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Calcinación de la Caliza

1. Objetivo
Obtener oxido de calcio a partir de carbonato de calcio por efecto de la temperatura,
observar los efectos del tiempo y el tamaño de grano. Comprobar la obtención de
carbonato de calcio por termogravimetria.

2. Fundamento Teórico
La calcinación, es la descomposición de un compuesto mediante el calor suministrado
por un agente externo; el compuesto puede ser: carbonato, sulfato, óxidos o sulfuros
dobles. El producto de éste proceso generalmente es un óxido sólido debido a que
durante la calcinación no existe fusión ni volatilización.

De la calcinación del carbonato de calcio se obtiene óxido de calcio, este producto


tiene diversas aplicaciones industriales. En pirometalurgia se usa como formador de
escorias por su estabilidad en ambiente reductor a elevadas temperaturas y es
denominado fundente porque baja la temperatura de fusión de la escoria. En
flotación se usa como regulador del pH por su alta solubilidad en agua. En siderurgia
se usa como agente desulfurizante por la afinidad por el azufre, también el óxido de
calcio de alta pureza se usa en pinturas como pigmento.
La descomposición de la caliza se basa en la reacción (3.1), a temperatura de 855oC
aproximadamente procede de acuerdo a la energía libre de Gibbs presentada [3]:
CaCO3 → CaO + CO2 Go
T = 42490 − 37,70T (cal/mol) (3.1)

La reacción (3.1) llega al equilibrio cuando la presión parcial del CO2 es igual a la
constante de equilibrio.
Keq = PCO2 (3.2)
La presión de equilibrio es conocida como la presión de descomposición del carbonato
de calcio. Si, a cualquier temperatura la presión parcial del CO2 es inferior a la del
equilibrio, la caliza se descompondrá hasta que la presión de CO2 alcance el valor de
equilibrio.

3. Parte Experimental Procedimiento


• Se calentó el horno hasta 900 ºC.
• Se puso el carbonato de calcio en cuatro navecillas 1.5 g de caliza en cada una de
ellas.
• Se introdujo las navecillas al horno y se saco cada una de ellas con un tiempo de
separación de 15 minutos.
• Se peso el contenido de las navecillas al salir del horno.
• Se realizo la calcinación en la termobalanza utilizando reactivo puro.

Equipos Materiales y Reactivos


Se usaron los siguientes reactivos y equipos:

• Carbonato de calcio (se usaron 30 gramos y luego se fue distribuyendo en las


probetas)
• Horno de laboratorio
• 4 crisoles
• Termobalanza
• Balanza de laboratorio
• Crisol pequeño para la termobalanza

4. Datos Adquiridos Calcinación en Horno de Laboratorio


Tiempo (min) Masa crisol (g) Masa Total (g) Masa Final (g)
15 97.85 99.35 98.71
30 98.02 96.52 95.86
45 91.30 92.80 92.18
60 98.32 99.82 99.22
60 (muestra pura) 91.28 92.78 92.25

Calcinación en la Termobalanza
Masa crisol (g) Masa cadena (g) Masa CaCO3 (g)
5.3356 4.9639 0.5066
5. Cálculos y Resultados
Peso Peso no Peso Peso
Tiempo inicial Peso Peso elimi[g] formad elimin %CaO %CO2 %CO2
[min] [g] final [g] inalt[g] o [g] [g] form elim no elim
Rendim

0 1.5 1.5 1.5 0 0 0 0 0 0 0

15 1.5 0.86 0.046 0.02 0.814 0.64 94.65 96.97 3.03 54.27

30 1.5 0.84 0 0 0.84 0.66 100.00 100.00 0.00 56.00

45 1.5 0.88 0.0909 0.04 0.7891 0.62 89.67 93.94 6.06 52.61

60 1.5 0.9 0.1364 0.06 0.7636 0.6 84.84 90.91 9.09 50.91

Puro 60 1.5 0.97 0.2955 0.13 0.6745 0.53 69.54 80.30 19.70 44.97

Peso formado

Peso inalterado

Peso no eliminado

Graficar: Rendimiento Vs. tiempo


% CaO formado Vs. tiempo
% CO2 eliminado Vs. tiempo
% CO2 no eliminado Vs. tiempo
Rendimiento Vs Tiempo
70

60

50

40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tíempo

% CaO formado Vs. tiempo


120

100

80

60

40

20

0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tíempo
% CO2 eliminado Vs. tiempo
120

100

80

60

40

20

0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tíempo

% CO2 no eliminado Vs. tiempo


10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tíempo

Tiempo [s] Masa [g] 145 0.389 295 0.3085 445 0.2842

0 0.5067 150 0.386 300 0.307 450 0.2843

5 0.5063 155 0.3812 305 0.3047 455 0.2845

10 0.5058 160 0.3785 310 0.3036 460 0.2845

15 0.5046 165 0.3742 315 0.3026 465 0.2844

20 0.5028 170 0.3713 320 0.3014 470 0.2844

25 0.5016 175 0.3669 325 0.2991 475 0.2844


30 0.498 180 0.3646 330 0.2979 480 0.2845

35 0.4961 185 0.3603 335 0.2969 485 0.2843

40 0.4917 190 0.3581 340 0.296 490 0.2843

45 0.4887 195 0.3553 345 0.2942 495 0.2842

50 0.4836 200 0.3516 350 0.293 500 0.2841

55 0.4803 205 0.3493 355 0.2926 505 0.2841

60 0.4741 210 0.3455 360 0.2907 510 0.2843

65 0.4695 215 0.3433 365 0.2903 515 0.2843

70 0.4649 220 0.3403 370 0.2895 520 0.2842

75 0.4593 225 0.338 375 0.2889 525 0.2842

80 0.4533 230 0.3361 380 0.2881 530 0.2841

85 0.4444 235 0.3325 385 0.2876 535 0.284

90 0.4387 240 0.3307 390 0.2866 540 0.2838

95 0.4327 245 0.3289 395 0.2861 545 0.2839

100 0.4295 250 0.3257 400 0.2856 550 0.2838

105 0.4241 255 0.3238 405 0.2851 555 0.2837

110 0.4182 260 0.3222 410 0.2849 560 0.2837

115 0.4152 265 0.3197 415 0.2846 565 0.2836

120 0.4096 270 0.3172 420 0.2844 570 0.2836

125 0.4064 275 0.3157 425 0.2843 575 0.2836

130 0.4014 280 0.3144 430 0.2842 580 0.2835

135 0.3965 285 0.3117 435 0.2843 585 0.2835

140 0.3936 290 0.3096 440 0.2843 590 0.2836

595 0.2836 660 0.283 725 0.2829 790 0.2825

600 0.2836 665 0.283 730 0.2829 795 0.2823

605 0.2835 670 0.283 735 0.2829 800 0.2821


610 0.2835 675 0.2829 740 0.2828 805 0.282

615 0.2836 680 0.2829 745 0.2827 810 0.2821

620 0.2835 685 0.283 750 0.2827 815 0.2823

625 0.2834 690 0.2832 755 0.2826 820 0.2823

630 0.2833 695 0.2832 760 0.2827 825 0.2822

635 0.2833 700 0.2831 765 0.2826 830 0.282

640 0.2833 705 0.2831 770 0.2825 835 0.2819

645 0.2834 710 0.2831 775 0.2824 840 0.2817

650 0.2833 715 0.2831 780 0.2823 845 0.2818

655 0.283 720 0.2831 785 0.2825 850 0.2819


• Se pudo ver que una vez que le horno sube a mas de 855 C es muy fácil realizar
la descomposición, que se logra a partir de los 15 minutos, donde ya existía
una descomposición muy elevada.
• Se debe tomar en cuenta el tiempo de calcinación ya que como se vio en el
experimento un tiempo excesivamente largo no produce mejoras en el
rendimiento del proceso lo que significaría en términos industriales una perdida
insulsa de energía y tiempo.
• No se trabajo con varios tamaños de grano pero a mi punto de vista y
considerando la cinética de reacción de las partículas considero que las
partículas deben ser de tamaño uniforme, porque si introdujéramos partículas
de distinto tamaño, las partículas pequeñas se tostarían primero y las grandes
tardarían más y no sería un proceso uniforme.
• En un proceso industrial habría que hacer un tratamiento de los gases ya que se
echa todo el CO2 y de alguna manera habría que tratar ese gas y no soltarlo al
medio ambiente.
• Sería interesante haber hecho un análisis químico de la muestra resultante para
poder apreciar realmente cuanto fue la composición de el material que se
formo, que no se transformo, etc.; Para tener datos más precisos de lo ocurrido
en el laboratorio y además ver el efecto de las impurezas en la muestra.
• Como recomendación pienso que es importante realizar las lecturas en la
balanza de manera veloz una vez la muestra haya salido del horno, porque la
humedad del ambiente incrementa el peso de la muestra introduciendo un
error en los cálculos siguientes.
7. Cuestionario
1. Si la reacción empírica que gobierna la cinética del proceso es: logR =
0,003145T− 3,3085 donde: R = radio de avance de la interfaces de calcinación
(cm/hr). Determinar el tiempo de calcinación total para partículas de c/u de las
granulométrias empleadas en la realización de la práctica.

Log R = 0.03145T-3.3085
En la práctica se trabajo a 900 C o 1173 K
R = 2.4021cm/hr -658+100# = 210 – 49 µm
0.01795cm

2. Si la caliza tiene además MgCO3 cual la influencia de este compuesto en la


calcinación?.
Si la caliza tendría en su composición al MgCO3 existiría un decremento en la
temperatura de inversión de la caliza, lo que a mi punto de vista sería favorable,
porque no habría que subir la temperatura hasta los 855 C.

3. En base a datos termodinámicos para la calcinación de la caliza, grafique: PCO2


= f(T).

Temp C PCO2
0.000 1.952E-026
100.000 2.608E-017
200.000 4.600E-012
300.000 1.145E-008
400.000 2.688E-006
500.000 1.490E-004
600.000 3.202E-003
700.000 3.578E-002
800.000 2.495E-001
900.000 1.226E+000
1000.000 4.607E+000
Temp Vs PCO2
5.000E+000

4.000E+000

3.000E+000

2.000E+000

1.000E+000

0.000E+000
0.0 200.0 400.0 600.0 800.0 1000.0 1200.0

-1.000E+000
Temperatura C

4. Como se podría favorecer la formación de CaO?.


Para favorecer de alguna manera la formación de CaO se debe cuidar que no
suceda Keq = PCO2 ya que cuando la constante de equilibrio iguala la presión de
CO2 la reacción se detiene, así que hay que mantener el CO2 bajo y obviamente
hay que llegar a la temperatura de inversión de 855 ªC.

5. El proceso de calcinación del CaCO3 es un proceso exotérmico o endotérmico?,


explique con datos termodinámicos su respuesta.
Es un proceso endotérmico, con los datos de HSC se puede obtener esta tabla de
las entalpias, y como sabemos si la entalpia es positiva, la reacción será
endotérmica, si la entalpia es negativa la reacción será exotérmica.
CaCO3 = CaO + CO2(g)
T delta H
0.000 42.604
100.000 42.475
200.000 42.258
300.000 41.990
400.000 41.680
500.000 41.334
600.000 40.949
700.000 40.525
800.000 40.062
900.000 39.556
1000.000 39.007
Las entalpias siempre son positivas, entonces la reacción es endotérmica.
6. Cree Ud. que es necesario agregar carbón para realizar la calcinación?; si es
necesario calcule cuantos moles son necesarios, suponiendo que el aire de
combustión ha sido recalentado a 500 oC; y si no es necesario diga el por qué?.
Si es necesario añadir C para que garantice la formación de CO por la ecuación de
Bouduard, de esa manera se eliminara el CO2, ya que si hay mucho e este y ocurre
que Keq = PCO2 entonces la reacción se detendrá.

CaCO3 + calor = CaO + CO2 CO2


+C = 2CO

8. Bibliografía

- Guia de Laboratorio de Pirometalurgia;


Ing: Luis Cervando Chambi; 2012; La Paz Bolivia

- http://www.wikipedia.org/wiki/Calcinación

- http://www.todoexpertos.com/categorias/ciencias-
eingenieria/quimica/respuestas/1131708/calcinacion

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