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Termodin�mica

Termodin�mica
La termodin�mica es la rama de la f�sica cl�sica que estudia y describe las
transformaciones termodin�micas inducidas por el calor y el trabajo en un sistema
termodin�mico, como resultado de procesos que implican cambios en las variables de
estado de temperatura y energ�a.

La termodin�mica cl�sica se basa en el concepto de sistema macrosc�pico, es decir,


una porci�n de masa f�sica o conceptualmente separada del entorno externo, que a
menudo se supone por comodidad que no se ve perturbada por el intercambio de
energ�a con el sistema. El estado de un sistema macrosc�pico que est� en
condiciones de equilibrio se especifica mediante cantidades llamadas variables
termodin�micas o funciones de estado tales como temperatura, presi�n, volumen y
composici�n qu�mica. Las principales notaciones en termodin�mica qu�mica han sido
establecidas por la uni�n internacional de qu�mica pura y aplicada.

Sin embargo, hay una rama de la termodin�mica, llamada termodin�mica del no


equilibrio que estudia los procesos termodin�micos caracterizados por la
incapacidad de lograr condiciones de equilibrio estables.

Leyes de la termodin�mica

Los principios de la termodin�mica se enunciaron durante el siglo XIX y regulan las


transformaciones termodin�micas, su progreso, sus l�mites. Son axiomas reales, no
probados e indemostrables, basados ??en la experiencia, en los que se basa toda la
teor�a de la termodin�mica.

Podemos distinguir tres principios b�sicos, m�s un principio "cero" que define la
temperatura y que est� impl�cito en los otros tres.

Ley cero de la termodin�mica


Cuando dos sistemas que interact�an est�n en equilibrio t�rmico, comparten algunas
propiedades, que se pueden medir, lo que les da un valor num�rico preciso. Como
resultado, cuando dos sistemas est�n en equilibrio t�rmico con un tercero, est�n en
equilibrio entre s� y la propiedad compartida es la temperatura. El principio cero
de la termodin�mica simplemente dice que, si un cuerpo "A" est� en equilibrio
t�rmico con un cuerpo "B" y "B" est� en equilibrio t�rmico con un cuerpo "C",
entonces "A" y "C" est�n en equilibrio t�rmico equilibrio entre ellos.

Este principio explica el hecho de que dos cuerpos a diferentes temperaturas, entre
los cuales se intercambia calor (incluso si este concepto no est� presente en el
principio cero) terminan alcanzando la misma temperatura.

En la cin�tica principio formulaci�n cero de la termodin�mica es una tendencia a


llegar a un ' energ�a cin�tica media com�n de los �tomos y mol�culas de los cuerpos
entre los cuales lleva de intercambio de calor: en promedio, como resultado de las
colisiones de las part�culas del cuerpo m�s caliente, en promedio, m�s r�pido, con
las part�culas del cuerpo m�s fr�as, en promedio m�s lento, habr� energ�a pasando
del primero al segundo, tendiendo a temperaturas iguales. La eficiencia del
intercambio de energ�a determina calores espec�ficos de los elementos involucrados.

Primera ley de la termodin�mica


Cuando un cuerpo se coloca en contacto con un cuerpo relativamente m�s fr�o tiene
lugar una transformaci�n que conduce a un estado de equilibrio en el que las
temperaturas de los dos cuerpos son iguales. Para explicar este fen�meno, los
cient�ficos del siglo dieciocho supusieron que una sustancia, presente en mayores
cantidades en el cuerpo m�s caliente, pasaba al cuerpo m�s fr�o.

Esta sustancia hipot�tica, llamada cal�rica, se pens� como un fluido capaz de


moverse a trav�s de la masa llamada impropiamente materia. El primer principio de
la termodin�mica identifica el calor como una forma de energ�a que puede
convertirse en trabajo mec�nico y almacenarse, pero que no es una sustancia
material. Se demostr� experimentalmente que el calor, originalmente medido en
calor�as y el trabajo o la energ�a, medidos en julios, son en realidad
equivalentes. Cada calor�a es equivalente a aproximadamente 4,186 julios.

El primer principio es, por lo tanto, un principio de conservaci�n de la energ�a.


En cada m�quina t�rmica o un motor t�rmico, una cierta cantidad de energ�a se
transforma en trabajo: no puede haber ninguna m�quina que produzca trabajo sin
consumir energ�a. Una m�quina similar, si existiera, de hecho, producir�a el
llamado movimiento perpetuo de la primera especie.

El primer principio se establece tradicionalmente como:

La variaci�n de la energ�a interna de un sistema termodin�mico cerrado es igual a


la diferencia entre el calor suministrado al sistema y el trabajo realizado por el
sistema en el ambiente.

La formulaci�n matem�tica correspondiente se expresa como:

?U = Q - L

donde U es la energ�a interna del sistema, Q el calor suministrado al sistema y L


el trabajo realizado por el sistema.

Energ�a interna significa la suma de las energ�as cin�ticas y la interacci�n de las


diferentes part�culas de un sistema. Q es el calor intercambiado entre el ambiente
y el sistema (positivo si se suministra al sistema, negativo si es transferido por
el sistema) y L el trabajo realizado (positivo si el sistema lo realiza en el
ambiente, negativo si lo hace el ambiente en el sistema). La convenci�n de signos
est� influenciada por el v�nculo con el estudio de los motores t�rmicos, en los que
el calor se transforma (parcialmente) en trabajo.

Las formulaciones alternativas y equivalentes del primer principio son:

Para un sistema abierto, qw =? E donde? E se destina a la variaci�n de la energ�a


total, que no es m�s que la suma de los cambios en la energ�a interna, la energ�a
cin�tica y la energ�a potencial que posee ese sistema es. Vemos que para un sistema
cerrado las variaciones de energ�a cin�tica y potencial son nulas y, por lo tanto,
nos referimos a la relaci�n anterior.
Para un ciclo termodin�mico, q = w, ya que la variaci�n total de energ�a es cero,
el sistema que tiene, al final de cada ciclo, de nuevo en las mismas condiciones de
partida.
Segunda ley de la termodin�mica
Hay varias declaraciones del segundo principio, todas equivalentes, y cada una de
las formulaciones enfatiza un aspecto particular. Establece que "es imposible
realizar una m�quina c�clica que tiene como �nico resultado la transferencia de
calor de un cuerpo fr�o a uno c�lido" (declaraci�n de Clausius ) o, de forma
equivalente, que "es imposible llevar a cabo una transformaci�n cuyo resultado es
solo el de convierta el calor extra�do de una sola fuente en trabajo mec�nico
"( declaraci�n de Kelvin ).

Esta �ltima limitaci�n niega la posibilidad de realizar el llamado movimiento


perpetuo de la segunda especie. L ' entrop�a el total de un sistema aislado
permanece sin cambios cuando tiene lugar una transformaci�n reversible y aumenta
cuando tiene lugar una transformaci�n irreversible.

Tercera ley de la termodin�mica


Est� estrechamente relacionado con este �ltimo y, en algunos casos, se considera
una consecuencia de este �ltimo. Puede afirmarse diciendo que "es imposible
alcanzar el cero absoluto con un n�mero finito de transformaciones" y proporciona
una definici�n precisa de la magnitud llamada entrop�a.

Tambi�n establece que la entrop�a para un s�lido perfectamente cristalino, a una


temperatura de 0 kelvin es igual a 0. Es f�cil explicar esta afirmaci�n a trav�s de
la termodin�mica molecular: un s�lido perfectamente cristalino est� compuesto de un
solo complejo (Todos ellos son maneras de organizar las mol�culas, si las mol�culas
son todos iguales, independientemente de la forma en que est�n dispuestos,
macrosc�picamente el cristal es siempre la misma) y, siendo a 0 kelvin, la energ�a
de vibraci�n, de traslaci�n y de rotaci�n de las part�culas que lo componen es
nada, por lo tanto, de la ley de Boltzmann S = k ln (1) = 0 donde 1 son los
complejos (en este caso solo uno).

Historia de la termodin�mica
Fue Sadi Carnot, en 1824, el primero en demostrar que se puede obtener trabajo del
intercambio de calor entre dos fuentes a diferentes temperaturas. A trav�s del
teorema de Carnot y la m�quina ideal de Carnot (basada en el ciclo de Carnot)
cuantific� este trabajo e introdujo el concepto de eficiencia termodin�mica.

En 1848, Lord Kelvin, utilizando la m�quina de Carnot, introdujo el concepto de


temperatura termodin�mica efectiva y es responsable de una declaraci�n del segundo
principio de la termodin�mica.

En 1850 James Prescott Joule demostr� la igualdad de las dos formas de energ�a
(entonces se cre�a que el l�quido cal�rico todav�a exist�a).

Habiendo llegado a esto, se plante� el problema de que, si fuera posible obtener el


calor total del trabajo, no hubiera sido posible obtener el inverso. Este resultado
tambi�n aterriz� Clausius que en 1855 presenta su desigualdad para reconocer
procesos reversibles de las irreversible y estado de la funci�n de la entrop�a.

En 1876 Willard Gibbs public� el tratado "Sobre el equilibrio de sustancias


heterog�neas" (Sobre el equilibrio de sustancias heterog�neas) que mostraba c�mo un
proceso termodin�mico podr�a representarse gr�ficamente y c�mo estudiar de esta
manera la energ�a, la entrop�a, el volumen, la temperatura y la presi�n podr�an
preverse la eventual espontaneidad del proceso considerado.

El caso de la termodin�mica es emblem�tico en la historia y en ' la epistemolog�a


de la ciencia: es uno de esos casos en los que la pr�ctica ha sido pionero en la
teor�a misma: la primera est� dise�ada para la m�quina de vapor, a continuaci�n, se
sistematiz� su funcionamiento te�rico a trav�s de sus principios b�sicos.

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