Corrosión electroquímica Biomateriales De mi Centro Belga de Estudios de la Corrosión,

CEBELCOB, Avenida Paul Heger, Grille 2, 1050-Bruselas, Bélgica Este documento fue presentado
como una presentación Keynote en la conferencia BIOINTERACTIONS 84, Londres, 4-6 de enero de
1984. Métodos de electroquímica (Diagramas de equilibrio del potencial del electrodo-ptl) y
electroquímicos Cinéticas (curvas de polarización) pueden ayudar a comprender y predecir el
comportamiento de corrosión de metales y aleaciones La presencia de fluidos corporales. Se da
una breve revisión de la literatura sobre algunas aplicaciones de tales métodos, tanto in vitro
como en Viva, en relación con los implantes quirúrgicos (aceros inoxidables, cromo ~ cobal ~
molibdeno Aleaciones de titanio y titanio Aleaciones) ya las aleaciones dentales (si ~ e ~ ti ~ cobre
Amalgamas base-base y aleaciones de fundición de base de oro, base de níquel Aleaciones
fundidas). Se hace hincapié en la necesidad de una investigación más básica sobre la corrosión por
hendidura y corrosión de los implantes quirúrgicos Materiales de implantes y aleaciones dentales,
y la toxicidad de los productos de corrosión. Una comprensión perfecta de la exactitud
Importancia de los potenciales de electrodo Es esencial para el éxito de tal tarea Palabras clave: ~~
~~ pia materiales, aleaciones dentales. Coirosion, irnrn ~ Ri ~, pasividad, elect ~ ockami ~ en los
métodos de degustación Un Simposio Internacional sobre Corrosión y degradación ción de ~ m ~
iant Materiales, se llevó a cabo en Kansas City, Mon- Tana en 22-23 Mayo de 1978, bajo el
patrocinio del Sociedad Americana de Ensayos y Materiales ASTM '. En Ocasión de este simposio,
un excelente informe sobre la Fundamental Aspectos de la Corrosión de Metales implantes, ha
sido presentado por Kruge ?. Como se indica en este La corrosión de los metales en el medio
ambiente acuoso. Ción de fluidos corporales implica el establecimiento de elec- Troquímicas. La
corrosión producida por Estas células es controlada por termodinámica y cinética Factores. Los
factores termodinámicos determinan el corro- Tendencias de la deuda; Los factores cinéticos
determinan la tasa ". Se aconseja al lector leer con gran atención Este informe de Kruger, así como
otros informes publicados en Las Actas de este Simposio. En la presente Tura, se presentarán
algunos comentarios adicionales, Consideración especial a los procesos electroquímicos Cuando
los metales y las aleaciones están en contacto con Ambientes fisiológicos que existen en los
Práctica y en odontología. ELECTROQUÍMICA TERMODINÁMICA DE METÁLICO CORROSIÓN La
Figura I muestra el diagrama de equilibrio potencial-pH para Agua a 25 ° C con indicación, como
hizo M. Huyb- Rechts3, p.256, de los valores de rH y r0 de la solución acuosa Soluciones *. La
Figura 2 muestra las condiciones de la ~ odynamic Estabilidad del agua bajo una presión de 1 atm
.; debajo de la línea a, El agua puede reducirse con la evolución del hidrógeno; encima Línea 6, el
agua se puede oxidar con la evolución del oxígeno. La Figura 3 muestra el ácido, alcalino, oxidante
y Reducir los medios de comunicación. Figura 4 (4, pp. 76-79) Muestra, según algunos Hipótesis +,
para los metales y los metaloides, la teoría Condiciones de inmunidad (donde el metal o el
metaloide Es termodinámicamente estable), de pasivación (donde su Forma estable es un óxido
dado, que puede ser protector o No protectora), y de corrosión (donde su forma estable es
Disuelto en agua, o gaseoso). La Figura 5 muestra, entre los 43 elementos enumerados en el Figura
4, 21 metales que pueden ser inmunes o pasivado A los pH que se deben considerar para los
implantes quirúrgicos: A Laing5p p.203, normalmente pH 7,4; PH 5,6 después de la cirugía, Y pH
9,0 en caso de infección. Estos metales son oro, .iridio, platino, rodio, rutenio, paladio, mer- * RH =
- log ug, y r0 = - log po ,, donde pns y poz son los equili- Brium parcial en hidrógeno y oxígeno. 'Se
supone que la corrosión de un metal se produce cuando la solubilidad de su Disuelta excede de 1
0V6 moles por litro, o si el equilibrio pre- La seguridad de su forma gaseosa excede 1 OW6 atm.
Estos diagramas pueden ser Válido sólo en ausencia de substancia formadora de complejos
solubles con Los elementos considerados: por ejemplo, amoníaco para Cu, cloruro para Cr. 0 1984
Butterworth Et Co (Editores) Ltd. 0142-9812 / 84 / 050122-13 $ 03.00 122 Biomateriales 1984, Vol.
5 Mayo

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Corrosión metálica: M. Pourbaix Lso 1 2 345678 9 IO 11 12 13 14 136 Yo 4 Yo 4 -Cl, 6 -0,0 -1 K- -I,

21 ___ Pabellón J -1, z 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 PAG" Figura 1 rH y r0 de solutrones
acuosos Cury, plata, osmio, cobre, estaño, indio, galio, tan- Talio, niobio, cromo, zirconio, aluminio,
hafnio, titanio, berilio. De hecho estos 21 metales son los Que son resistentes al agua pura.
Oxidante y ---YO Oikolina Medkm 1 Para 4 de estos metales (aluminio, cobre y pro- Indio y estaño),
los óxidos que los hacen Pasiva en presencia de agua pura no son suficientemente Protectores si
hay cloruros presentes, probablemente debido al Ción de cloro-complejos solubles O de una base
insoluble Cloruros. La mayoría de los fluidos existentes en nuestro cuerpo (como Sangre, plasma y
linfa) tienen un contenido de cloruro (y PH) algo similar a la del agua de mar (aproximadamente 5
a 20 g / l y un pH de aproximadamente 8). Los metales que pueden ser con- Siderados para los
implantes son, pues, los mismos que los Resiste perfectamente a las aguas del mar, con excepción
de Que envenenan el cuerpo humano (mercurio, galio ?, haf- Nium \ alpha). Como resultado de
esto, los 13 siguientes Los metales pueden Teóricamente Ser considerados para su uso como
implantes quirúrgicos Y aleaciones dentales: yo - 1,2 T Medio ácido '. .- ' ...... ---. Reduciendo y
alcalino medio Yo os -2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 Figura 3 Medio Aod, alcalino, oxidante y reductor. 8
metales nobles, que mantienen un metal muy metálico Aleaciones. Tablas 7 y 2 Listas de metales y
aleaciones que Superficie: Au, Ir, Pt. Rh, Ru, Pd, Ag, OS Se utilizan de hecho para tales fines. Se ve
que: 5 metales pasivos, que están cubiertos por una capa de Au, Pt. Pd y Ag son comúnmente
Utilizado en odontología Óxido protector: Ti. Ejército de reserva. Nb, Zr, Cr. Aleaciones, junto con
Sn y Cu, Estos son, pues, los elementos básicos de la cirugía y la Cr (junto con Fe, Ni y MO) y Ti
(juntos Tabla 1 Algunas aleaciones utilizadas para implantes quirúrgicos -2 0 2 4 6 6 IO 12 14 16
región De agua a 1 \ beta - Q. Yo os - 1,2 - Iibut De hidrógeno y O / ka / i2atr'0ll Jv jj -2 0 2 4 6 8 10
12 14 16 Figura 2 Dominio de la termodinámica Stabihtv de agua bajo 1 atm Presión a 25 ° C. -2 0 2
4 6 6 10 I2 14 16 Fe Cr Ni mes do Mll Si co PAG S A) Aceros inoxidables AISI 31 6L6 AISI 316L-CW '
AISI 304L ' TRIP acero 4Mo.l% CW8 Lb) de cromo-cobalto-molibdeno aleación Vltalllum8 Bal 17,33
13,69 2,34 0,017 1,73 0,65 - 0,023 0,027 Bal 17,4 13,8 2.14 0,026 1,62 0,57 ? 0,020 0,002 Bal 18,10
10:30 0,32 0,020 1,40 0,41 - 0,032 0,013 Bal 12,5 7,27 3,88 0,29 0,011 0,05 ? 0,008 0,002 0,18 27,4
0,29 5,10 0,20 0,85 0,80 Bal , ? : c) alloy6 Titanium Ti.6Al.4V Fe do Alabama V 0 norte MARIDO Ti
0,15 0,013 6,20 4,05 0,13 0,011 0,0058 Bal Biomateriales 1984, Vol. 5 Mayo 123

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Corrosión metálica: M. Pourbaix Tabla 2. Algunas aleaciones dentaf Ni Cr mes Minnesota Alabama
Si Otros a) Nickef-cromo Aleaciones I Un Ducinox B Howmedica Ill Ceramalloy II C Ticon Victoria E
Wiron S Wiron 77 Enfermos Gemini II G Jelbon H Microbond NP.2 me Ultratek Experimental I IV J
Phenix K Ryco AR.1 V t Experimental II Experimental Ill sesenta y cinco 22 68,3 20 70 20 70
dieciséis 70 18 70 dieciséis 70 76 80 12 69,5 13,2 67,9 12,1 80,5 11,4 Bal 10-16 81,5 11,7 71,6 15,1
Bal 15-20 Bal 15-20 - - 4.5 1.2 5,6 - 5 4 11 4.8 3,5 4.8 3,5 2 - 4.3 5,3 6,8 0,15 2 0,02 IO-15 O-1 - 0,05
- 3 - 0,2 0,7 l 5 - <O.Ol - 2.6 - 4 4 3 3.3 - 2.2 Gl.5 - - - 0,7-1,5 ? 2,5 - 0,8 - 0,8 0,8 0,18 4.3 0,65 - Ol 6,3
3.2 - 1,5-3,0 Fe, B, C Cu. Sn, 6 Fe, Ti, C Fe, Be, C Fe 6 Nótese bien Ser Fe Fe, Ga7,3 Be, Cu, Co - Fe,
Co Fe. Cu, Co Co1 216, Sn, Nb, La CO1 2-16, Cu BJ Amalgams9 N 1 2 3 4 5 c) Base de plata $ allo No
6 7 8 d) aleaciones a base de oro No 9 10 11 12 UN% Sn CU En Au Pt Pd Zn En + zn 70,0 17,0 3,0
60,0 27,0 13,0 40,0 30,0 30,0 71,0 17,0 12,0 60,0 22,0 13,0 70,0 65,0 45,0 46,0 35,0 27,0 12,0 15,0
8.0 10,0 8.0 10,0 5.0 ? 25,0 ? 5.0 1 5.0 25,0 ? 5.0 ? 23,0 ? 1o 40,0 5.0 ? 1.0 50,0 3,0 ? 2,0 60,0 2,0
3,0 69,0 3,0 3,0 3,0 Con Al y V) se usan comúnmente en la cirugía Implantes y en aleaciones
dentales. No se hace ninguna mención en estas tablas de Ir, Rh, Ru, OS, Ta, Nb y Zr, aunque
algunos usos deTa en cirugía han sido Reportado . “P.2 * 4 Es probable que, entre estos 7 metales,
Los más baratos Nb y Zr podría ser de especial interesar. ELECTROQUÍMICA MÉTODOS PARA
ESTUDIAR CORROSIÓN METÁLICA Cunas de polarización, potenciostáticas y potenciostáticas
Métodos Muchos métodos electroquímicos, basados principalmente en Obras ",", y haciendo uso
de los conceptos de elec- Afinidad troquímica y de cinética electroquímica, son Actualmente
disponible para predecir experimentalmente el Corrosión de metales y aleaciones. Por ejemplo,
curvas de polarización, en el que el electrodo de potencial E (Que puede medir la afinidad de un
electroquímico reacción) se dibuja como un functjon de una corriente eléctrica I (Que puede medir
su velocidad), cuando se determina en agitada y soluciones acuosas libre de oxígeno, pueden, si
corrección Tamente realizadas e interpretadas, permiten una pre- De las condiciones de corrosión
y no corrosión de los Metales y aleaciones. La figura 6 muestra esquemáticamente, como un
ejemplo, cinco Tipos de curvas de polarización cíclica (dibujadas sucesivamente Aumentar y
disminuir los potenciales del electrodo, y Algunas veces erróneamente denominadas «curvas de
histéresis») Potenciado en una solución acuosa. Los puntos A Y B indican los potenciales de
equilibrio de respectivamente Hidrógeno y oxígeno bajo 1 atm. Presión en el con- Temperatura y
pH (eg - 413 e i - 813 y $ 810 mvversus el electrodo de hidrógeno estándar que, a 1 atm., 25 ◦ C, y
pH 7,0). El punto C es el poten- ~~ i ~~ ONU TiAl, debajo del cual el metal o aleación considerada
es inmune, Y por lo tanto termodinámicamente inalcanzable. La Figura 6a indica una corrosión
general (con evolu- Hidrógeno por debajo del potencial A, y sin tal Evolución por encima del
potencial A). La Figura 66 indica un comportamiento perfecto, sin ningún Corrosión, incluso si el
metal o la aleación se utiliza como Ánodo electrolítico (por encima del potencial B) o cátodo (por
debajo Potencial A); En este caso las dos ramas de la polariza- Ción de la O2 (y tal vez De 0s y
H202) y de H2 en el electrodo no corrosivo. La Figura 6c indica la corrosión en medios reductores,
con la formación, por encima del potencial de pasivación P, de un óxido Película protectora que
hace al metal pasivo bajo Oxidantes. La figura 6d representa un comportamiento perfecto bajo
reducción Pero la película protectora de óxido se convierte en dañado, con formación de
picaduras, por encima de la ruptura (o PIT Ting) potencial R; El potencial del electrodo en el que,
en el Retorno a los potenciales decrecientes, la electrólisis corriente alcanza un valor cero, es el
potencial de protección Por encima del cual pueden crecer pozos preexistentes y por debajo de
124 Biomateriafs 1984, vol. 5 mayo

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Corrosión metálica: M. Pourt 0 7 4 0 7 14 0 7 14 0 7 $ 4 0 7 14 0 7 T4 0 [_! 14 0 Ilg & _T L & amp;

PM 0l-J 14 Figura 4 Carrosiou, inmunizar y dominios de pasividad de netafs Metaloides, ordenados
de acuerdo con su termodinámica, Ob / fidad. y Biomateriafs 1984, Vof 5 May 125

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Corrosión metálica: M. Pourbaix Figura 5 Metales resistentes a la corrosión entre pH 5,6 y 9,0.
Tales pozos no crecen más. El comportamiento de tal Metal y aleación es completamente seguro
por debajo de la Potencial de empleo ". La figura 6e se refiere a un metal (o aleación) que sufre
Corrosión general en condiciones reductoras, pasiva encima del potencial de pasivación P, y sufre
PIT ting encima del potencial ruptura R; Como ya se dijo para La figura 6d, los hoyos formados de
esta manera todavía crecen entre los potenciales R y 'prot'; Y no crecen más abajo de la protección
Potencial de "prot". El potencial intervalo de 'prot' a R puede por lo tanto ser considerado como
una gama de pasividad imperfecta y el intervalo de protección de 'prot' a P es una gama de per-
fect pasividad (que tiene una gran importan- práctica Ce), donde el metal o la aleación no sufre
ninguna corrosión, Incluso si su superficie ha sido previamente dañada. Entre el potencial de
pasivación P y el potencial de inmunidad C, La película de pasivación se puede disolver por
reducción y Se produce una corrosión general. Por debajo del potencial de inmunidad C, El metal o
la aleación se vuelve inmune y es de nuevo Incorruptible Como se ha dicho antes, las curvas de
polarización tales como las se muestra en la Figura 6 puede redactarse, con bastante rapidez, con
una (A menudo improbamente llamado "poten- Tiodynamic ') donde, con la ayuda de un
potenciostato, el El potencial del electrodo se mueve continuamente hacia arriba o hacia abajo.
Curvas de polarización más exactas y fiables. Pueden obtenerse, pero más lentamente, con un
Estático ', donde se mantiene el potencial del electrodo Constante a diferentes valores durante un
período de tiempo más o período de tiempo. Tales métodos, preferiblemente si se combinan con
Análisis químicos y con métodos de metalurgia física, por lo general puede llevar a una solución
perfecta de la corrosión pro- Blems, incluso cuando muy complejo. Otros métodos electroquímicos
Otras pruebas electroquímicas pueden ser útiles. Entre ellos, Nosotros notamos: Pruebas de
corriente cero, donde el metal es simplemente Sumergido, sin estrés o bajo estrés, en la Solución
considerada, con la medición de Influencia del tiempo en su potencial de electrodo; Pruebas de
polarización lineal, Pruebas de impedancia, Pruebas potenciostático bajo estrés, como el
desarrollado por RN Parkins, donde se mantienen los especimenes Inmerso hasta la rotura, en el
electrodo dado Potenciales. Se advierte también de la prueba para la banda de goma grieta
corrosión Sion, que será considerado en la figura 72 de la Presente informe EXPERIMENTAL
CONDICIONES DE METÁLICO CORROSIÓN Los diagramas de equilibrio se muestran en las figuras 4
y 5 son Basado en ciertas hipótesis. Pueden ser una buena guía Para la enseñanza, investigación y
control de la corrosión, pero Deben utilizarse sólo con plena apreciación de su Significación,
validez y limitaciones. La mayoría de ellos deberían Ser comprobados y mejorados
experimentalmente. Por ejemplo, las Figuras 7a y b14, p.'3s muestran teóricamente Cal corrosión-
inmunidad-pasividad Diagramas para hierro en 25ºC. Al asumir, respectivamente, que tanto el
lepidocrocite 126 Biomateriales 1984, Vol. 5 Mayo

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Corrosión metálica: M. Pourbaix 7 PAG Unesdoc.unesco.org unesdoc.unesco.org I $ A

Unesdoc.unesco.org unesdoc.unesco.org % - / ps PAG Figura 6 Tipos de polarización curvas
Biomateriales 1984, Vol. 5 Mayo 127

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Corrosión metálica: M. Pourbaix re. Figura 7 Condiciones teóricas de corrosión, inmunidad y

pasivación del hierro, a 25 ° C: (a) suponiendo que ambos yFeOOH y Fe, O, son protectores; Fbj
suponiendo que yFeOOH es protector y que Fe304 no es protector. YFeOOH y magnetita Fes04
son protectores, y que, como Mostrado por muchos autores14, p.22 ', sólo yFeOOH (muy similar A
maghemite yFez0,) es protector. Experimentos conduc- Soluciones aglomeradas sin oxígeno y
cloruro han a las curvas de polarización (de los tipos dados en la Figura 6 ~). se muestra en la
Figura 8at4, p.263, que permiten trazar la Inmunidad-pasividad experimental Diagrama dado en la
Figura 86. Se ve que el experimental Diagrama 86, muy bien encaja con la teórica 76: la pasividad
de Hierro en cloruro libre Soluciones se debe realmente a un pro- Película de óxido férrico y-
FeOOH (o yFe203), y El Fe304 magnético no es protector. Las figuras 9a y 96 Dar resultados de
polarización similar Experimentos en soluciones que contienen cloruro (1 O- * molar, Es decir, 0,35
g de Cl por litro). La polarización Curvas dadas en Figura 9a son, dependiendo del pH, del tipo a, c o
d de Figura 6. Parece que una cantidad de cloruro tales hace No modifiquen notablemente las
condiciones de inmunidad Hierro metálico), northe'passivation potencial' EP (Por encima de la cual
aparece una película de óxido férrico pasivante). Pero Por encima de una ruptura dada Potencial
"E, (que depende de la Valor del pH), este óxido férrico deja de ser protector Y la corrosión por
picadura aparece. El potencial de electrodo E, Donde, en la exploración de retorno de la
polarización La curva electrólisis Corriente alcanza el valor cero (en Solución), es, como ya se dijo
en la sección 3 de la presente Informe, la protección Potencial contra la propagación de Corrosión
localizada ", por encima de la cual los pozos preexistentes Por debajo del cual estos pozos no
crecen Más. Las curvas de polarización se muestran en la Figura 9a permiten dibujar la figura 96
que muestra, además de las áreas de general la corrosión y de la inmunidad, Un área de picaduras,
un área de Imperfectpassivity (donde No se pueden formar hoyos nuevos, pero donde los hoyos
pre-existentes pueden crecer) y un área ofperfect pasividad (Donde no se pueden formar nuevos
pozos y donde Los pozos preexistentes pueden no crecer). Las regiones de inmunidad Y de
perfecta pasivación son los únicos en los que no Existe peligro de corrosión. Figuras 1Oa a IOD,
que debe ser considerado como Provisional y sujeta a modificaciones más o menos impor- Nes, en
relación con soluciones más con- Concentrado en cloruro (1 O- 'molar, es decir 3,5 gramos Cl por
Litro), respectivamente para el hierro, un acero chromiun + AISI 410, a Cromo níquel Acero AISI
304, y un cromo-níquel- molibdeno Acero AISI 316, con ambos emeripolidos Y electropulido
Condiciones de la superficie. La estrecha Área calificada alrededor del centro de estas pocas cifras
Muestra las condiciones que pueden ocurrir cuando el metal es, A corriente cero (es decir, sin
acción electrolítica o galvánica), En contacto con una solución de pH 7,4 (que es la PH de
cicatrización de heridas). Las dos áreas verticales que son A ambos lados de esta estrecha vertical
muestran la condi- Que pueden ocurrir en caso de infección (pH 7,4 a 9,0) O de hematoma (pH 7,4
a 5,6). La parte superior de estos Tres áreas verticales indica el comportamiento del metal en La
presencia de oxígeno. La parte inferior de estas áreas Responde al comportamiento del metal en
ausencia de Oxígeno, como lo que puede ocurrir por ejemplo cuando el El acceso del aire está
restringido por una geometría particular del Estructura (bajo un tornillo), o debido a un depósito
de sólidos Productos de rosion (óxido). Si la estructura metálica considerada Está aireado
localmente y no está aireado localmente, y si el Parte del área de pH de 7,4 a 9,0 se encuentra en
la corro- área Sion, la corrosión localizada puede empezar por diferencial aireación Entre, como se
muestra en 1923 por Evans15, más o Superficies aireadas pasivas donde el oxígeno está siendo
Reducido, y las superficies activas no aireadas donde el metal Corroe Esta corrosión a bajo
potencial de electrodo Lleva A la formación de cavidades que Brown ha propuesto La redacción
ocluido celdas de corrosión OCC '~, y en el interior Que la solución se convierte en ácido como
resultado de la hidrólisis Fenómenos: hasta pH 3,8 para aceros de hierro y carbono, y 128
Biomateriales 1984, Vol. 5 Mayo

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Corrosión metálica: M. Pourbaix ...... Es 77-; FIGURA 8 Comportamiento de MO "en soluciones

acuosas: (a) curvas de polansación; (BJ diagramas corro ~ on / mmun / ty- y pasivatio ~ Mucho
menor para aceros aleados que contienen Cromo: sobre 1,8 para cromo Aceros AISI 410, y
alrededor de cero para Cromo-níquel AlS _ {L} 304 y cromo - níquel - molib - Denum AISI 316
aceros. Las condiciones de potencial y pH Dentro de estos oc, que son casi lo mismo Se forman a
bajo potencial (grietas) O en alto potencial Estabilizar A valores que son exhibidos
Esquemáticamente Por círculos negros en la Figura 70. La Potenciales contra la propagación de De
corro- Sion' que se muestran en las Figuras 6e Gdand y en los cuatro Figuras IOA y 70d son, como
se desprende de estos cuatro última Cifras, un poco más alto (más positivo) que el cero-
Potenciales actuales Dentro de los occ: estos Potenciales "son, de hecho, los potenciales del
electrodo Sobre las superficies pasivas externas) por debajo de las cuales Potenciales de trode
Dentro de los occ se baja por debajo de su Corriente cero Valor, para que el metal dentro de estas
cavidades mi mi I 1 mi mi 6 8 L Br - < R ¡Bienvenido! 4, 3 -_ _____ _----- Sg PAG_ PAG ----SO --- ------
1 ____-- UN PAG ¡Bienvenido! UN UN T Y. Vh = S PH 7 yo I I yo yo yo yo yo 0 2 4 6 8 IO 12 14 PHI 13
PH Figura 9 Comportamiento del hierro en disoluciones acuosas que contienen curvas de
polarrsatron cloruro (10 'molar, L.e. 0,35 g Cl ///: / a); / BJ corrosión, inmunidad, Prtting-,
pasividad imperfecta- y diagramas de pasividad perfectos. Se convierte inmune, Debido a algunos
Tipo de cathodic proteccion. Se ve en la figura 10 que de aleación Hierro con cromo, níquel,
molibdeno, notablemente Aumentos la resistencia Del metal a la corrosión por picadura, cual
Puede resultar de la presencia de aire: el aire empuja la Hacia arriba, hacia la línea de oxígeno (b);
esta mejora De la resistencia A la picadura es particularmente Grande si el metal es
electropolished. Figura I7 muestra un diagrama similar para titanio. Como se ha dicho antes, la
corrosión por hendidura puede afectar a los metales Y aleaciones para las que la parte inferior del
área vertical Dibujado alrededor de pH 7,4 alcanza un área de corrosión. Aparece en las Figuras 70
que tanto hierro o acero al carbono (Figura I &) Y acero al cromo AISI 410 (figura 7UB) son muy
sus- Ceptible a la corrosión de la grieta, Chromiun + níquel Acero inoxidable 304 (Figura 70 ~) se
comporta mejor, pero todavía es peligroso. Biomateriafs 7984, Viol 5 Mayo 729

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Corrosión metálica: M. Pourbaix un T yo 1 , yo 0 2 Y 6 segundo 10 12 1 do yo R 1 R 1 yo 0 2 4 6 0 10

12 I4 PAG L -0 T 2 Y 6 0 10 12 1 yo 1 1 1 segundo 1 yo , yo yo 1 02 Y 6 8 10 12 1 PH 2 4 6 8 A 12 14
re yo yo yo 2 4 6 F2 14 PAG yo mi MARIDO F -0 .-YO mi MARIDO 21 -0 L Figura 10 Áreas
experimentales de corrosión genera, inmunidad, pitt / ng, imperfección y perfección perfecta De
hierro y steefs en presencia de sobras FO - 1 molar en cloruro {3,5 g / f Cf. J a 25 ° C: (a) aceros de
hierro y de carbono, (bj esmalte de cromo AlSi 4 10 fdraftj; (cj cromo-níquel Acero AISl304: / D)
cromo-nıquelCmolibdeno Acero AI.71 3 16 (proyecto). Cromo-níquel-molibdeno Acero AISI 316
(Figura la existencia de una película de protección, el cuidado debe ser mayor f & Y) se encuentra
todavía en el límite entre el peligro y no-peligro, Tomado para mantener esta película en perfectas
condiciones. Alguna Y es probable que su comportamiento dependa de su contenido en Acción
perjudicial para esta película, notablemente por el frotamiento pesado carbono (que debe ser muy
bajo) y en su con- superficie Cuando se atornilla, debe ser evitado; Cualquier destrucción local (Lo
que mejor debería ser electropulido). Como el De la película protectora podría conducir a la
formación de una El comportamiento de la grieta de tales aceros depende Ácido (pH hasta cero) y
corrosión muy cerrada corrosión 130 Biomateriales 1984, Vol. 5 Mayo

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Corrosión metálica: M. Fourbaix celda. Es probable que los pretratamientos especiales Puede
mucho Cuadro 3: Soluciones a la fisiología Para probar la corrosión reducir este peligro de
corrosión por fricción. Comportamiento de los materiales de los implantes Según la Figura 1 I,
titanio, forwhich la verti- Área de pH alrededor de pH 7,4 no llega a la No sufrirían corrosión por
hendidura. (a) solución de Hanks (de acuerdo con Hoar y Mears I @, p. 490) Experiencia Ha
demostrado que, para implantes quirúrgicos Así como en odontología, hendedura corrosión es lo
mas peligroso Causa de degradación. Electroquímico Pruebas Haciendo uso de potenciostatos,
Tales como los que tienen ha utilizado para dibujo de la Figura 6 y Figures8 a IO puede ser
Particularmente útil para predecir el peligro de la cor- Rosion A pesar de que Queda mucho
trabajo por hacer en este el respeto, Especialmente para el establecimiento de una Diagramas lo
que mejoraría, y desarrollar de otra Metales y aleaciones, el sistema provisional Esquemas dada
en Cifras IO y II, la investigación importante ya ha sido Realizado Por muchos científicos En el
electroquímico Comportamiento de los metales y aleaciones en la fisiología artificial Soluciones,
así como in vivo. Tab / es 1 y 2 dan la Análisis químicos de algunos metales y aleaciones que
Utilizado en tales experimentos. Tabla 3 da la com- Posición de los fisiológicos artificiales
Soluciones. @/YO @/YO NaCl 8,00 MgCI, .6H, O 0,10 CaCl, 0,14 Na, HPO, ZH, O 0,06 KCI 0,40 NaH,
PO, 0,10 NaHCO, 0,35 MgSO, 7H, O 0,06 glucosa 1oo Esta solución tiene pH 7,4 y contiene 5,0 g de
Cl por Iltre. (b) solución Cigada 7, p. 149 8.74 9 NaCl por litro 0,35 g de NaHCO por litro 0,06 g de
Na2HP04 por litro 0,06 g de NaH, PO, Por litro Esta solución tiene pH 7 y contiene 5,3 grCl por litro.
El nitrógeno es Burbujeó contmuously para quitar el oxígeno. (c) A ~ i ~ c; a / sa / i ~ una (Solución
modificada de Fussayama, según Meyer Et al. 70, pág. 299) Otro Prueba, menos exacta, Pero muy
simple y Golpear para comprobar La susceptibilidad De metales y Aleaciones a la grietas-corrosión,
Consiste, como se muestra en 1955 por Laque et af. “, P39, en sumergir en la solución considerada
Un plato de los considerados Material en torno al cual se ha estirado una banda de goma (figura
12): evitando la Acceso de oxígeno, la banda elástica promueve, sobre los metales Y aleaciones
para las que la peligrosa zona de corrosión a Se extiende hasta el pH de la solución (por ejemplo,
6,5 a 9.0), la corrosión que conduce a la acidificación local, y por lo tanto A la disolución local del
metal en la hendidura así formada. Así pues, la banda de goma estirada corta el metal lentamente.
Por la aplicación de este método en tres aceros de aleación sumergido en un 1 Solución molar de
NaCl (35,5 g Cl / I), De Greve '*, pág. O tiene Observado después de 32 días, muescas de las
siguientes profundidades: 0,400 gr NaCl por litro 0,400 gr KCI por litro 0,690 g NaH * PO, H, O por
litro 0,005 gr Na, S 9H, O por litro 1.000 gr de urea por litro 0,795 gr CaCl, H, O por litro Esta
solución contiene 4,3 gr Cl por litro. La AISI 302, a la que se ha sometido el AISI 316L. Más tarde
resultó ser muy superior, debido a su mejor corrosión resistencia. En 1951, Jergensen y Leventhal
comenzaron a utilizar titanio, Y, recientemente, El uso del ELI titanio- Aluminiurr + vanadio
Aleación. En 1949-1950 CITCE y CEBELCOR * fueron creados simultaneamente Para la promoción
de la investigación básica y aplicada En electroquímica Y en algún campo de interés técnico,
Incluyendo corrosion20. 2 '. 22, lo que dio lugar a una impor- Desarrollo Electroquímica Métodos
de prueba en Tanto científicos como industriales. Estos métodos Una mutación real en
electroquímica ciencia y Tecnología Y el trabajo fue publicado4a. TP Hoar, quien fue uno de Los
fundadores y presidentes Del CITCE, y un Asesor de CEBELCOR, fue un destacado Pionera en el
Aplicaciones Electroquímica Métodos de prueba para la Estudio de materiales metálicos para
implantes. Esto llevó, en 1966, a La publicación de su excelente artículo con DC Mearslg, en Que
concluyeron Que los aceros inoxidables (incluso los Mayor cromo níquel Calidad) y las aleaciones
de níquel Poco probable que se resista a toda la ruptura Por picaduras cuando se exponen Fluidos
corporales (u otros medios que contengan cloruro) indefinidamente; Que el cobalto Las aleaciones
pueden Tand tal exposición durante tiempos muy largos; Y que el titanio y especialmente) Algunas
de sus aleaciones deben soportar Una exposición por tiempo indefinido. Mears trabajo adicional
Fue publicado23. Solaret al. 24 han confirmado recientemente la excelente comportamiento De
titanio Implantes, Y de algunos Aleaciones de titanio, pero han expresado Alguna preocupación
Sobre la posible formación de desechos de desgaste de óxido Que, sin embargo, no se han
encontrado tóxicos. Cer- Pretratamientos tarn Antes de la cirugía debe ser capaz de Eliminar este
riesgo de formación de escombros. AISI 430 AISI 304 L AISI 316 L Profundidad de la Muesca
superior (mm) 6.5 2,0 0,04 Profundidad de la Muesca inferior (mm) 3.2 1,5 0,02 PRESENTE
CONOCIMIENTO SOBRE LA CORROSIÓN COMPORTAMIENTO DE MATERIALES DE IMPLANTES
METÁLICOS Antes de cerrar este informe, se realizará una breve Preocupación la presencia
conocimiento Sobre la corrosión Comportamiento de implantes metálicos y aleaciones dentales,
como resultado Trabajo realizado tanto in vitro (en artificial fisiológico soluciones) e in vivo (en
animales). Lectores Se dirigen a referencias 1 y 19. Implantes quirúrgicos Según una revisión
histórica de Laing ', la primera fijación De huesos fracturados se hizo en 1775 con hilos de hierro, y
La infección fue entonces el principal problema. ¿Palanca? Y Lambotte Podría más adelante evitar
la infección substituyendo el hierro por el platino, Oro o plata. En 1923, Smith-Peterson
introducido el Cobalto-cromo ~ molibdeno Aleación Vitallium, cual es Todavía se utiliza con éxito
hoy en día. El acero inoxidable comenzó a utilizado en todo 1942, cuando Murray y Fink et al.
Recom- * CITCE es el acrónimo de'comite International de Thermodynamique Et de Cindtique
Electrochimiq ~ es '(Comité Internacional de Elec- Termodinámica y KM), que se convirtió en 1970
en el 'Internacional Sociedad de Electroquímica ISE. CEBELCOR ES el Acrónimo de "Centro Beige &
Etude de la Corroston" (Centro belga de Estudio de corrosión). Biomateriaf 984 * Vo! 5 de mayo
131

Página 11

Corrosión metálica: M. Pourbaix 0 2 4 6 un 10 12 14 1 'MI \ I_ - 4 . . Yo v , 1 3 -1 0 ?YO 2 4 T5 8 70

12 14 PH Figura 11 Áreas de corrosión general y pasivación de titanio en 25 ° C (drat?). Desde la
aparición del pionero papel Troquímico Métodos Han estado constantemente usado para
Estudiando el comportamiento de corrosión de materiales de implantes, tanto in vitro como in
vivo. Ejemplos recientes de estos estudios in vivo relativa a los aceros inoxidables, cobalto-cromo
molibdeno Aleaciones, titanio y aleaciones de titanio. encontrado en las publicaciones de et LMAN
al6 en la fatiga por corrosión, de Cigada et al '. en la corrosión localizada, de et Solar aLz4 en
Liberación de titanio. Electroquímico estudios tanto in vitro como in vivo han sido publicadas por
Syrett et al.8 y por Sola $ 5. Aleaciones dentales Resultados de la electroquímica Pruebas para
estudiar la resistencia a la corrosión de las aleaciones dentales (ver Tab / e 2, página 124) en la
saliva artificial (Tabla 3, página 131) han sido publicado'. Estas pruebas se llevaron a cabo por
Sarkar et al. Sobre plata-estaño-cobre Amalgamas y sobre plata base y Aleaciones de fundición de
base de oro; Fueron conducidos por Meyer Et al. Sobre aleaciones de fundición a base de níquel.
Para plata-tipcopper Amalgama A diferencia de convencional Dentales, donde la corrosión se
asocia principalmente con La presencia del mercurio de estaño 72 fase, la corrosión De amalgamas
dentales libres de y2 se debe a la presencia de Cobre de plata Eutéctica, o cobre-estaño, o ambos.
Para la base de plata Y ve y base fundición alloysg: la corrosión De la presencia De ricos en plata
micro- Segregaciones, Con una posible menor contribución a partir de una Rica en cobre. Para
base de níquel Aleaciones fundidas ": Las pruebas se han con- En el comercio Níquel cromo
Aleaciones, y en Níquel-cromo de reciente desarrollo Y níquel-vanadio- cromo Aleaciones, la
adición De molibdeno y El manganeso mejora la resistencia de las aleaciones a base de níquel. Un
contenido de cromo superior al 20% provoca que la Debido a la precipitación De una mezcla rica
en cromo fase. El níquel-vanadio Demostraron ser insatisfactorios fábrica; Sin embargo, la adición
de cromo mejoró la Resistencia a la corrosión del sistema terciario Ni-V-Cr resultante Tem La
adición de cobalto y galio mejoró la cor- Resistencia al rosion De base de níquel Aleaciones. Los
autores Precaución, sin embargo, ya que desde la biocompatibilidad De ele- mentos tales como
níquel, vanadio, galio, etc.. . , No es Plenamente conocidos, estos nuevos sistemas de aleación
deben No sólo por sus propiedades técnicas y de corrosión, sino También por los resultados de
Biocompatibilidad Pruebas. Refiriéndose a una publicación De Valegaz6, Meyer Estados ", p.2g6
que 'dado que el níquel es el componente principal de Las aleaciones de metal base utilizadas para
la prótesis fija, el El potencial alergénico de este elemento; Níquel es una de las causas más
comunes de der- Matitis y es responsable de más reacciones alérgicas Todos los demás metales
combinados '. Las referencias 27 a 42 indican cronológicamente algunos Publicaciones recientes
sobre el comportamiento de la corrosión Aleaciones emitidas (o que se emitirán) después de 1978
ASTM Kan- Simposio de la ciudad de Sas, y relacionado con el trabajo Electroquímico Métodos.
Atención Se lleva a la siguiente resultados de Estas publicaciones: Acoplamiento galvánico de
dentales: Meyers '* ha observado Los siguientes valores de potenciales de electrodos de corriente
cero En la saliva artificial indicada en la Tabla 3 del presente Informe (página 131): Platino Oro Oro
I3 Oro c Oro d Oro Aceros inoxidables F Aceros inoxidables G Aleación de base de Ni H Aleación
base de Ni I Amalgama K Amalgama Amalgama M Mvsce Es decir, mVshe + 130 + 380 + 100 + 350
+ 90 + 340 + 75 + 325 + 60 + 310 + 40 + 290 75 + 157 100 + 150 - 150 + 100 - 180 + 70 - 185 + 65
200 + 50 - 380 - 130 Amalgamas: Según Mahler et al.37. Creep y corro- De amalgamas
tradicionales están directamente relacionadas con En la fase de Sn-Hg y2. Cromo Steeel Aisi 430
Chrom ~, uryNtckel Steel Chomlum-llrlcel-llolqbdCnumStcrl A151 30'1 AiSi 316 Figura 12 La prueba
de la banda de goma para la corrosión por grietas (después de F. Laque et Alabama. Y JP De
Greve). 132 Biomateriales 1984, Vol. 5 Mav

Página 12

~ Corrosión etajlic: M. Pourbaix Conforme a Meyer et al.27, mezclado Amalgamas (Con adición de
plata-cobre Entectica en forma de micro- Rosferas) son superiores a los convencionales
Amalgamas Castings: Las aleaciones con alto contenido de metales preciosos (Au, Pt Pd) se
caracterizan Por inmunidad o protección de película anódica Sobre un rango de potenciales
anódicos, indicando una corrosión resistencia (Vadyanathan Et a / .3 '. Adición de Paladio mejora
mucho la resistencia a la corrosión Aleaciones de Ag-Cu (Greener Et al.38]. Toxicidad: Wright et al.
35 encontraron una correlación directa entre Corrosión y respuesta citotóxica. Níquel en el
Ambiente biológico Es un elemento Preocupación como Ellergeeen Y un carcinógeno. Espevik ha
encontrado hasta 44 ppm de Ni en la saliva artificial en la que las aleaciones dentales Almacenado
durante dos meses (Newmann Et a / .33). Métodos de prueba in vitro: Las proteínas (que existen
in vivo y no en general no existe in vitro inhibe la corrosión de MO, No afectan a la corrosión de Al
y Ti, aumentan ligeramente La corrosión de Crand Ni, y aumentan mucho la cor- corro- de Co y
Cuz9. Como conclusión, parece que más trabajo básico sigue siendo a que hacer para estudiar
detenidamente las condiciones de la grieta corrosión y preocupándose corrosión metálica de
quirúrgico materiales de implante, por completo aclarar el mejor Condiciones de utilización de
aleaciones existentes, sobre la instalación de aún mejores aleaciones, y, finalmente, para el logro
de un perfecto La tecnología de las aleaciones perfectas cirugía ósea, superficie perfecta
condiciones y perfecto uso de estos materiales sin ningún riesgo de corto o largo alcance corrosión
de la grieta, fretting cor- corro-, y la toxicidad. Similar restos trabajo útil para aleaciones dentales.
electroquímica Métodos de pruebas y la investigación son una herramienta valiosa para tal tarea,
tanto in vitro y en vim Sin embargo, algunos de los resultados de tales métodos ya publicada en la
literatura científica y técnica debe ser aceptada sólo con gran precaución, a menudo como
resultado de una insuficiente conciencia de la exacta significado de -electrodos potenciales. Mayor
atención debe ser llevado sobre todo a la thermodynamrc interpretación de polarización curves13
ción “, 4347. EXPRESIONES DE GRATITUD Mi agradecimiento a MM. R. Bourgois y G. Poriau4' ,
como se así como a MM. P. Blaimont, M. Guinand, M. Pourtois, H. Van Laer y JB Van Trappen, que
puso a mi disposición información sobre el comportamiento de los biomédica Materiales,
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mayo 133

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corrosión Metahic: M. Pourbaix 31 32 33 34 3,5 36 37 38 39 40 41 42 Yaidyanathan, los

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