PRESIÓN DE VAPOR REID DE MEZCLA

DE TRES COMBUSTIBLES DIFRENTES

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INTRODUCCIÓN

La Presión de Vapor Reid o Tensión de Vapor Reid mide la tendencia de las

moléculas a dispersarse de una fase liquida para generar una fase vapor en
equilibrio termodinámico. La PVR está en función de la temperatura, a mayor
temperatura su valor incrementara de forma proporcional, esta prueba se aplica
para determinar la presión de vapor del aceite crudo, condensados, gasolinas y
otros productos del petróleo que se almacenan en tanques atmosféricos (Su
determinación se basan en los métodos o normas de ASTM D-323 o D 5191).

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1. OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

 Determinar el valor de la Presión de Vapor Reid PVR de una mezcla de tres

combustibles (Jet Fuel, Gasolina Especial 85 y Gasolina RON 91).

OBJETIVOS ESPECIFICOS:

 Obtener el valor de la Presión de Vapor Reid, con el equipo convencional

de medida. Su determinación se basa en los métodos establecidos en las
normas ASTM D 323 o D 5191.
 Determinar si un hidrocarburo líquido almacenado en un tanque atmosférico,
vaporizará o no cuando su temperatura se eleve a 100°F.

2.- FUNDAMENTO TEORICO

2.1 ¿Qué es el Presión de Vapor Reíd?

La presión de vapor es la presión de la fase gaseosa o vapor de un sólido o un

líquido sobre la fase líquida, para una temperatura determinada, en la que la fase
líquida y el vapor se encuentran en equilibrio dinámico; su valor es independiente de
las cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenómeno
también lo presentan los sólidos; cuando un sólido pasa al estado gaseoso sin
pasar por el estado líquido (proceso denominado sublimación o el proceso opuesto,
llamado sublimación inversa) también hablamos de presión de vapor. En la situación
de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido saturado y vapor saturado.
Esta propiedad posee una relación inversamente proporcional con las fuerzas
moleculares, debido a que cuanto mayor sea el módulo de las mismas, mayor
deberá ser la cantidad de energía entregada (ya sea en forma de calor u otra
manifestación) para vencerlas y producir el cambio de estado.

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Inicialmente sólo se produce la evaporación, ya que no hay vapor; sin

embargo, a medida que la cantidad de vapor aumenta, y por tanto la presión en el
interior de la ampolla, se va incrementando también la velocidad de condensación,
hasta que transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan. Llegado este
punto se habrá alcanzado la presión máxima posible en la ampolla (presión de
vapor o de saturación), que no podrá superarse salvo que se incremente la
temperatura.

El equilibrio dinámico se alcanzará más rápidamente cuanto mayor sea la superficie

de contacto entre el líquido y el vapor, pues así se favorece la evaporación del
líquido; del mismo modo que un charco de agua extenso pero de poca profundidad
se seca más rápido que uno más pequeño pero de mayor profundidad que contenga
igual cantidad de agua. Sin embargo, el equilibrio se alcanza en ambos casos para
igual presión.

El factor más importante que determina el valor de la presión de saturación es la

propia naturaleza del líquido, encontrándose que en general entre líquidos de
naturaleza similar, la presión de vapor a una temperatura dada es tanto menor
cuanto mayor es el peso molecular del líquido.

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Por ejemplo, el aire al nivel del mar saturado con vapor de agua a 20º C,
tiene una presión parcial de 23 mbar de agua y alrededor de 780 mbar de nitrógeno,
210 mbar de oxígeno y 9 mbar de argón.

Medición y unidades

La presión de vapor es medida en unidades estándar de presión. El Sistema

Internacional de Unidades (SI) reconoce la presión como una unidad derivada de la
fuerza ejercida a través de un área determinada; a esta unidad se le conoce por el
nombre de pascal (Pa). Un pascal es equivalente a un newton por metro cuadrado
(N·m-2 ó kg·m-1·s-2).

La medición experimental de la presión de vapor es un procedimiento simple para

presiones similares que estén entre 1 y 200 kPa. Resultados más exactos son
obtenidos cerca del punto de ebullición de cada sustancia en particular y con índice
de error más significativo en mediciones menores a 1 kPa. Con frecuencia, algunos
procedimientos consisten en purificar las sustancias que son analizadas, aislando la
sustancia deseada en un contenedor, evitando cualquier gas indeseado y midiendo
la presión de equilibrio de la fase gaseosa de la sustancia en el sistema cerrado a
distintas temperaturas. El uso de herramientas, como un isoteniscopio, genera una
mayor exactitud en el proceso.

2.2 Presión de vapor y punto de ebullición de un líquido

Un líquido está, a cualquier temperatura, en equilibrio con su propio vapor cuando

las moléculas de éste están presentes en una cierta concentración. La presión que
corresponde a esta concentración de moléculas gaseosas se llama presión de vapor
del líquido a la temperatura dada. La presión de vapor de cada líquido aumenta con
la temperatura. La temperatura para la cual la presión de vapor de un líquido iguala
a la presión externa se denomina punto de ebullición del líquido. A esta temperatura
aparecen en el líquido burbujas de vapor que escapan de la superficie.

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2.4.- Presión de vapor versus temperatura.

Como una tendencia general, la presión de vapor de los líquidos a presión

atmosférica se incrementa con el aumento en la temperatura de ebullición. Este
fenómeno es ilustrado en el diagrama adjunto, que muestra, para varios líquidos, el
comportamiento de su presión de vapor versus la temperatura. Por ejemplo, a
cualquier temperatura, el cloruro de metileno tiene la más alta presión de vapor de
todos los líquidos expuestos en el gráfico. También se observa la baja temperatura
de ebullición del propano, cuya curva de presión de vapor (línea cian) se interseca
con la línea horizontal correspondiente a 1 atmósfera en -41º C.

Aunque la relación entre la presión de vapor y la temperatura no es lineal, el gráfico

usa un eje logarítmico vertical para obtener una línea poco curva y así poder
representar en un solo gráfico el comportamiento de varios líquidos.

Importancia para el Derecho Ambiental

El índice de peligrosidad (Ip) de una sustancia está determinado por el cociente

entre la presión de vapor de la sustancia y su CMP (concentración máxima
permitida) en condiciones estándar (25º C y 1 atm), por lo que esta propiedad nos
permite analizar la viabilidad del uso de una sustancia para actividades
determinadas, debido a que indica la probabilidad de que la misma se volatilice

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2.6 Aplicación de la Presión De Vapor Reid

Desde hace años, se desarrolló una prueba de presión de Vapor Reid (PVR), la cual
es el procedimiento de prueba para determinar la presión de vapor del aceite crudo,
condensados, gasolinas y otros productos del petróleo que se almacenan en
tanques atmosféricos (Su determinación se basan en los métodos o normas de
ASTM D-323 o D 5191).

La prueba PVR, proporciona una presión de vapor verdadera (PVV) de un líquido

derivado del petróleo, a una temperatura de 100°F.

2.7 NORMA ASTM-D323

Este método de ensayo cubre los procedimientos para la determinación de la

presión de vapor de la gasolina, el petróleo crudo volátil y otros productos volátiles
del petróleo. Este ensayo está cubierto por la norma ASTM D-323, tiene importancia,
pues indica, de una manera indirecta, el contenido en productos muy ligeros que
condicionan la seguridad durante el transporte, las pérdidas en el almacenamiento y
la volatilidad de las gasolinas.

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2.8 La Presión de Vapor Reid (PVR) de un crudo

Es la presión que ejerce el vapor sobre el líquido del cual se liberó dentro de ciertas
cámaras especiales de líquido y de vapor, al someter una muestra de crudo a la
prueba de laboratorio propuesta por Reid, misma que se encuentra influenciada por
el vapor de agua a 37.8 °C (100°F), la cual está especificada en el procedimiento A
del ASTM (American Society for Testing and Materials) D-323, la PVR es un
parámetro que se utiliza en la determinación de la calidad del petróleo crudo.

La determinación de la PVR (8), (9) se refiere al procedimiento A del estándar

ASTM D-323, medición a 37.8 °C (100 °F) de la presión de vapor de un crudo, y
utiliza un aparato de forma cilíndrica de medidas específicas dividido en dos
cámaras de acero.

A 37.8 °C la PVR difiere un poco en valor de la PVV, debido a que el procedimiento

para efectuar la PVR incluye dos exposiciones del líquido al aire ambiente:

1. una cuando se toma la muestra.

2.- otra cuando se transfiere del recipiente al aparato de prueba. Durante

estos traspasos, algunos hidrocarburos ligeros del aceite se vaporizan y de ese
modo disminuye la lectura de la presión de vapor.

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Figura I Prueba de laboratorio de la presión de vapor Reid El Procedimiento es

aplicable a la gasolina y a otros productos petrolíferos con una presión de vapor
inferior a 180 kPa (26 psi).

Cabe mencionar que las principales diferencias que existen entre la PVV y la PVR
es que en la Presión de Vapor Reid la muestra de crudo se pone en contacto con el
aire y vapor de agua, además de que la prueba se realiza a 100 °F (37.8 °C); La
idea básica de realizar la prueba a 37.8 °C se debe a que se espera que la
temperatura en los tanques de almacenamiento del crudo durante los meses de
verano, alcance el valor mencionado. La PVV puede ser estimada a partir de su
PVR y viceversa, estos valores serán específicamente para el tipo de crudo que se
esté manejando y no podrán utilizarse para crudos que presenten diferentes
propiedades.

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2.9 Presión de Vapor Verdadera

La presión PVR, proporciona una de la presión de vapor verdadera (PVV) de un

líquido derivado del petróleo, a temperatura de 100°F.

Para esto se realizará métodos de comparación entre gráficos y correlaciones

según el tipo de muestra que tengamos.

Para Gasolina de Motores, y Gasolina Natural

Figura 1a. PVA Como función de la PVR y temperatura para gasolina de motor,
y gasolina natural (típicamente LGN de C5+)

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Figura 1b. TVP Como función de la PVR y temperatura para gasolina de motor,
y gasolina natural (típicamente LGN de C5+)

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Se la utiliza también para muestras de crudo. (Crudo)

Figura 2b. PVA Como función de la PVR y temperatura de un crudo

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2.10 Método de las correlaciones

Para la gasolina tenemos las siguientes correlaciones:

𝑨 = 𝑨𝟏 − 𝑨𝟐 ∗ 𝐥𝐧(𝑹𝑷𝑽)……….Ecuación (1)

𝑩 = 𝑩𝟏 − 𝑩𝟐 ∗ 𝒍𝒏(𝑹𝑷𝑽)……….Ecuación (2)

𝑩
𝑻𝑽𝑷 = ℮(𝑨−𝑻+𝑪) ………………..Ecuación (3)

Dónde:

T = Temperatura (ºC); (ºF)

RVP = Presión de Vapor Reíd (KPa); (psi)

TVP = Presión de Vapor Actual (KPa); (psi)

TENSIÓN DE VAPOR REÍD D.S. Nº 2741

Reglamento de Calidad de Carburantes, aprobado por Decreto Supremo Nº 2741,

de 27 de abril de 2016.

Para el crudo

𝑨 = 𝑨𝟏 − 𝑨𝟐 ∗ 𝒍𝒏(𝑻𝑽𝑷) − 𝑨𝟑 ∗ (𝑻 + 𝑪)……………Ecuación (4)

𝑩 = 𝑩𝟏 − 𝑩𝟐 ∗ 𝒍𝒏(𝑻𝑽𝑷) − 𝑩𝟑 ∗ [𝒍𝒏(𝑻𝑽𝑷)]𝟐 ……..Ecuación (5)

𝑩
𝑹𝑽𝑷 = ℮(𝑨−𝑻+𝑪) ………………………………………………Ecuación (6)

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Donde:

T = Temperatura (ºC); (ºF)

RPV = Presión de Vapor Reíd (KPa); (psi)

TVP = Presión de Vapor Actual (KPa); (psi)

FPS TVP FPS TVP SI

Constantes Motor a Gasolina Motor a Gasolina
𝑨𝟏 9,4286 9,4947
𝑨𝟐 -0,9658 -0,9658
𝑩𝟏 5217,6 2917,76
𝑩𝟐 17,82 9,9001
𝑪 459,67 273,15

2.11.- Diferencia Porcentual

|𝑻𝑽𝑷𝒈𝒓á𝒇𝒊𝒄𝒐 −𝑻𝑽𝑷𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒍𝒂𝒄𝒊ó𝒏 |
%𝒅𝒊𝒇 = ∗ 𝟏𝟎𝟎%………….Ecuación (7)
𝑻𝑽𝑷𝒈𝒓á𝒇𝒊𝒄𝒐

2.12.- Blending

En los procesos de refinación se producen productos semiacabados que deben ser

mezclados con el fin de cumplir las especificaciones de los productos demandados.

2.12.1.- Presión de Vapor Reid RVP Blending

RVP es la Presión de Vapor a 100 ºF de un producto determinado de un volumen de

aire cuatro veces el volumen de líquido.

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RVP no es una propiedad aditiva, por lo tanto se utilizan índices de mezcla.

Un índice RVP de uso común se basa en un método empírico.

𝑩𝒍𝑹𝑽𝑷𝒊 = 𝑹𝑽𝑷𝟏,𝟐𝟓
𝒊 ………………..Ecuación (8).

𝑽
𝒙𝒗𝒊 = 𝑽 𝒊 …………………..Ecuación (9)
𝑻

Dónde:

BlRVPi = Presión de Vapor Reid RVP del Blending entrante para el

componente “i”.

RVPi = Presión de Vapor Reid RVP del componente “i” en (psi).

xvi = Fracción de volumen del componente “i”

Usando el índice, la RVP del Blend (mezcla) se estima como:

𝑩𝒍𝑹𝑽𝑷,𝑩𝒍𝒆𝒏𝒅 = ∑ 𝒙𝒗𝒊 𝑩𝒍𝑹𝑽𝑷𝒊 .…….. Ecuación (10)

𝟏⁄
𝟏,𝟐𝟓
𝑹𝑽𝑷𝑩𝒍𝒆𝒏𝒅 = 𝑩𝒍𝑹𝑽𝑷,𝑩𝒍𝒆𝒏𝒅 …………………….Ecuación (11)

Dónde:

𝑹𝑽𝑷𝑩𝒍𝒆𝒏𝒅 = Presión de Vapor Reid del Blend (mezcla) en (psi).

|𝑹𝑽𝑷𝒄𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍𝒂𝒅𝒐 −𝑹𝑽𝑷𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍 |
%𝒅𝒊𝒇 = ∗ 𝟏𝟎𝟎%................Ecuación (12)
𝑻𝑽𝑷𝒄𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍𝒂𝒅𝒐

3. EQUIPOS Y MATERIALES

EQUIPO Y/O MATERIALES CANTIDAD CARACTERISTICA

Cámara de muestra de liquido 1 100 ml
Cámara de vapor que inicialmente es
1
aire
Vasos de precipitados 1000 ml

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Equipo para baño de agua 1

Manómetro 1

REACTIVOS
Jet Fuel, Gasolina Especial 85 y Gasolina RON 91

Equipo de PVR

Este equipo para determinar la presión de vapor reíd consta de dos cámaras:

-Una cámara de muestra de líquido que tiene una capacidad de 100ml.

- Una cámara de vapor que inicialmente es aire.

-Un manómetro.

4. PROCEDIMIENTO

Paso 1: Enfriar el envase que contiene la muestra y la cámara de líquido entre 0 y

4 °F.

Paso 2: Añadir la muestra fría en la cámara, luego purgar hasta eliminar burbujas
de aire.

Pasó 3: Limpiar la cámara de aire asegurando que no haya residuos de vapor,

luego ensamblar las dos cámaras en un tiempo menor a 25 segundos.

Paso 4: Verificar que no haya fugas en el sistema.

Paso 6: Encender el equipo de baño de agua.

Paso 7: Encender el motor de agua.

Paso 8: Introducir el cilindro a un baño de agua de 100 ºC

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Paso 9: Remover el cilindro del baño después de 5 minutos, luego se repite

esta operación cada 2 minutos.

Paso 10: Una vez que se estabiliza la lectura de presión, registrar como presión de
vapor Reíd.

* Realizar el mismo procedimiento para los tres tipos de combustibles.

Paso 11: Mezclar en un vaso de precipitado 2 ml de Jet Fuel, 2 ml de Gasolina

Especial y 4 ml de Gasolina RON 91. Realizar el mismo procedimiento desde el
paso 2. Y determinar el nuevo valor de la presión de vapor reid.

5. CÁLCULOS

Para la Gasolina

1.- De la tabla 1 determinar la presión de vapor reíd el cual será aquel valor que se
mantenga constante.

2.- Calcular la Presión de Vapor Actual (TVP) con la gráfica

Figura 1b. TVP Como función de la PVR y temperatura para gasolina de

motor, y gasolina natural (típicamente LGN de C5+)

A partir de la Presión de Vapor Reíd determinada anteriormente de la tabla 1.

3.- Calcular la presión de vapor actual para gasolinas de motores, con el método de
correlaciones.

4.- Calcular la diferencia Porcentual entre TVP (método gráfico) y TVP (método de
correlaciones) Ecuación (7)

Para la mezcla de los combustibles

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6.- Calcular la Presión de Vapor Reid del Blending entrante " 𝑩𝒍𝑹𝑽𝑷𝒊 " para
cada componente con la ecuación (8).

7.- Calcular las fracciones en volumen para cada componente con la ecuación (9).

8.- Calcular la Presión de Vapor Reid del Blending entrante “𝑩𝒍𝑹𝑽𝑷,𝑩𝒍𝒆𝒏𝒅 ” con la
ecuación (10).

9.- Calcular la RVP (Presión de Vapor Reid) del Blend con la ecuación (11).

10.- Calcular la diferencia porcentual entre la RVP calculada analíticamente y la

RVP experimental mediante la ecuación (12).

6. CUESTIONARIO

1. ¿Qué es la presión de vapor reíd (PVR)?

2. Indicar cuál es el objetivo de determinar el valor de la presión de vapor

reíd (PVR) para los hidrocarburos.

3. ¿Cuáles son los materiales y equipos a utilizar en este laboratorio?

4. ¿Qué es volatilidad?

5. ¿Entre la gasolina y el diésel, cuál tiene mayor presión de vapor reíd?

¿Por qué?

6. ¿Qué es Blending?

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HOJA DE DATOS

PRESIÓN DE VAPOR REID (PVR)

Nombre: _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

Fecha: _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ firma Aux. Doc.:_ _ _ _ _ _ _ _ _

 Determinación de la presión

 Para la Gasolina Especial 85

Prueba Presión [Psi] Tiempo [min]

 Para gasolina RON 91

Prueba Presión [Psi] Tiempo [min]

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 Para el JET FUEL

Prueba Presión [Psi] Tiempo [min]

 Para la mezcla de los tres combustibles mencionados

Prueba Presión [Psi] Tiempo [min]

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