2=870K y P2=2.5 MPa Suponga que ya eligió la sustancia y parte con el menú de
opciones.
1:
2:
3:
4:
5:
P8) Se comprime 5 (kg/min) de metano desde P1= 0.1 MPa y T1=300K hasta una presión
P2 más alta en un compresor nuevo recién instalado. La temperatura T2 medida a la
salida del compresor es 700K. Explique en no más de 5 acciones o etapas precisas y
concisas como usaría el programa PropPuro para determinar la presión P2 a la salida del
compresor usando el programa PropPuro. Suponga que ya eligió la sustancia y parte con el
menú de opciones.
1:
2:
3:
4:
5:
14
Conceptos clave
1 P  RT Esta es la ecuación de estado del gas ideal, modelo

matemático de una situación muy simplificada de
PV  nRT V   /n la estructura y comportamiento de un fluido. Las
N: número de moles únicas sustancias reales que siguen este modelo
son los "gases comunes" a baja presión
2 RT a Ecuación de estado de Van de Waals, aplicable a

P= - 2 gases y líquidos hasta presiones moderadas-altas.
(ν - b) ν No funciona bien para líquidos a baja presión (<5
atm). Para una presión y temperatura dadas la
P3  (Pb  RT)2  a  ab  0 ecuación da tres raíces (soluciones) para el
volumen.
3 8TR 3 Ecuación de van der Waals reducida, esto es en

PR = - 2 función de las variables reducidas TR=T/Tc,
3ν R -1 ν R PR=P/Pc, vR=v/vc. De ellas se puede deducir el
Principio de Estados Correspondientes (PEC)
4 Z = P/RT = 1 + B + C2 + D3 + Ecuación virial de estado, válida para gases hasta
presiones moderadas-altas (50 a 70 atm)
5 Z = 1 + B/ Ecuación virial de estado trucada al segundo

coeficiente virial B, válida para gases hasta
presiones moderadas-altas.
6 Diagramas generalizados Diagramas termodinámicos válidos para cualquier

sustancia y que están basados en el Principio de
Estados Correspondientes, y que representan
alguna propiedad reducida o adimensional en
función de variables reducidas.
7 T1 ,P2 Expresión para el cálculo del cambio de entalpia

 2a b  T2
Δh = RT1  +  +  c pdT usando la ecuación van der Waals cuando una
 RT1v v - b  T1P1 T1 sustancia va de un estado (P1, T1) hasta un estado
(P2, T2) sin cambio de fase durante el proceso.
8 T2 Expresión para el cálculo del cambio de entropía

ΔS = Rln(ν - b)T1 ,P2 +  (Cp/T)dT
T ,P
1 1 T1 usando la ecuación van der Waals cuando una
sustancia va de un estado (P1, T1) hasta un estado
(P2, T2) sin cambio de fase durante el proceso.
9
a  xi x j aij b  xi x jbij
Reglas de mezcla de van der Waals (o tipo van der
Waals) para ecuaciones de estado, en particular
i j i j para la ecuación de van der Waals para las que
fueron originalmente propuestas
10 1 Reglas de combinación para los parámetros de una

aij  aia j bij  bi  b j  ecuación de estado usados en las reglas de mezcla.
2
11 a  x12a1  x1  x2  a12  x22a 2 Parámetros “a” y “b” de la ecuación de van der
Waals para mezclas binarias (dos componentes) y
b  b1  x1  b2  x2 obtenidas de las reglas de mezcla de van der Waals
12 27 R 2 TC2 1 RT Parámetros de la ecuación de van der Waals

a= * b= * C determinados a partir del punto crítico, donde la
64 PC 8 PC
isoterma crítica presenta un punto de inflexión)
13 Programas Proppuro, Ciclos y Cicvap Programas computacionales para el cálculo de

propiedades de fluidos y de algunos procesos
termodinámicos
15
Problemas con alternativas 6.- Un gas sigue la ecuación de estado Z=A+DP2,
siendo Z el factor de compresibilidad, y A y D
1.- Para la siguiente ecuación de estado,  es el son constantes específicas para el gas. Si
volumen molar en (cm3/mol), b una constante (y además se considera que cP es constante, la
a, b, R, T y P están en unidades consistentes): expresión para el H para este gas entre los
estados (P1,T1) y (P2,T2), sin cambio de fase es:
P  aRT / [2  b]
A RT1 [ (D/ ν2 D CP(T2-T1) – R Ln
+D/ν1) ] CP(T2-T1) (P2/P1)
La densidad en (gr/cm3)
para una sustancia que
sigue esta ecuación de estado es: B CP(T2-T1) E Falta
información
C D(P2-P1)+CP(T2-T1) F Ninguna
A M / (b  aRT / P) D MP / RT
B M / (b  aRT / P) E Falta información 7.- Un termodinámico (el mismo que los molestó
en la prueba 1) propuso una modificación al
C M /(b  aRT / P)2 F Ninguna
modelo de gas ideal (GI) y escribió: P=[RT/ν] - ,
siendo ν el volumen molar, P la presión total, T
2.- Para la siguiente ecuación de estado la temp. absoluta, R la constante del GI, y  una
constante específca (>0). Para este gas, el cambio
P  RT /[  2b ]  a / 2 de energía interna U en (cal/mol) (sin cambio
de fase), cuando el gas se expande es siempre:
siendo  el volumen molar (cm3/mol) y con a y b
constantes, la constante “b” es A mayor que el U del GI D cualquiera de las
anteriores
A b=RTc/(16Pc) D b=RTc/(Pc) B menor que el U del GI E Falta
B b=RTc/(8Pc) E Falta información información
C igual que el U del GI F Ninguna
C b=RTc/(4Pc) F Ninguna
3.-Un termodinámico ha definido una nueva 8.-Un termodinámico ha definido una nueva
función termodinámica como  = [ν(P/ν)T]. Si función termodinámica:  = [(1/ν)·(ν/P)T ]. Si
P= a/[ν(ν+2b)], siendo a y b constantes, entonces P=a/ [ν (ν+2b)] siendo a y b constantes,  es:
 es:
A 0 D –2/P
B 2ν E Falta información
A 0 D –2/P
C -1/2P F Ninguna
B 2 ν( E falta información
C -1/2P F ninguna 9.-Un termodinámico ha definido una nueva
función termodinámica como: Y = [ T(H/T)P -
4.- La diferencia de capacidades caloríficas (CP- P(H/P)T ]. Para el gas ideal, Y es:
CV) para un gas que sigue la ecuación de estado
P=RT/ ν, siendo  una constante para el gas y ν A 0 D PcP
el volumen molar, es…
B Tcp E Falta información
A R D R( 1 - ) C PcP – TcV F Ninguna
B 2R E R( 1 - 2)
10.- Si para el gas ideal, (cp-cv)=R, entonces para
C R F Ninguna un gas real que sigue la ecuación P=RT/(ν -b),
siendo “b” constante, la diferencia (cp-cv) es...
5.- En un intervalo de presión de P2 a P1 un gas
obedece la ecuación de estado ν=RT+RT/P, a) R d) 0.5*R
siendo  una constante positiva y de valor "no b) R(1-ν)/b) e) No se puede calcular.
despreciable". Si este gas se expande en una c) 2*R f) Ninguna de las anteriores.
válvula desde (P1,T1) hasta P2 (P2<P1), siendo To
la temperatura ambiente. La temperatura de 11.- Para el amoníaco, el segundo coeficiente
salida T2 es: virial “B” en atm-1 en la ecuación virial en P a
360 K es aprox...
A La misma de D Igual a To
entrada, T1 a) –0.0053 d) 0.031
B Menor a T1 E Falta Información b) –0.53 e) No se puede calcular.
C Mayor a T1 F Ninguna c) 0.0012 f) Ninguna de las anteriores.
16

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