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TOSTACIÓN DE SULFUROS
TOSTACIÓN: Es la oxidación de los sulfuros metálicos para producir óxidos metálicos y bióxido de
azufre. MS + 3/2 O2 ↔ MO + SO2
Sulfatos metálicos
↑
Óxidos complejos ZnFe2O4 ← Otras reacciones → Formación de SO3
TERMODINÁMICA DE LA TOSTACIÓN
La fase gaseosa contiene normalmente SO2 y O2, aunque SO3 y aún S2 pueden encontrarse
presentes.
• Entre estos componentes gaseosos existen los siguientes equilibrios:
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• S2 + 2O2 = 2SO2
• 2SO2 + O2 = 2SO3
Para una temperatura dada, la composición de la mezcla gaseosa está definida por la presión parcial
de cualquiera de los dos componentes gaseosos.
Para composición constante de gas, la composición de las fases condensadas está fija. Así las
relaciones de fase en el sistema ternario a temperatura constante pueden describirse por medio de un
diagrama bidimensional en donde las coordenadas son las presiones parciales de los dos
componentes gaseosos. Estos son denominados diagramas de Kellogg.
DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD
Los diagramas de estabilidad se usan para: PREDECIR REACCIONES POSIBLES EN SISTEMAS
METALÚRGICOS.
CONOCER LOS FACTORES QUE RIGEN LAS REACCIONES • Ejemplo: • Temperatura • Presiones parciales
DIAGRAMAS DE KELLOGG
Las áreas predominantes, en función de presiones y temperatura, darán pautas para determinar si el
proceso conveniente será una tostación: sulfatante, oxidante, tostación – reducción, etc., o una
reducción directa, o reducción previa oxidación de sulfuros, o tostación seguida de lixiviación, etc. Las
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líneas muestran los equilibrios bivariantes y los puntos muestran equilibrios univariantes (equilibrios
entre tres fases).
¿COMO SE CONSTRUYE EL DIAGRAMA DE KELLOGG?
1) Se identifica cada una de las reacciones
2MeS + 3O2 → 2MeO + 2SO2
2MeO + 2SO2 + O2 → 2MeSO4
2) Se obtienen las constantes de equilibrio con la siguiente ecuación:
∆𝑮𝟎𝑻 = - RT LN (k)
3) Teniendo la constante K, las remplazamos en la ecuación de constante de equilibrio:
𝒂𝑴𝒆𝑶𝟐 . 𝑷𝟐𝑺𝑶𝟐
𝑲=
𝒂𝑴𝒆𝑺𝟐 . 𝑷𝟑𝑶𝟐
𝒂𝑴𝒆𝑺𝑶𝟐𝟒
𝑲=
𝒂𝑴𝒆𝑶𝟐 . 𝑷𝟐𝑺𝑶𝟐 . 𝑷𝑶𝟐
4) Luego aplicamos logaritmos a ambos lados de la igualdad y despejamos log Pso2
Log Pso2 = 1/2Log K + 3/2Log Po2
Log Pso2 = -1/2Log K - 1/2Log Po2
5) Después graficamos log (Pso2) vs. Log (Po2)
“Con este procedimiento vamos a obtener las líneas de estabilidad termodinámica, según la reacción
seleccionada.”
ASPECTOS GENERALES DEL DIAGRAMA DE KELLOGG
•Para una estequiometria de reacción dada, la forma de la expresión de equilibrio es la misma para
todos los metales, solo los valores de las constantes de equilibrio K, son distintos de metal a metal.
•Las líneas que se obtienen representan el límite de estabilidad termodinámico.
•El área que queda entre las líneas se va a llamar área de predominancia o de estabilidad de fase en
particular.
ASPECTOS IMPORTANTES EN LA TOSTACIÓN
• Cuando la tostación se efectúa en aire, la suma de las presiones parciales de SO2 y O2 es
alrededor de 0.2 atm.
• La temperatura de formación de sulfato difiere considerablemente de metal a metal. La mayor
temperatura de tostación se alcanza en el caso del plomo y el zinc y menores temperaturas en caso
del cobre y níquel.
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• Durante la tostación de menas de sulfuros complejas pueden ocurrir otras reacciones.
• Los óxidos producidos pueden reaccionar entre si dando óxidos complejos.
SISTEMA Fe-S-O
La construcción de estos diagramas es fácil siempre que se cuente con los datos necesarios. Estos
datos se obtienen de tablas, principalmente de las de formación de compuestos a partir de sus
componentes puros y asociando estos datos con los de 𝑷𝑺𝑶𝟐 y 𝑷𝑶𝟐 .
Se tiene el sistema Fe-O-S a una temperatura de 700 K en función de 𝑷𝑺𝑶𝟐 y 𝑷𝑶𝟐 y se inicia las
zonas de estabilidad, a esta temperatura todavía no existe la fase FeO. Se mostrará la obtención de
algunas rectas para este sistema.
2. No hay presencia de SO2 en la reacción, por lo tanto la línea será independiente del Log𝑷𝑺𝑶𝟐 y
dependerá sólo de la presión de oxígeno a la temperatura dada.
Esto hace que la línea sea paralela al eje del cual no depende es decir Log𝑷𝑺𝑶𝟐 (línea vertical
cuyo máximo punto será el punto univariante equilibrio Fe- Fe3O4 – FeS
TECNOLOGIA DE LA TOSTACIÓN
La tostación puede efectuarse en varios tipos de hornos, durante los últimos años el más usado es el
horno de lecho fluidizado.
CONCLUSIONES
• El diagrama de Kellogg es una herramienta de gran ayuda para controlar las reacciones que ocurren
durante la tostación, indicándonos la estabilidad termodinámica que hay en ellas, y pudiendo a su vez
• La línea de equilibrio de un diagrama de Kellogg será vertical cuando en la reacción solo exista
oxígeno. Dicha línea será horizontal cuando en la reacción solo exista dióxido de azufre. La línea
presentará pendiente en el caso donde existan ambos gases.
• La determinación de la zona que ocupa uno de los componentes del equilibrio se hace conociendo
el equilibrio de uno de los componentes en otras reacciones y su distribución en el sistema.
PROBLEMA
1. La reducción del óxido de hierro en un H. A. se desarrolla siguiendo la siguiente
reacción:
3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 ∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 = −𝟏𝟐, 𝟕 𝑲𝒄𝒂𝒍
Fe3O4 + CO = 3 FeO + CO2 ∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 = +𝟗, 𝟖 𝑲𝒄𝒂𝒍
FeO + CO = Fe + CO2 ∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 = −𝟒, 𝟒 𝑲𝒄𝒂𝒍
Calcular ∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 para la reacción Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2
SOLUCIÓN
Para calcular el calor de esta reacción, aplicamos la ley de Hess multiplicando por 2 y por 6 la
2da y 3era ecuación respectivamente:
3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 ∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 = −𝟏𝟐, 𝟕 𝑲𝒄𝒂𝒍
2Fe3O4 + 2CO = 6 FeO + 2CO2 ∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 = 𝟐 = (𝟗, 𝟖) 𝑲𝒄𝒂𝒍
6FeO + 6CO = 6Fe + 6CO2 ∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 = 𝟔(−𝟒, 𝟒) 𝑲𝒄𝒂𝒍
3Fe2O3 + 9CO = 6Fe + 9CO2 ∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 = −𝟏𝟗, 𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍
Dividiendo entre 3 la ecuación:
Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2 ∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 = −𝟔, 𝟓 𝒌𝒄𝒂𝒍
BIBLIOGRAFIA
MALDONADO CERÓN, Luis Alfonso. Fundamentos de los procesos pirometalúrgicos.
Bucaramanga: UIS, 1985.
ROSENQVIST, Terkel. Fundamentos de metalurgia extractiva. México: Limusa, 1987. 564p.
JOFFRÉ, Juan. Termodinámica metalúrgica. Universidad Autónoma de San Luis Potosí, 1993.
GASKELL, David. Introduction to metallurgical thermodynamics. Washington: Scripta
publishing, 1973. 520p
COUDURIER, Lucien. WILKEMIRSKY, Igor. Fundamentos de los procesos metalúrgicos. Chile:
Universidad de concepción, 1971. 536p.