TRIANGULACION 3

7.2. Deducción de la ecuación de Clausius Clapeyron.-

F1: https://www.ecured.cu/Ecuación_de_Clausius-Clapeyron
La ecuación Clausius-Clapeyron es una forma de caracterizar el cambio de fases entre
un líquido y el sólido. En un diagrama P-T (presión-temperatura), la línea que separa
ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relación de Clausius
Clapeyron da la pendiente de dicha curva. Matemáticamente se puede expresar como:

Consideremos un punto cualquiera sobre una línea de equilibrio entre dos las fases, que
llamaremos α y β. La condición para que exista equilibrio de fases es que:

Pero para una sustancia pura, por tanto en un punto sobre la curva de
equilibrio de dos fases, y cualquier variación infinitesimal que suponga un
desplazamiento sobre la curva de equilibrio implica que .O lo que es lo mismo,

y reagrupando términos .

Por otra parte si se considera que en un cambio de fase reversible a T y P constantes ,

se tiene que .

Ecuación de Clapeyron
El nombre de ecuación de Clapeyron esen honor al ingeniero y físico francés E.
Clapeyron (1799-1864). Ésta es una importante relación termodinámica pues permite
determinar la entalpía de vaporización a una temperatura determinada midiendo
simplemente la pendiente de la curva de saturación en un diagrama P-T y el volumen
específico del líquido saturado y el vapor saturado a la temperatura dada.
La ecuación de Clapeyron permite calcular la pendiente de una línea de equilibrio entre
dos fases en el diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.
Consideraciones sobre la ecuación de Clapeyron
 En un cambio de fase líquido-vapor, tanto ΔH como ΔV son positivos, por tanto la
pendiente de la línea de equilibrio líquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con
la línea sólido-vapor.

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  En un cambio de fase sólido-líquido, ΔH es positivo y en general ΔV también, por
lo tanto la pendiente de esta línea también será positiva. Existen sin embargo
algunas excepciones como el H2O, Ga o Bi debido a una disminución de volumen
que sufren estos componentes al fundirse, en estos casos la pendiente de la línea
de equilibrio sólido-líquido será negativa.
 En el cambio de fase sólido-líquido ΔV es mucho menor que en los cambios de
fase sólido-gas o líquido-gas. Por esta razón la pendiente en el primer caso es
mucho mayor que en los últimos.

F2: www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/node15.html

Las relaciones de Maxwell tienen implicaciones de largo alcance para la investigación

termodinámica y con frecuencia se utilizan para derivar relaciones termodinámicas
útiles. La ecuación de Clapeyron es una de estas relaciones y permite determinar el
cambio de entalpía asociado con un cambio de fase (como la entalpía de vaporización

( ) a partir del conocimiento único de , y .

Durante un proceso de cambio e fase, la presión es la de saturación, que depende sólo

de la temperatura y es independiente del volumen específico,.es decir,

Por otro lado, la derivada parcial:

puede expresarse como la derivada total:

Que es la pendiente de la curva de saturación sobre un diagrama P-T en el estado de

saturación específico. Está pendiente no depende del volumen específico de la ecuación
entre los dos estados de saturación a la misma temperatura. Un proceso isotérmico de
cambio de fase líquido-vapor, por ejemplo, la integración produce:

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o bien:

Durante este proceso la presión también permanece constante. En concencuencia, de la

ecuación podemos escribir:

Si se sustituye este resultado en la ecuación se obtiene:

Que recibe el nombre de ecuación de Clapeyron en honor al ingeniero y físico francés

E. Clapeyron (1799-1864). Ésta es una importante relación termodinámica pues permite
determinar la entalpía de vaporización $ h_{fg}$ a una temperatura determinada
midiendo simplemente la pendiente de la curva de saturación en un diagrama $ P-T$ y
el volumen específico del líquido saturado y el vapor saturado a la temperatura dada.
La ecuación de Clapeyron es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que
suceda a temperatura y presión constante. Se expresa en una forma general como:

En pequeños intervalos de temperatura, puede considerarse como una constante en

algún lugar promedio. Entonces, al integrar esta ecuación entre los dos estados de
saturación se obtiene:

F3: www.famaf.unc.edu.ar/~gcas/termo1/clases/node63.html
Ecuación de Clausius-Clapeyron.-

Si bien ya hemos comentado que el volumen molar (o la densidad) también es

discontinuo, conviene mencionar el caso del agua, que presenta la inusual propiedad
de tener el volumen molar de la fase sólida mayor que el de la fase líquida en el punto
de fusión. Estas propiedades son las que determinan la forma de las curvas de

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coexistencia, y por ello las correspondientes al agua son diferentes del común de los
casos.

Por ejemplo, al aumentar la presión sobre el hielo se logra que aparezca líquido,
permitiendo entre otras cosas la posibilidad de esquiar. Veremos a continuación que
este hecho está íntimamente conectado con la relación entre las densidades del hielo y
el agua líquida en el punto de fusión.
Cuando cambiamos del estado al (muy próximos) en la fase fría sobre la curva de

coexistencia, la variación del potencial químico debe ser igual que la

correspondiente variación entre los estados y de la fase caliente,

puesto que el potencial químico cambia continuamente. Recordando la relación de Gibbs-

Duhem podemos expresar , de manera que en la curva de coexistencia

Definiendo y se puede
escribir

Esta identidad es conocida como ecuación de Clausius-Clapeyron, en particular

cuando se trata de la transición líquido-vapor y se realiza la
simplificación ( ).

Además de nuestra idea intuitiva acerca de que el calor latente es positivo cuando se
pasa de la fase de temperatura baja a la de temperatura alta, es posible verificar esto
fácilmente para una transición en general. Para ello denotamos y a los
potenciales de Gibbs para las fases de temperaturas baja y alta respectivamente.

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Sabemos que debajo de la temperatura de transición , porque justamente el
sistema elige el estado de mínimo para este potencial; por encima del punto de
transición y el sistema elige la fase de temperatura alta. Se deja como
ejercicio para el ingenioso lector mostrar que esto implica que:

y como es la entropía, esta desigualdad significa que .

Es interesante notar entonces que si , la pendiente de la curva de coexistencia

es positiva. En el caso de un fuido esto implica que a temperatura fija sobre la curva
de coexistencia, un aumento en la presión induce la transición de la fase menos densa
a la más densa, aliviando el aumento de presión. Justamente eso es lo que predice el
principio de Le Châtelier. En el caso particular del agua, y el aumento de
presión del ejemplo mencionado induce la transición sólido-líquido.

7.5. Diagrama de Fases.-

F1: www.sabelotodo.org/termicos/diagramadefases.html

Los elementos químicos y las sustancias formadas por ellos salvo algunas excepciones,
pueden existir en tres estados diferentes: sólido, líquido y gaseoso en dependencia de
las condiciones de presión y temperatura en las que se encuentren y esto se debe
básicamente a las fuerzas intermoleculares. El diagrama que representa el tránsito entre
estos estados, se conoce como diagrama de fases.

Se representa el diagrama de fases de una sustancia:

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En los ejes están representados los valores de presión y temperatura y las tres curvas
AB, BD y BC, la frontera entre los diferentes estados.

Si el punto de presión y temperatura en que está la sustancia cae en alguna de las áreas
señaladas como sólido, liquido o gas, ese será su estado para esas condiciones.
Veamos:

Si consideramos que la presión a que está la sustancia es P, entonces para temperaturas

menores que T₁ será sólida, para temperaturas entre T₁ y T₂ será líquida y por encima
de T₂ gaseosa. Si este punto coincide con alguna de las curvas, coexistirán en equilibrio
ambos estados, así si está sobre AB la sustancias será parcialmente sólida y
parcialmente gaseosa, si está sobre BD será parcialmente líquida y parcialmente sólida
y sobre BC lo mismo entre los estados líquido y gaseoso.

En el diagrama están señalados además dos puntos particularmente importantes:

Punto triple

En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, está parcialmente
solida, parcialmente líquida y parcialmente gaseosa. Obsérvese que para valores de
presión o temperatura mas bajas que el punto triple la sustancia en cuestión no puede
existir en estado líquido y solo puede pasar desde sólido a gaseoso en un proceso
conocido como sublimación

Punto crítico

El punto C indica el valor máximo de temperatura en el que pueden coexistir en equilibrio

dos fases, y se denomina punto crítico. Representa la temperatura máxima a la cual se
puede licuar el gas simplemente aumentando la presión. Gases a temperaturas por
encima de la temperatura del punto crítico no pueden ser licuados por mucho que se
aumente las presión. En otras palabras, por encima del punto crítico, la sustancia solo
puede existir como gas a esta temperautura.

Punto de ebullición

El punto de ebullición de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual

coexisten en equilibrio, los estados líquido y gaseoso a determinada presión. Los
diferentes puntos de ebullición para las diferentes presiones corresponderían a la curva
BC.

Punto de fusión

El punto de fusión de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual coexisten
en equilibrio, los estados líquido y sólido a determinada presión. Los diferentes puntos
de fusión para las diferentes presiones corresponderían a la curva BD.

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F2: ciencia-basica-experimental.net/1er-curso/fases.html
DIAGRAMA DE FASE: Cualquier sustancia puede existir en más de un estado o fase de la materia. El
equilibrio entre las fases es dinámico; esto es, que existe una transferencia continua de partículas de una
fase a la otra. El equilibrio en este sistema dinámico se presenta cuando la velocidad de transferencia
entre las fases es similar. El cambio de la materia de un estado a otro se denomina cambio de fase. Las
conversiones de un sólido a líquido (fusión), de un sólido a gas (sublimación), o de un líquido a
gas (vaporización) son todos procesos endotérmicos; es decir, que la entalpía de la fusión, sublimación
o vaporización es positiva. El proceso inverso, la conversión de un líquido a sólido (congelación), de un
gas a sólido (deposición) o de un gas a líquido (condensación) son todos procesos exotérmicos, en esta
forma los cambios de entalpía para estos procesos son negativos.
El estado físico de una sustancia depende no sólo de las fuerzas de atracciones intermoleculares
inherentes, sino también de la temperatura y la presión. Ahora que hemos examinado cada estado,
podemos concluir nuestra discusión considerando la temperatura y la presión a la cual las diferentes fases
de una sustancia pueden existir. Tal información se puede resumir en un diagrama de fase. La forma
general para este tipo de diagramas para una sustancia simple que presenta tres fases es muy similar a
la del agua, la cual se representa por la figura siguiente:

La línea de B a D representa el cambio en el punto de fusión del sólido con el aumento

de presión. Esta línea se inclina ligeramente hacia la derecha a medida que la presión
aumenta; la mayoría de los sólidos se expanden por encima de su punto de fusión y
aumentando la presión se favorece la formación de la fase sólida más densa.

El punto B, donde se juntan las tres curvas, se conoce como punto triple. Este punto se
da cuando la presión de vapor de la forma sólida de una sustancia es igual a la presión
de vapor de sus estado líquido, las tendencias a escapar (fugacidades) de los dos
estados son idénticas. En este caso, no hay tendencia a cambiar de un estado a otro, y
ambos estados pueden existir juntos en equilibrio con su vapor, durante un periodo
indefinido de tiempo. Esto ocurre si:

1.- La temperatura es constante y

2.- la gráfica de log P contra 1/T para el sólido, produce una línea que intersecta la línea
de una gráfica análoga para el estado líquido. El punto de intersección es el punto triple.

PRESIÓN DE VAPOR: Las presiones de vapor de los líquidos aumentan en proporción

no lineal en relación con la temperatura. La ebullición se presenta cuando la presión de

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vapor iguala a la presión que se ejerce externamente. El punto normal de ebullición es la
temperatura a la cual la presión de vapor del líquido es igual a 1 atm.

F3:

 Conocer que fases están presentes a diferentes composiciones y temperaturas

bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
 Averiguar la solubilidad, en el estado sólido y en el equilibrio, de un elemento (o
compuesto) en otro.
 Determinar la temperatura a la cual una aleación enfriada bajo condiciones de
equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificación.
 Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.

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7.2. Novedades.-

Desastres “naturales”

Dos tipos de desastres naturales han atacado recientemente a América del Norte:
terremotos y huracanes. Las tragedias que surgen desde el inframundo o las que bajan
desde el cielo toman por asalto la tierra y ponen contra las cuerdas a los habitantes. En
ambos casos, la posibilidad de hacer frente al desastre resulta casi imposible en nuestro
estado de desarrollo científico; sin embargo, hay mucho que puede hacerse antes.

Por el lado de los vientos huracanados, aparece el lado contrario de la moneda: la acción
local es indispensable para resistir y superar una tragedia, pero hay desafíos que
requieren la coordinación a gran escala. En este caso, parece que no es casual que
tengamos una temporada de huracanes y lluvias más intensa de lo que antes era normal,
al mismo tiempo que se dan pasos hacia atrás en la lucha contra el cambio climático. En
el aire papalotea la ecuación Clausius–Clapeyron, en la que cada grado centígrado
adicional en el clima permite que el aire pueda contener 7% más de humedad. Una
nación que ha decidido no cumplir con los Acuerdos de París y que como respuesta
recibe el huracán más potente que se haya registrado en el Atlántico, y otro que llega a
una ciudad que no se sabía amenazada por inundaciones de varios metros, abre la
puerta al debate sobre qué tanto hemos sido los causantes de un clima cada vez más
extremo.

En ambos casos aparece una constante: si bien una vez que aparece un huracán no nos
es posible disolverlo y un terremoto es imposible de ser previsto con gran anticipación,
también es cierto que la acción e intervención previa hace la diferencia. Una estrategia
para reducir las emisiones y contener el incremento de las temperaturas de los océanos
puede retribuir en tormentas menos destructivas; un federalismo en forma puede hacer
que cada pueblo y ciudad sea más que un hervidero de necesidades, que colapsa ante
su propia fragilidad.

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7.5. Novedades.-

El sistema por el que podrás "aprender cualquier cosa" en solo 20 horas

Algunos expertos establecieron el periodo de aprendizaje más productivo en las primeras

20 horas de contacto con una materia, y tiene que ver con la capacidad de respuesta y
el interés que muestra nuestro cerebro ante nuevos estímulos.

Cómo nuestro cerebro es capaz de aprender nueva información mientras estamos

durmiendo

¿Cuántas veces debe estar expuesto el cerebro a una palabra para aprenderla?

El filósofo y psicólogo alemán Hermann Ebbinghaus diseñó a finales del siglo XIX lo que
llamó la curva del aprendizaje. Consiste en dos variables, en el que el eje vertical
representa la materia o conocimientos a adquirir y el eje horizontal las horas a invertir.

De esta manera, podemos calcular el tiempo que necesitamos para aprender algo. Se
usa a día de hoy para evaluar la productividad en una empresa o para saber si una tarea
es o no difícil, en función del tiempo que demoremos en realizarla.

Con su diagrama, Ebbinghaus quería ilustrar que la primera vez que entramos en
contacto con una materia la mayoría de los conocimientos se adquieren en el periodo
inicial.

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